NANOADSORBENTES PARA EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDIDUALES

VIVIANA MARA ABELLO GUARN

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOQUIMICAS
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
BUCARAMANGA-SANTANDER
2013

NANOADSORBENTES PARA EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDIDUALES

VIVIANA MARA ABELLO GUARN

INFORME FINAL
SEMINARIO DE INVESTIGACIN

PROFESOR
GILLES HENRI GAUTHIER

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOQUIMICA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
BUCARAMANGA, SANTANDER
2013

1. Introduccin
Cada vez se hace ms evidente la necesidad de implantar tcnicas eficientes
para el tratamiento y la reutilizacin de aguas residuales en el sector industrial en
el mundo ya que el consumo de agua destinada a uso industrial representa una
gran parte del mismo. Existen varios mtodos para la eliminacin de iones
metlicos txicos de las soluciones acuosas, pero la adsorcin es, uno de los
procesos ms verstiles y ampliamente utilizados. En los ltimos aos, una gran
cantidad de atencin se ha centrado en la aplicacin de materiales
nanoestructurados como adsorbentes o catalizadores para eliminar sustancias
txicas y nocivas de las aguas residuales y del aire. Este trabajo se centr en los
nanoadsorbentes que se utilizan para el tratamiento de aguas residuales. Los
adsorbentes nano que fueron estudiados se clasifican en dos clases: derivados de
carbono (en forma de tubos, cables y partculas) y nano-adsorbentes no derivados
carbono (metales, xidos metlicos, etc). El estudio de los nano-adsorbentes se
realiza mediante el estudio de su caracterizacin, caractersticas de adsorcin y
sus usos y aplicaciones. Es claro que las aplicaciones de los nanomateriales
pueden producir beneficios para el medio ambiente a travs del desarrollo de
nuevas tecnologas.

1.1.

Antecedentes

Durante aos, diversas sustancias, sintetizadas para su uso en la agricultura, la

industria, la medicina, etc., han sido vertidas al medio ambiente. Las medidas
legislativas que se han adoptado para evitar la contaminacin qumica del agua
y los riesgos que se derivan de ella han contribuido a disminuir esta situacin. Sin
embargo, una la creciente demanda de agua y el descubrimiento continuo de
nuevos contaminantes potencialmente peligrosos dejan clara la necesidad de
una contribucin para proteger tanto la salud humana como el medio ambiente,
y conseguir un uso sostenible del agua.
Hace aos que la comunidad cientfica ha centrado sus esfuerzos en el estudio de
los, contaminantes en su mayora apolares, txicos, persistentes y bioacumulables,

como los hidrocarburos aromticos policclicos, los policlorobifenilos (PCBs) o las

dioxinas.

1.2.

Fundamento terico

Se denomina aguas residuales a aquellas que resultan del uso domstico o

industrial del agua, son residuales pues, habiendo sido usada el agua, constituyen
un residuo. Debido al creciente inters que despiertan los contaminantes
emergentes, la adsorcin en distintos materiales se ha mostrado como una muy
buena alternativa para el tratamiento de aguas residuales y potables.

1.2.1. Tratamiento de aguas contaminadas por adsorcin

Existe una gran variedad en cuanto a los contaminantes, que se pueden dividir
por su naturaleza en contaminantes orgnicos, entre los que destacan
compuestos responsables del color de las aguas, como tintes y colorantes,
compuestos farmacuticos y sus metabolitos, y otro gran grupo de contaminantes
de naturaleza inorgnica, entre los que se encuentran los metales pesados.
En lo relativo a los adsorbentes, se dividen fundamentalmente en dos grupos, los
materiales carbonosos entre los que se encuentran adsorbentes convencionales
como el carbn activado y materiales especficos entre los que destacan,
nanotubos, nanofibras, xerogeles de carbono y carbones mesoporosos, y otro gran
grupo de materiales inorgnicos integrado por zeolitas, zeotipos, silicatos
mesoporosos, arcillas.

1.2.2. Equilibrio y cintica de adsorcin

La adsorcin es una operacin de separacin en la que un componente
(adsorbible) disuelto en una corriente, gas o lquida, se retiene sobre un slido
(adsorbente). En este momento, el soluto retenido sobre la superficie del
adsorbente se denomina adsorbato. Por tanto, la adsorcin es un fenmeno

superficial que implica el aumento de la concentracin de un determinado

compuesto sobre la superficie de un slido. La separacin de los constituyentes de
un sistema mediante adsorcin se produce a travs de tres mecanismos diferentes:
Mecanismo estrico: Los poros del adsorbente tienen unas dimensiones tales que
permiten solamente el paso de las molculas de menor tamao.
Mecanismo de equilibrio: se basa en que los slidos tienen capacidades diferentes
para retener distintas especies.
Mecanismo cintico: se debe a las diferentes velocidades de difusin de los
compuestos en el sistema poroso, de manera que la especie ms rpida ser la
que se elimine preferentemente.
Los factores que influyen en la adsorcin de un determinado compuesto sobre un
adsorbente son muy variados, pudindose agrupar de la siguiente manera:
Propiedades del slido: superficie especfica, distribucin del tamao de poro,
tamao de partcula del adsorbente.
Naturaleza del adsorbato: solubilidad del adsorbible en el disolvente, estructura,
tamao molecular y naturaleza inica del adsorbato.
Caractersticas de la fase lquida: pH, temperatura, naturaleza del disolvente
(naturaleza qumica, tensin superficial), competencia entre adsorbatos.

1.2.3. Tipos de adsorbentes

La adsorcin est considerada como una operacin simple y efectiva para el
tratamiento de aguas residuales y potabilizacin del agua. El xito del proceso se
basa en el desarrollo de adsorbentes eficientes. La capacidad global de
adsorcin de un determinado material y la velocidad de adsorcin dependen de
la superficie especfica, de la porosidad y de la composicin qumica de la
superficie del material. Los grupos funcionales se encuentran en la superficie del
material y se generan en las etapas de sntesis en algunos casos o durante el
proceso de activacin por la interaccin entre los radicales libres en la superficie

del material y tomos tales como oxgeno, hidrgeno y nitrgeno, procedentes

del precursor y de la atmsfera (materiales carbonosos). Los materiales que se
utilizan como adsorbentes son numerosos y variados, pudindose clasificar como
semuestra en la figura 1.

Figura 1. Tipos de adsorbentes.

(Tomada de Tecnologas para el tratamiento de agua y su reutilizacin Programa Consolider Tragua)

Su eleccin es funcin de factores tales como precio, resistencia mecnica,

qumica y trmica, disponibilidad, manejabilidad, inocuidad, regenerabilidad,
capacidad de adsorcin, superficie especfica y porosidad; muchos de estos
materiales son comerciales, como el carbn activado en polvo o granular, pero el
gran tamao de las molculas de algunos contaminantes y la necesidad de una
etapa de desorcin como posible tratamiento de regeneracin de estos
materiales, que se vera dificultada en materiales microporosos, determina la
necesidad de explorar nuevos materiales con mayores tamaos de poro.
Dentro de los materiales carbonosos, los xerogeles de carbn, carbones
mesoporosos, nanofibras de carbono y los nanotubos de carbono son materiales
novedosos que se estn utilizando como adsorbentes.

Los carbones activados presentan la ventaja de su bajo precio y el inconveniente

de la lentitud de la cintica de adsorcin y de la complejidad de su regeneracin
por el sistema microporoso en el que se ubican los centros activos. Los materiales
nanocarbonosos, presentan propiedades muy prometedoras, pero su alto precio
limita su aplicacin en sistemas de tratamientos de aguas. En cuanto a los
xerogeles y materiales carbonosos de porosidad jerarquizada presentan la ventaja
de poder disear el sistema poroso en funcin de las propiedades del adsorbible y
el inconveniente de sus elevados precios y de la complejidad de su sntesis.
Un xerogel de carbn es un material slido carbonoso de muy alta porosidad y
baja conductividad trmica, sintetizado por primera vez por Pekala y col., en 1989,
por policondensacin de resorcinol con formaldehdo. Presentan la ventaja de
que la estructura porosa de los xerogeles se puede controlar ajustando el pH de
la disolucin resorcinol-formaldehdo. Esto unido a la alta porosidad que se obtiene
tras la carbonizacin y a su qumica superficial tambin controlable, hace de los
xerogeles unos materiales muy verstiles y con un gran potencial de aplicacin:

Figura 2. Xerogeles y carbones mesoporosos.

(Tomada de Tecnologas para el tratamiento de agua y su reutilizacin Programa Consolider Tragua)

En cuanto a las propiedades como adsorbentes, estos materiales carbonosos

presentan una amplia variedad en cuanto a la composicin qumica superficial
determinada por los grupos funcionales presentes.
La funcionalidad de los materiales carbonosos se puede modificar principalmente
mediante dos procesos: tratamiento de oxidacin suave (acido ntrico, hipoclorito
sdico, sales de permanganato, cromato o persulfato, perxido de hidrogeno o
tambin ozono disuelto en agua) y tratamiento trmico. La determinacin de estos
puede llevarse a cabo mediante distintas tcnicas entre las que destacan las
medidas de movilidad electrofortica, de las que se obtiene informacin sobre la
acidez superficial del adsorbente.
La capacidad de adsorcin en materiales carbonosos vara con el pH y la
produccin de carbones mesoporosos se puede llevar a cabo mediante varios
mtodos, como la activacin cataltica, que consiste en la introduccin en una
matriz carbonada de partculas catalticas, responsables de la formacin de poros
en esa matriz, la carbonizacin de una mezcla de polmeros con distintos grados
de estabilidad trmica y por eliminacin de promotores.
Otros adsorbentes ampliamente utilizados en el tratamiento de aguas son las
zeolitas naturales,como la clinoptololita, chabazita, mordenita, filipsita, scolecita,
erionita, estilbita, ferrierita, etc., en concreto para la eliminacin de amonio en
aguas municipales, aguas residuales en fbricas de fertilizantes o aguas residuales
agrcolas; la eliminacin de metales pesados; eliminacin de aniones inorgnicos
como nitratos, sulfatos, fosfatos, fluoruro, cianuro, etc.; eliminacin de compuestos
orgnicos como colorantes, sustancias hmicas y otros compuestos como
pesticidas, medicamentos, compuestos fenlicos, etc. En cuanto a los materiales
de naturaleza silcea se estn explorando las capacidades de materiales
mesoestructurados.
El campo de los materiales porosos bien estructurados est en plena expansin
por sus potenciales aplicaciones tecnolgicas, entre ellas, la adsorcin.
Los materiales mesoestructurados se caracterizan por una estructura ordenada de
mesoporos de simetra definida. Por ello, poseen una elevada superficie, una

estrecha distribucin de tamao de poro que puede alcanzar hasta 30 nm, y

elevados volmenes porosos (entre 1-2 cm 3 g ). La creciente demanda de
materiales mesoestructurados, dio origen a gran variedad de estrategias de sntesis
que conducen a muy diversos materiales en trminos de estructura y composicin.
Restringindonos a los materiales mesoporosos silceos, existen tres grandes grupos
de acuerdo con su mecanismo de formacin durante el proceso de sntesis:
mecanismo inico (familia M41S, es decir, materiales tales como MCM-41, MCM-48
y CM-0), mecanismo neutro (materiales HMS y MSU) y mecanismo electrosttico
dbil (SBA-15 y similares). Las estructuras porosas de algunos de estos materiales se
presentan en la figura 4.

Figura 3. Representacin esquemtica de los materiales correspondientes a la familia M41S.

(Tomada de Tecnologas para el tratamiento de agua y su reutilizacin Programa Consolider Tragua)

En la actualidad la bsqueda de procesos ecosostenibles y de bajo coste, ha

potenciado una lnea de

trabajo en lo relativo a preparacin de materiales

adsorbentes, que es el aprovechamiento de

residuos slidos de diferente

procedencia. As, tras un tratamiento trmico adecuado es posible utilizar residuos

agrcolas, procedentes del cultivo de la caa de azcar. Por otra parte, tambin
se estn realizando esfuerzos en la sntesis de adsorbentes fcilmente regenerables
ya que la adsorcin es un proceso que requiere la regeneracin o reactivacin
del adsorbente para poder utilizarlo de forma cclica. El primer objetivo de la
regeneracin es reponer la capacidad de adsorcin del adsorbente y en segundo
lugar, si existen, recobrar los componentes con valor que estn presentes -1
Lminas de Slice en la ase adsorbida. Los costes de regeneracin juegan un papel
muy importante en la rentabilidad del

proceso global. Cuando se trata de

adsorbatos

desconocidos

se

trata

de

un

proceso

de

adsorcin

multicomponente, la simple adsorcin no es efectiva y hay que regenerar a

elevada temperatura y con gases oxidantes (regeneracin trmica), lo cual es
semejante a un proceso de activacin de carbn. Del mismo modo, cuando las
sustancias adsorbidas se pueden descomponer u oxidar

qumicamente, la

oxidacin qumica es un mtodo de regeneracin eficaz.

Algunos de los nanoadsorbentes encontrados actualmente en el mercado se
muestran en la figura 5.

Figura 4. Carbones activos NANOCARB, familia de adsobentes NanoClar y filtros de tamao Big
Blue. Los carbones activos NANOCARB poseen una amplia superficie especfica superior a 800 m2/g
y distribucin de poros por lo que contribuyen a los procesos de desodorizacin y decoloracin de
lquidos y a su vez contribuyen a la eliminacin de compuestos contaminantes. NanoClar es una
familia de adsorbentes tecnolgicos ideados para diferentes aplicaciones en el
proceso Clarisorbde reciclaje de lquidos alimentarios, combina en un nico producto propiedades
tanto filtrantes como adsorbentes, permitiendo tratar los diferentes lquidos en un nico proceso y los
filtros de tamao Big Blue estndar con una altura de 254 y 208 mm son conocidos en todo el
mundo. Plc Ecofriendly fabrica cartuchos con relleno de nano absorbentes.

1.2.4. Adsorcin de contaminantes emergentes en carbn activado

El carbn activado, tanto granular (GAC) como en polvo (PAC), se ha empleado
comnmente en la adsorcin de microcontaminantes orgnicos en disolucin
como los frmacos su principal ventaja es que no presenta el problema de la
generacin de productos que puedan resultar txicos o farmacolgicamente
activos. De acuerdo con datos, en general, los carbones activados presentan una
elevada capacidad para adsorber frmacos. Estudios realizados sobre la su
adsorcin en medio acuoso sobre columnas de carbn activado se han
detectado eficiencias muy altas, del orden del 90%, en su eliminacin. Asimismo,
se ha observado que la eficacia del carbn activado se ve muy reducida en

presencia de materia orgnica natural, la cual compite por los sitios activos del
carbn bloqueando su porosidad.
En el caso de los tratamientos parciales o acoplados, por ejemplo oxidacinadsorcin, la adsorcin sobre carbn activado desempea una funcin
importante, ya que, despus de un tratamiento de
productos

intermedios

pueden

ser

adsorbidos

oxidacin especfico, los

sobre

carbn

activado,

disminuyendo la toxicidad de los mismos.

2. Algunos estudios especficos del proceso
En la actualidad existen una buena cantidad de estudios referentes a la
nanoadsorcin por ejemplo, un estudio del proceso de adsorcin realizado por el
Grupo de Catlisis y Procesos de Separacin (CyPS) de la Universidad
Complutense de Madrid se realiz en modo batch en matraces de vidrio para el
carbn activado y en matraces para las nanofibras y nanotubos de carbono.
La suspensin conteniendo una cierta cantidad de carbn y variando la cantidad
de contaminante se agit a travs de un agitador magntico. Los ensayos de
adsorcin en modo dinmico se llevaron a cabo en una instalacin semicontnua
en lecho fijo de adsorbente, cuyo esquema simplificado se muestra en la figura 5.
Consta de cinco lechos de adsorcin que pueden operar en diferentes
condiciones, un sistema de alimentacin de disolucin de adsorbible a cada uno
de los lechos y un sistema de toma de muestras y recogida de efluente del lecho.

Figura 5. Instalacin en modo dinmico para la eliminacin de microcontaminantes.

(Tomada de Tecnologas para el tratamiento de agua y su reutilizacin Programa Consolider Tragua)

En la Universidad Complutense de Madrid se ha estudiado tambin la adsorcin

de herbicidas presentes en aguas como alaclor, diuron y carbofurano, empleando

como adsorbentes materiales de carbono como carbn activado, nanotubos y

nanofibras de carbono, estudindose el efecto de variables tales como la
concentracin inicial de adsorbible, temperatura, pH o cantidad de adsorbente.
Se ha llevado a cabo un estudio de caractersticas similares a fin de seleccionar el
material ms adecuado para la adsorcin de cafena y diclofenaco, como
compuestos

ms

representativos

de

los llamados

microcontaminantes

contaminantes emergentes, en carbn activado. Se ha estudiado la influencia de

la variacin de la concentracin, la longitud del lecho y del caudal alimento en
disoluciones de cafena y diclofenaco.
Por otro lado, en otros estudios tambin se ha estudiado como compuesto
emergente

el

atenolol

se han diseado mtodos para la recuperacin de compuestos como el amonio

de las aguas residuales y concentrarlos en nanopartculas para usarlos como fertili
zantes y as reciclar materiales dedesecho; a la vez que se reducen los costos ene
rgticos; el proceso y aparato para preparar agua libre de arsnico hace circular
la mezcla para filtrarla bajo presin a travs de tubos cermicos porosos que
poseen un pre revestimiento del medio que adsorbe arsnico.
Existen adems, reactores que combinan la nanoadsorcin y la nanofiltracin.
Mediante la nanoadsorcin separan del efluente de forma eficaz el compuesto
que se quiera recuperar y mediante la nanofiltracin

se recupera el

nanoadsorbente introducindolo en el proceso.

Otro estudio se realizado publicado en una revista chilena de ingeniera para el
uso conjunto de ozono y carbn activado para tratar efluentes txicos demostr
el efecto del ozono sobre las propiedades del carbn activado. Estudiando la
modificacin de las propiedades superficiales de un carbn activado comercial
por la accin del ozono durante diferentes tiempos de exposicin. Las
propiedades qumicas superficiales del carbn activado fueron evaluadas
utilizando las tcnicas de neutralizacin selectiva, desorcin trmica programada
(DTP) y el pH del punto de carga cero. Las caractersticas texturales fueron
evaluadas mediante microscopa electrnica de barrido. El rea superficial

aparente, el volumen de microporos y mesoporos fueron obtenidos a partir de las

isotermas de adsorcin de nitrgeno a 77 K. Las propiedades adsortivas fueron
caracterizadas por el ndice de adsorcin de azul de metileno. Los resultados
demostraron que los grupos superficiales oxigenados presentes en el carbn
activado se modifican producto del tratamiento con el ozono. A mayores dosis de
ozono, el carbn sufre mayor oxidacin y se incrementan los grupos cidos en
especial los grupos carboxlicos, mientras que el pH de punto de carga cero
disminuye. El rea BET, as como el volumen de microporos disminuyen al igual que
el poder de adsorcin de azul de metileno de lo cual se puede concluirque no es
una tcnica viable.
Tambin existe ya un filtro de alta velocidad utiliza nanoestructuras electrificadas
para purificar agua Al sumergir tela de algodn simple en un caldo de
nano-cables de plata y nanotubos de carbono, investigadores de Stanford han
desarrollado un filtro de bajo costo y de alta velocidad que puede ser fcilmente
empleado para purificar agua. En lugar de atrapar bacterias como lo hacen la
mayora de los filtros existentes, el nuevo filtro las deja pasar junto con el agua,
pero, al hacerlo, las bacterias mueren a causa de un campo elctrico que corre a
lo largo del algodn nano-revestido altamente conductor. Las pruebas de
laboratorio muestran la muerte del 98% de la bacteria E-coli cuando se expone
por unos cuantos segundos a un campo elctrico de 20 voltios. El filtro est
compuesto por varias capas de algodn nano-revestido para alcanzar un grosor
de 2.5 pulgadas. Para Yi Cui, profesor asociado en ciencia e ingeniera de
materiales, se trata pues de un nuevo mtodo para matar patgenos que puede
ser utilizado en condiciones en las que no hay acceso a tratamientos qumicos. Su
uso puede ser incluso a nivel de sistemas de purificacin de ciudades o pequeas
poblaciones.
Como dato adicional concerniente al tratamiento de aguas aado la informacin
de un estudio realizado en China en el que se desarrolla tecnologa para limpiar
agua y generar electricidad simultneamente mediante un sistema de celdas de
combustible, se puede generar electricidad a partir de compuestos orgnicos y
limpiar el agua al mismo tiempo. Yanbiao Liu y sus colegas de la Universidad Jiao

Tong,

en

Shangai,

desarrollaron

la

mencionada

celda

de

combustible

fotocataltica a partir de un nodo fabricado por una serie de nanotubos de TiO2,

y un ctodo de platino. La celda usa energa de la luz para degradar compuestos
orgnicos presentes en las aguas residuales, generando electrones que pasan a
travs de ctodo, que a su vez convierte la energa qumica en electricidad.

3. Conclusiones
El creciente estudio de los nanoadsorbentes, su efecto individual y su eficiente uso
en conjunto con otros procesos como nanofiltracin constituye una alternativa
eficaz para solucionar el problema contaminacin en la sustancia vital de vida de
todos los seres vivos: el agua.
Las alternativas para la separacin de sustancias no deseadas en el agua van
aumentando a medida que los estudios de los materiales avanzan y se hace el
proceso de tratamiento de aguas residuales se efecte segn el tipo de
contaminante que contenga y el aprovechamiento de

residuos slidos de

diferente procedencia. As como tambin se estn realizando esfuerzos en la

sntesis de adsorbentes fcilmente regenerables.

4. Bibliografa

J.L. SOTELO, G. OVEJERO, A. RODRGUEZ, M. MESTANZA, S. LVAREZ Y J. GARCA

Adsorcin con nuevos materiales Grupo de Catlisis y Procesos de Separacin
(CyPS), Departamento de Ingeniera Qumica, Facultad de Ciencias Qumicas,
Universidad Complutense de Madrid. Tecnologas para el tratamiento de agua y
su reutilizacin Programa Consolider Tragua (Pg. 169-180).
RODRGUEZ, A. LETN, A. GARCA, PEDRO. ROSAL, ROBERTO. GARCA, DORADO,
M. VILLAR, S. SANZ, J. Tratamientos avanzados de aguas residuales industriales
Universidad

de

Alcla

del

Crculo

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medioambientales y Energa (CITME) (Pg. 27).

Innovacin

en

Tecnologas

SOMENDRANATH, R. SIBDAS, B. BSIHNU, P. HIMADRI, S. Process For The Preparation

Of Arsenic Free Water, Apparatus Therefor, Method For The Manufacture Council
of scientific and industrial research, rafi marg, new delhi ,india.
Aditya, D; Rohan, P; Suresh, G. Nano adsorbentes para el tratamiento de aguas
residuales. Instituto Nacional De Propiedad Industrial De Chile.
MARSILLI, A. Tratamiento de aguas residuales Articulos/tratagua.
http://patentados.com/patente/procedimiento-para-la-adsorcion-selectiva-defenoles/
http://www.iberonbic.udc.es/public/Libro2_NanoBio/files/assets/pages/page0083.swf
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/20980/Capitulo1.pdf
http://www.rsc.org
http://www.sciencedaily.com/releases/ 2010/08/100831091244.htm.
http://www.scielo.cl/scielo.php?pid=S0718-33052011000200003&script=sci_arttext