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Anexo B: Introduccin a los polmeros

Sumario
SUMARIO.....................................................................................................................................1
B.1 ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS...........................................................................3
B.1.1. INTRODUCCIN HISTRICA ...............................................................................................3
B.1.2. DEFINICIN DE POLMERO ................................................................................................4
B.1.2.1. Polimerizacin ..........................................................................................................4
B.1.3. ESTRUCTURA MOLECULAR ...............................................................................................5
B.1.3.1. Constitucin qumica................................................................................................5
B.1.3.1.1. Clasificacin qumica de los polmeros ............................................................6
B.1.3.1.2. Clasificacin segn el nmero de unidades repetitivas....................................6
B.1.3.2. Arquitectura de cadena ............................................................................................7
B.1.3.3. Otras clasificaciones para polmeros ......................................................................8
B.1.3.3.1. Segn su comportamiento mecnico ................................................................8
B.1.3.3.2. Segn su comportamiento trmico....................................................................9
B.1.3.3.3. Segn su uso ....................................................................................................10
B.1.3.4. Tamao molecular ..................................................................................................11
B.1.4. LA ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR..............................................................................12
B.1.4.1. El estado amorfo.....................................................................................................12
B.1.4.2. El estado cristalino .................................................................................................13
B.1.4.2.1. Cristalinidad.....................................................................................................13

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

B.1 ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

B.1.1. Introduccin histrica
Durante los ltimos 100 aos se ha introducido una nueva clase de materiales, los
denominados plsticos. La rpida expansin y crecimiento de estos materiales ha
ocurrido a expensas de los materiales tradicionales en aplicaciones ya establecidas, as
como en el desarrollo de nuevas aplicaciones y mercados.
Sin los materiales plsticos es difcil concebir cmo se podran haber desarrollado y
extendido algunos objetos caractersticos de la vida moderna (tales como el telfono, la
televisin o los ordenadores) que en las sociedades desarrolladas tanto han ayudado a
mejorar el confort y la calidad de vida.
En una primera clasificacin, los materiales polimricos se pueden dividir en dos grandes
grupos: los polmeros naturales y los polmeros sintticos, denominndose estos ltimos
generalmente como materiales plsticos.
Los polmeros naturales son aquellos que, tal y como su propio nombre indica, tienen un
origen natural (como la lana, la seda, el algodn, las protenas) y han sido utilizados y
aprovechados por el hombre desde hace milenios.
La ignorancia qumica de la existencia de las macromolculas no impidi su explotacin
industrial, generalmente como modificacin de polmeros naturales. Entre 1870 y 1920 se
desarrollaron grandes industrias derivadas de la celulosa: fibras de acetato de celulosa,
explosivos de nitratos de celulosa. Asimismo, a principios del siglo pasado, Goodyear
descubri la vulcanizacin del caucho, que fue explotada comercialmente.
Aunque la utilizacin de polmeros naturales se remonta a la antigedad, la industria de
los polmeros no se extendi y desarroll hasta la dcada de los cuarenta. El primer
polmero sinttico se produjo en 1908 cuando Baekeland obtuvo bakelita (resina
fenolformaldehdo) y el surgimiento de la ciencia de los polmeros data de 1920, cuando
Staudinger postul la existencia de las macromolculas, estableciendo as los
fundamentos cientficos y tecnolgicos en que se basan estos materiales.

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

B.1.2. Definicin de polmero

Un polmero puede definirse como un material constituido por molculas formadas por
unidades constitucionales que se repiten de una manera ms o menos ordenada. Dado el
gran tamao de estas molculas, reciben el nombre de macromolculas. De hecho, el
nombre de estos compuestos ya sugiere su constitucin interna, puesto que la palabra
polmero deriva de los trminos griegos poli y meros, que significan mucho y partes,
respectivamente. Cuando la molcula est formada por pocas unidades, se habla de un
oligmero, derivado etimolgicamente del trmino griego oligo (poco).
En los polmeros, las unidades que se repiten a lo largo de la estructura reciben el
nombre de unidad constitucional repetitiva (UCR), que tambin se les denomina con la
palabra residuo.
El proceso qumico mediante el cual se obtiene un polmero se conoce con el nombre de
polimerizacin. En este proceso, el polmero se forma a partir de la unin entre s de
pequeas molculas. A estas pequeas molculas se les denomina monmeros. Para
que una molcula pueda generar el polmero, es necesario que presente dos o ms
grupos funcionales que puedan reaccionar, es decir, debe tener una funcionalidad igual o
superior a dos.

B.1.2.1. Polimerizacin
A partir de los monmeros se obtienen los polmeros mediante el proceso
polimerizacin. Bsicamente existen dos tipos de reacciones de polimerizacin:
adicin y de condensacin. Las polimerizaciones de condensacin proceden a travs
reacciones por etapas de los grupos funcionales, mientras que las polimerizaciones
adicin son reacciones en cadena que implican centros activos de tipo radical o inico.

de
de
de
de

En los polmeros de adicin, la frmula de la unidad estructural es la misma que la del

monmero, exceptuando los dobles enlaces que han desaparecido. En tales polmeros
no aparecen grupos funcionales en las cadenas, sino que estn formados por la sucesin
de tomos de carbono, aunque ciertos grupos funcionales pueden estar presentes como
sustituyentes laterales. Al desarrollarse el polmero a partir de un centro activo, se
obtienen polmeros de peso molecular elevado. La reaccin transcurre a travs de un
mecanismo caracterizado por la coexistencia entre cadenas de alto peso molecular y
monmero que no ha reaccionado.
En los polmeros de condensacin, la frmula de la unidad estructural tiene
normalmente algunos tomos menos que la del monmero, ya que casi siempre se
separa una partcula pequea en la polimerizacin. Por otra parte, en estos polmeros los

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

grupos funcionales generalmente forman parte del esqueleto de la cadena. El mecanismo

de la reaccin por etapas consiste en la reaccin sucesiva de dos monmeros que tienen
funciones complementarias o un monmero con dos funciones complementarias. Los
polmeros resultantes se caracterizan por tener pesos moleculares inferiores a los
obtenidos mediante mecanismos en cadena

B.1.3. Estructura molecular

La estructura qumica de un polmero incluye la composicin, la constitucin molecular y
el tamao molecular.
La composicin viene definida por la composicin atmica y se expresa mediante el
anlisis elemental. Los polmeros orgnicos se caracterizan por la presencia inevitable de
los tomos de carbono e hidrgeno. Otros tomos frecuentes, denominados
heterotomos, son el oxgeno, nitrgeno, azufre, fsforo, silicio y ciertos halgenos.
La constitucin molecular determina de forma inequvoca la identidad de un polmero y
comprende la constitucin qumica, la arquitectura de la molcula y la configuracin.
El tamao molecular se define mediante valores promedios, dado el carcter
polidisperso que inevitablemente tienen los polmeros. Los pesos moleculares pueden
oscilar entre unos cuantos miles y varios millones, y en el caso de los polmeros
fuertemente entrecruzados, se puede considerar que el peso molecular es infinito.
Asimismo, una molcula de polmero puede adoptar diversas formas espaciales o
conformaciones. La conformacin puede modificarse por rotacin de los enlaces
simples. Las distintas disposiciones espaciales que resultan son las mltiples
conformaciones moleculares que pueden generarse. La conformacin particular que
adopta una cadena de polmero, es decir aquella ms estable, viene determinada por su
constitucin y por su tamao, pero tambin por las condiciones del entorno en que se
encuentra, por lo que no puede considerarse como una caracterstica intrnseca del
polmero.

B.1.3.1. Constitucin qumica

Una molcula de polmero consiste en una cadena ininterrumpida de tomos (esqueleto o
cadena principal) de la que, por lo general, cuelgan otros tomos o grupos de tomos
(grupos laterales). Tal y como ha sido comentado anteriormente, se conoce como unidad
constitucional repetitiva (UCR) el segmento de cadena que, con tamao mnimo, puede
representar exactamente la estructura del polmero.

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

B.1.3.1.1. Clasificacin qumica de los polmeros

La clasificacin qumica de los polmeros en familias se establece basndose en la
constitucin qumica de la unidad repetitiva. Atendiendo a esta clasificacin, se
distinguen dos grupos principales:

Polmeros heterocadena: la cadena principal contiene heterotomos, es decir,

tomos distintos al carbono y al hidrgeno.

Polmeros homocadena: la cadena principal no contiene heterotomos, es decir,

est formada solamente de carbono e hidrgeno.

B.1.3.1.2. Clasificacin segn el nmero de unidades repetitivas

Los polmeros pueden clasificarse en dos grandes grupos dependiendo del nmero de
unidades repetitivas del que estn formados. As pues, un polmero puede ser:

Homopolmero: est constituido por una nica unidad repetitiva.

Copolmero: est constituido por dos o ms unidades repetitivas distintas.

La organizacin de las diferentes unidades repetitivas en los copolmeros puede tener

lugar de diferentes maneras (Figura B.1.1):

Al azar: las unidades repetitivas se encuentran dispersas de forma estadstica.

Alternantes: las unidades repetitivas se suceden alternativamente.

En bloque: existen secuencias largas de cada una de las unidades repetitivas.

De injerto: a una cadena formada por la misma unidad repetitiva le cuelgan como
ramificaciones cadenas formadas por otra unidad repetitiva.
-A-A-A-B-A-B-B-A-B-A-B-B-A-

Copolmero al azar o estadstico

-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-

Copolmero alternado

-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-

Copolmero en bloque

-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-AB B B
B B B
B B B

Copolmero de injerto

Figura B.1.1: Tipos de copolmero

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

B.1.3.2. Arquitectura de cadena

Segn la morfologa de la cadena, los polmeros se clasifican en:

Polmeros lineales: no existen otras ramas que no sean

correspondientes a los grupos laterales ya presentes en el monmero.

Polmeros ramificados: existen cadenas ms o menos largas, de constitucin

idntica a la cadena principal, que emergen de manera estocstica de la cadena
principal.

Polmeros entrecruzados: se pueden considerar como polmeros ramificados en

los que las ramificaciones entrelazan las cadenas unas con otras, de manera que
todo el conjunto puede concebirse como una sola macromolcula de tamao
ilimitado.

Polmeros estrella: son un caso particular de los polmeros ramificados en el que

tres o ms cadenas emanan de una misma unidad central.

Polmeros peine: contienen cadenas laterales de igual o distinta longitud,

dispuestas con una cierta regularidad a lo largo de la cadena principal.

Polmeros escalera: estn constituidos por una sucesin regular de ciclos.

aquellas

Tambin pueden describirse como grupos de dos cadenas entrecruzadas entre s.

En la Figura B.1.2 se muestra un ejemplo de cada uno de los tipos de polmeros
comentados.

Figura B.1.2: Tipos de polmero segn su arquitectura

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

Destacar que la estructura que adoptan las cadenas polimricas influye decisivamente en
las propiedades del material.
3.3.3. Configuracin de cadena
Una caracterstica de los polmeros que tiene inters estructural y que se deriva de su
constitucin es la direccionalidad. Un polmero o un monmero presentan
direccionalidad en la cadena si no tienen un eje de simetra perpendicular a ella. La
condicin necesaria, pero no suficiente, para que un polmero sea direccional es que el
monmero tambin lo sea. De este modo, un polmero o un monmero pueden ser:

Direccional: no presenta un eje binario perpendicular a ella.

Adireccional: s que presenta un eje de simetra.

A su vez, los monmeros direccionales pueden incorporarse a la cadena polimrica con

dos orientaciones distintas. En funcin de esto, los polmeros pueden clasificarse en:

Regiorregulares: las unidades repetitivas quedan orientadas de manera regular

en la cadena.

Regioirregulares: las unidades repetitivas quedan orientadas de manera irregular

en la cadena.

Finalmente, para el caso de polmeros generados a partir de monmeros del tipo A-B, es
decir, con grupos funcionales distintos en sus extremos, se pueden obtener:

Polmeros cabeza-cola: la orientacin es la misma para todas las unidades.

Polmeros cabeza-cabeza o, lo que es lo mismo, cola-cola: la orientacin cambia

alternativamente a lo largo de la cadena.

En general, los polmeros regiorregulares suelen ser cabeza-cola. Por otro lado, las
uniones cabeza-cabeza se producen en pequea proporcin y suelen considerarse como
defectos de cadena.

B.1.3.3. Otras clasificaciones para polmeros

B.1.3.3.1. Segn su comportamiento mecnico
Existe una clasificacin de aplicacin muy general, que atiende al comportamiento
mecnico del material. Segn ella, los materiales formados por polmeros se clasifican en
tres grandes grupos:

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

Elastmeros: son los materiales que tienen una consistencia elstica y gomosa.

Fibras: son materiales polimricos con propiedades optimizadas en una direccin,

que presentan una relacin longitud/dimetro de como mnimo 100.

Plsticos: son todos aquellos polmeros de sntesis cuyas propiedades son

intermedias entre las de los elastmeros y las de las fibras.

B.1.3.3.2. Segn su comportamiento trmico

Los polmeros pueden dividirse, segn su comportamiento trmico, en tres grandes
grupos:

Termoplsticos: son polmeros que, al someterlos a un calentamiento

progresivo, se reblandecen y funden en un proceso que puede ser reversible. Se
trata de polmeros lineales o ramificados sin enlaces covalentes intermoleculares.
Su moldeo es factible. A su vez, este grupo de polmeros puede dividirse en:
o

Amorfos: son polmeros termoplsticos que no cristalizan debido a que

sus irregularidades impiden que una cadena se ordene junto a sus
vecinas.

Semicristalinos: son polmeros termoplsticos constituidos por molculas

lineales muy regulares. Presentan zonas, denominadas cristalitas, donde
las molculas muestran un ordenamiento.

Elastmeros: son polmeros que presentan una consistencia elstica y gomosa

que se pierde a temperaturas muy bajas. Se trata de molculas reticuladas de
malla poco tupida. No son termoconformables ni soldables.

Termoestables: son polmeros que al calentarlos no funden, sino que se

mantienen rgidos y slidos a temperatura elevada, hasta que se descomponen
por efecto de la energa trmica. Son molculas reticuladas de malla muy tupida.
No son procesables por fundido.

En la Figura B.1.3 se muestra un esquema de los distintos tipos de polmeros

comentados.

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

Figura B.1.3: Tipos de polmero segn su comportamiento trmico

En los polmeros termoplsticos, una caracterstica muy importante que determina su
comportamiento mecnico, es la temperatura de transicin vtrea (Tg). sta se define
como la temperatura por encima de la cual los segmentos de las cadenas adquieren
movimiento, pasando el polmero del estado vtreo o semicristalino al amorfo.
Si un termoplstico se halla a una temperatura inferior a Tg, se encuentra en estado
vtreo. Este estado se caracteriza por la rigidez y fragilidad del material. En cambio,
cuando el polmero se halla a una temperatura superior a la Tg se encuentra en estado
amorfo, que se caracteriza por una baja rigidez y unas mayores flexibilidad y ductilidad.
B.1.3.3.3. Segn su uso
Los plsticos pueden clasificarse segn el tipo de utilizacin que tengan, lo cual est
directamente relacionado con la cantidad producida y con su precio. As, una primera
clasificacin consiste en dividir los plsticos en:

Plsticos commodities: son plsticos de uso cotidiano, con un consumo masivo

y un precio relativamente barato.

Plsticos de altas prestaciones: son plsticos de menor utilizacin, con unas

aplicaciones concretas y un precio relativamente caro.

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

Esta clasificacin es muy general. Existe una clasificacin un poco ms detallada, segn
la cual los plsticos pueden dividirse en:

Plsticos estndar: son commodities de produccin y uso masivos.

Plsticos tcnicos: son commodities de uso industrial, utilizados en general,

para la construccin de piezas.

Plsticos especiales: son plsticos que poseen algunas propiedades concretas

muy optimizadas.

Plsticos de altas prestaciones: son plsticos de un gran valor aadido que se

usan en aplicaciones muy concretas.

B.1.3.4. Tamao molecular

Como consecuencia de los procesos de polimerizacin empleados para la obtencin de
los polmeros sintticos, las cadenas de las molculas de polmero obtenidas suelen
presentar diferentes longitudes, es decir, que la masa molecular no es nica para todas
las molculas.
Estas distribuciones de masas moleculares se suelen caracterizar por valores promedios
mediante el peso molecular medio en nmero Mn y el peso molecular medio en peso Mw.
En general, a medida que aumentan los pesos moleculares, aumentan tambin las
propiedades mecnicas del material plstico, pero por el contrario tambin aumenta la
dificultad de procesar o transformar el material como consecuencia del aumento de su
viscosidad.
La distribucin de masas moleculares (Figura B.1.4) y los valores promedio se pueden
determinar por mtodos fsico-qumicos.

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

Figura B.1.4: Distribucin de masas moleculares

A efectos prcticos, en la industria se define el denominado ndice de fluidez, que
corresponde a la cantidad de material, expresada en gramos, que fluye por una boquilla
de dimensiones normalizadas durante 10 minutos a una presin y temperatura
determinadas. El valor del ndice de fluidez es muy fcil de determinar, y su magnitud
est relacionada con el peso molecular y la viscosidad. Cuanto mayor es la masa
molecular, mayor es la viscosidad y, en consecuencia, el ndice de fluidez es menor al
disminuir la velocidad de flujo del material.

B.1.4. La estructura supramolecular

B.1.4.1. El estado amorfo
El estado amorfo se caracteriza por una ausencia tanto de orden axial como de orden
ecuatorial, no conocindose con precisin su estructura detallada, ya que dada la
ausencia de orden, las tcnicas estructurales habituales suministran una informacin
escasa. Los estudios realizados, de carcter preferentemente terico, suministran
modelos conceptuales ms o menos capaces de explicar el comportamiento fsico de
este estado (Figura B.1.5).

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

Figura B.1.5: Modelos ms caractersticos del estado amorfo

Entre los modelos propuestos, el ovillo estadstico es el ms aceptado porque permite un
tratamiento estadstico capaz de explicar de manera cuantitativa un buen nmero de
propiedades.

B.1.4.2. El estado cristalino

El estado cristalino en polmeros es, en realidad, bifsico, coexistiendo la fase cristalina
junto con la amorfa, por lo que estos materiales deberan ser denominados como
semicristalinos. La relacin cuantitativa entre estas dos fases viene expresada por la
cristalinidad.

Figura B.1.6: Modelo del estado cristalino segn Flory

B.1.4.2.1. Cristalinidad
La cristalinidad se define como la fraccin en peso de fase cristalina presente en la
masa polimrica (Ec. B.1.1).

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

(Ec. B.1.1)
donde Wc es el peso de la fase cristalina, W es el peso total de la muestra y c es el
ndice de cristalinidad, cuyo valor oscila entre 0,4 para polmeros poco cristalinos y 0,95
para muestras muy bien cristalizadas de polmeros de constitucin muy regular.
El ndice de cristalinidad es una magnitud relativa cuya medida puede efectuarse por
densitometra, calorimetra o espectroscopa. El mtodo densitomtrico resulta el ms
simple y asequible si se conocen las densidades amorfas y cristalinas del polmero (Ec.
B.1.2).
(Ec. B.1.2)

donde , c , y a son las densidades de la muestra problema, de una muestra 100%

cristalina y de una muestra 100% amorfa, respectivamente.
La densidad cristalina (c) se calcula en base a los parmetros cristalogrficos. La
densidad amorfa (a) se determina experimentalmente mediante una muestra vitrificada a
partir del fundido. Cuando no es posible evitar totalmente la cristalizacin, el valor de la
densidad amorfa se obtiene por extrapolacin a temperatura ambiente de la del fundido.
a) Factores determinantes de la cristalinidad
En las condiciones ptimas de cristalizacin, el grado de cristalinidad de un polmero
viene determinado por la constitucin de su cadena molecular. En general puede decirse
que todo defecto que reduzca la regularidad constitucional de la cadena afecta
negativamente a la cristalinidad.

Comonmeros: la cristalinidad disminuye con la copolimerizacin, siendo este

efecto mayor cuanto ms diferentes sean las constituciones de los comonmeros.

Tamao: la cristalinidad disminuye con el peso molecular.

Configuracin: la cristalinidad est estrechamente vinculada a la

estereorregulidad, hasta el punto de que la ausencia de tacticidad suele ser
sinnimo de carcter amorfo.

Ramificaciones: la presencia de ramas disminuye la cristalinidad, siendo el

efecto ms pronunciado cuanto ms irregulares sean stas.

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

B.1.4.2.2. Las estructuras cristalinas de los polmeros

La fase cristalina en polmeros semicristalinos se concibe como una continuacin
ordenada de la fase amorfa, pudiendo formar parte una misma cadena tanto de una zona
amorfa como de una zona cristalina.
La red cristalina en polmeros presenta unas caractersticas peculiares que derivan de la
forma de cadena que tienen las molculas:

Un eje de la celdilla (por convenio suele asignarse a c) que coincide con el eje
molecular.

Las celdillas cbicas se presentan raramente.

Las cadenas adoptan su conformacin ms estable y se empaquetan lateralmente

en las celdillas dejando entre ellas el mnimo hueco posible.

Es frecuente la existencia de polimorfismo.

B.1.4.2.3. Morfologas cristalinas

Los niveles de organizacin supramolecular de un polmero cristalino se identifican con
dos tipos de morfologas: las lamelas y las esferulitas.
a) La estructura lamelar
Las lamelas son microcristales de grosor muy pequeo (l 25nm) y de dimensiones
basales que pueden llegar a ser de decenas de micrmetros. En estos cristales, la
cadena molecular se dispone perpendicularmente a las bases y se pliega sobre s misma
con una cierta periodicidad que determina el grosor de los mismos.
La manera precisa en que ocurre el plegamiento molecular no est bien definida. En unos
casos el plegamiento es adyacente y regular, de modo que la porcin de la molcula que
no forma parte de la red cristalina es mnima y queda limitada a la estrictamente
necesaria para formar la curva del plegamiento. En otros casos el plegamiento puede ser
ms o menos errtico, escasamente adyacente y con numerosos extremos en forma de
cilios ms o menos largos (Figura B.1.7).

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

Figura B.1.7: Modelos de lamela: a) plegamiento al azar. b) plegamiento regular. c)

modelo mixto
Dado el pequeo tamao de la lamela, la energa requerida para la formacin de sus
superficies supone una contribucin significativa a la inestabilidad del cristal. La
cristalizacin de disoluciones muy diluidas permite obtener estos microcristales, cuyas
formas revelan la geometra de la celdilla cristalina.
b) La estructura esferultica
A escala microscpica, la esferulita es la morfologa ms prominente en un polmero.
Consiste en un agregado esfrico con un tamao que puede oscilar entre dcimas de
micrmetro y varios milmetros. Destacan por ser fcilmente reconocibles en el
microscopio ptico como crculos fuertemente birrefringentes que exhiben una cruz de
malta caracterstica.
Las esferulitas se generan por cristalizacin a partir de un ncleo que se sita en el
centro de las mismas, estando as constituidas internamente por lamelas que irradian
desde el centro (Figura B.1.8). En muchos casos, la lamela se retuerce sobre s misma,
de forma que la orientacin del eje molecular rota alrededor del radio esferultico. Este
fenmeno se refleja en la esferulita como una serie de bandas de extincin concntricas
que muestran una periodicidad dependiente de las condiciones de cristalizacin.

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

Figura B.1.8: Estructura interna de las esferulitas

La esferulita se suele identificar con la fase cristalina, mientras que los espacios
interesferulticos constituyen la fase amorfa. No obstante, existe tambin fase amorfa en
el espacio interlamelar dentro de la esferulita.
Desde el punto de vista de la relacin estructura-propiedades, el tamao esferultico es
un factor crtico del comportamiento de los polmeros cristalinos. El control del tamao de
las esferulitas se efecta mediante una seleccin apropiada de las condiciones de
cristalizacin y los agentes nucleantes.
a) El estado semicristalino
La morfologa de un polmero depende de las contribuciones de tres tipos de
macroconformaciones:

El ovillo estadstico, propio de los polmeros amorfos y del estado fundido.

La estructura lamelar, propia de los monocristales de polmeros cristalinos.

La estructura en cadena extendida, presente en polmeros de cadena rgida,

donde no es factible el plegamiento.

En los polmeros slidos semicristalinos, el modelo comnmente aceptado es el de la

micela con flecos. Este modelo flexible (Figura B.1.9) puede aproximarse ms o menos
a cualquiera de los modelos anteriormente citados en funcin del material que se trate y
del grado de cristalinidad que posea.

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Anexo B: Introduccin a los polmeros

Figura B.1.9: Relacin entre los modelos macroconformacionales: a) ovillo estadstico, b)

lamela, c) cadena extendida, d) micela con flecos mezcla de los dos anteriores
b) La estructura de fibra
A escala macroscpica una fibra se define como un objeto flexible y homogneo que
presenta una relacin longitud/dimetro de como mnimo 100. Sin embargo, lo que
caracteriza la estructura de fibra es la existencia de un orden monoaxial a escala
molecular con direccin paralela al eje del filamento. Aunque es posible obtener fibras en
fase amorfa, la mayora de ellas, tanto las naturales como las sintticas, poseen un
elevado grado de cristalinidad.
Los parmetros estructurales que definen la estructura de fibra son la cristalinidad y el
grado de orientacin. La medida de este ltimo se lleva a cabo mediante diferentes
tcnicas, como la difraccin de rayos X o la microscopa ptica de polarizacin.