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AGUA Y PH
IMPORTANCIA MDICA
El agua es el componente qumico predominante de los organismos vivos. Sus
singulares propiedades fsicas, que incluyen la capacidad para disolver una
amplia gama de molculas orgnicas e inorgnicas, se derivan de su estructura
bipolar y de su excepcional capacidad para formar enlaces de hidrgeno. La
manera en que el agua interacta con una biomolcula disuelta influye sobre la
estructura de cada una. El agua, un excelente nuclefilo, es un reactivo o un
producto en muchas reacciones metablicas. El agua tiene una propensin
leve a disociarse hacia iones hidroxilo y protones. La acidez de soluciones
acuosas por lo general se reporta usando la escala de pH logartmica. El
bicarbonato y otros amortiguadores en circunstancias normales mantienen el
pH del lquido extracelular entre 7.35 y 7.45. Las alteraciones sospechadas del
equilibrio acidobsico se verifican al medir el pH de la sangre arterial y el
contenido de CO2 de la sangre venosa. Algunas causas de acidosis (pH
sanguneo < 7.35) son cetosis diabtica y acidosis lctica. La alcalosis (pH >
7.45) puede presentarse despus de vmitos de contenido gstrico cido. La
regulacin del equilibrio del agua depende de mecanismos hipotalmicos que
controlan la sed, de la hormona antidiurtica (ADH), de la retencin o excrecin
de agua por los riones, y de la prdida por evaporacin. La diabetes inspida
nefrognica, que comprende la incapacidad para concentrar orina o para hacer
ajustes a cambios sutiles de la osmolaridad del lquido extracelular, se produce
por falta de capacidad de respuesta de los osmorreceptores de los tbulos
renales a la ADH.

El AGUA ES UN SOLVENTE IDEOLOGICO IDEAL


Las molculas de agua forman dipolos
Una molcula de agua es un tetraedro irregular, un tanto asimtrico, con
oxgeno en su centro (fig. 2-1). Los dos hidrgenos y los electrones no
compartidos de los dos orbitales sp3-hibridados restantes ocupan los ngulos
del tetraedro. El ngulo de 105 grados entre los hidrgenos difiere un poco del
ngulo tetradrico ideal, de 109.5 grados. El amoniaco tambin es tetradrico,
con un ngulo de 107 grados entre sus hidrgenos. El agua es un dipolo, una
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molcula con carga elctrica distribuida de manera asimtrica en toda su


estructura. El tomo de oxgeno fuertemente electronegativo empuja los
electrones en direccin contraria a los ncleos de hidrgeno, lo que los deja
con una carga positiva parcial, mientras que sus dos pares de electrones no
compartidos constituyen una regin de carga negativa local. El agua, un fuerte
dipolo, tiene una constante dielctrica alta. Como se describe de manera
cuantitativa mediante la ley de Coulomb, la fuerza de la interaccin F entre
partculas que tienen carga opuesta es inversamente proporcional a la
constante dielctrica del medio circundante. La constante dielctrica para un
vaco es la unidad; para el hexano es 1.9; para el etanol, 24.3, y para el agua,
78.5. Por ende, el agua disminuye mucho la fuerza de atraccin entre especies
cargadas y polares en comparacin con ambientes libres de agua que tienen
constantes dielctricas ms bajas. Su fuerte dipolo y constante dielctrica alta
permiten al agua disolver grandes cantidades de compuestos cargados, como
las sales.
Las molculas de agua forman enlaces de hidrogeno
Un ncleo de hidrgeno parcialmente desprotegido, unido de manera covalente
a un tomo de oxgeno o de nitrgeno que extrae electrones, puede interactuar
con un par de electrones no compartidos sobre otro tomo de oxgeno o
nitrgeno para formar un enlace de hidrgeno. Dado que las molculas de
agua tienen estas dos caractersticas, la formacin de enlaces de hidrgeno
favorece la auto asociacin de molculas de agua hacia disposiciones orde
nadas (fig. 2-2). La formacin de enlaces de hidrgeno ejerce una profunda
influencia sobre las propiedades fsicas del agua, lo que explica su viscosidad,
tensin superficial y punto de ebullicin excepcionalmente altos. En promedio,
cada molcula en agua lquida se asocia por medio de enlaces de hidrgeno
con otras 3.5. Estos enlaces son hasta cierto punto dbil y transitorio, con una
vida media de un microsegundo o menos. La ruptura de un enlace de
hidrgeno en agua lquida slo requiere alrededor de 4.5 kcal/mol, menos de
5% de la energa necesaria para romper un enlace OH covalente. La
formacin de enlaces de hidrgeno permite al agua disolver muchas
biomolculas orgnicas que contienen grupos funcionales que pueden
participar en la formacin de enlaces de hidrgeno. Los tomos de oxgeno de
aldehdos, cetonas y amidas, por ejemplo, proporcionan pares de electrones
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solitarios que tienen la capacidad de servir como aceptores de hidrgeno. Los


alcoholes y las aminas pueden servir como aceptores de hidrgeno y como
donadores de tomos de hidrgeno desprotegidos para formacin de enlaces
de hidrgeno (fig. 2-3).

Figura 2 1: la molcula de agua tiene geometra tetradrica

Figura 2 2: izquierda: asociacin de dos moleculas de agua dipolares mediante


un enlace de hidrogeno (lnea punteada). Derecha: agrupacin de cuatro
molculas de agua con enlaces de hidrogeno. Note que el agua puede servir
de marera simultanea como donador y como aceptar de hidrogeno.

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Figura 2 3: los grupos polares adicionales participan en la formacin de enlaces


de hidrogeno. Se muestran los enlaces de hidrogeno formados entre alcohol y
agua, entre dos molculas de etanol, y entre el oxgeno del carbonillo peptdico
y el hidrogeno del nitrgeno peptdico de un aminocidos adyacentes.
La integracin con agua influye sobre la estructura de las biomolecular.
Los enlaces covalentes y no covalentes estabilizan molculas biolgicas.
El enlace covalente es la mayor fuerza que mantiene junta a las molculas
(cuadro 2-1)las fuerzas no covalentes, aunque son de menor magnitud, hacen
contribuciones importantes a la estructura, estabilidad y competencia funcional
de macromolculas en la clulas vivas. Estas fuerzas, que puedan ser de
atraccin o de repulsin, comprenden interacciones tanto dentro de la
biomolecula como entre la misma y el agua, que es el principal componente del
ambiente circundante.
Cuadro 2 1 energas de enlace para tomos de importancia biolgica.

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Las biomolculas se pliegan para colocar a grupos polares y cargados


sobre sus superficies.
Casi todas las biomolculas son anfipticas; esto es, poseen regiones con alto
contenido de grupos funcionales cargados o polares, as como regiones con
carcter hidrofbico. Las protenas tienden a plegarse con los grupos R de
aminocidos con cadenas laterales hidrofbicas en el interior. Los aminocidos
con cadenas laterales de aminocidos cargadas o polares (p. ej., arginina,
glutamato, serina) por lo general estn presentes sobre la superficie en
contacto con agua. Un modelo similar prevalece en una bicapa de fosfolpidos,
donde los grupos con cabeza cargada de fosfatidil serina o fosfatidil
etanolamina tienen contacto con agua, mientras que sus cadenas la terales de
cido graso (acilo) hidrofbicas se agrupan juntas y excluyen el agua. Este
modelo maximiza las oportunidades para la formacin de interacciones de
carga-dipolo, dipolo-dipolo, y formacin de enlaces de hidrgeno, favorables
desde el punto de vista energtico entre grupos polares sobre la biomolcula y
el agua. Tambin minimiza contactos desfavorables desde el punto de vista
energtico entre el agua y grupos hidrofobicos.

Interaccion hidrofobica
El trmino interaccin hidrofbica (o hidrfoba) alude a la tendencia de
compuestos no polares a autoasociarse en un ambiente acuoso. Tal
autoasociacin no est impulsada por atraccin mutua ni por lo que a veces es
denominado

de

manera

incorrecta

como

enlaces

hidrofbicos.

La

autoasociacin minimiza interacciones desfavorables desde el punto de vista


energtico entre grupos no polares de agua.
Dado que los hidrgenos de grupos no polares como los grupos metileno de
hidrocarburos no forman enlaces de hidrgeno, afectan la estructura del
agua que los rodea. Las molculas de agua adyacentes a un grupo hidrofbico
tienen restriccin en cuanto al nmero de orientaciones (grados de libertad)
que les permiten participar en el nmero mximo de enlaces de hidrgeno
favorables desde el punto de vista energtico. La formacin mxima de
mltiples enlaces de hidrgeno slo puede mantenerse al aumentar el orden de

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las molculas de agua adyacentes, con una disminucin agregada de la


entropa.
La segunda ley de la termodinmica establece que la energa libre
ptima de una mezcla de hidrocarburo-agua est en funcin tanto de la
entalpa mxima (por formacin de enlaces de hidrgeno) como de la entropa
mnima (grados mximos de libertad). De este modo, las molculas no polares
tienden a formar gotitas a fin de minimizar el rea de superficie expuesta y
reducir el nmero de molculas de agua afectadas. De modo similar, en el
ambiente acuoso de la clula viva las porciones hidrofbicas de biopolmeros
tienden a estar recluidas dentro de la estructura de la molcula o dentro de una
bicapa lipdica, lo que minimiza el contacto con agua.
Interacciones elctricas
Las interacciones entre grupos cargados ayudan a dar forma a la estructura
biomolecular. Las interacciones electrostticas entre grupos que tienen carga
opuesta dentro de biomolculas o entre las mismas se denominan puentes de
sal, los cuales tienen fuerza comparable a la de los enlaces de hidrgeno, pero
actan en distancias mayores; por ende, a menudo facilitan el enlace de
molculas y iones cargados a protenas y cidos nucleicos.
Fuerzas de van der Waals
Surgen por atracciones entre dipolos transitorios generados por el movimiento
rpido de electrones de todos los tomos neutros. Las fuerzas de van der
Waals

mucho

ms

dbiles

que

los

enlaces

de

hidrgeno,

pero

potencialmente abundantes disminuyen en trminos de la sexta potencia de


la distancia que separa a los tomos. De este modo, actan en distancias muy
cortas, por lo general de 2 a 4 .
Fuerzas mltiples estabilizan biomolculas
La doble hlice de DNA ilustra la contribucin de mltiples fuerzas a la
estructura de biomolculas. Si bien cada cadena de DNA individual se
mantiene junta por medio de enlaces covalentes, las dos hebras de la hlice se
mantienen unidas de manera exclusiva mediante interacciones no covalentes.
Estas ltimas comprenden enlaces de hidrgeno entre bases de nucletido
(apareamiento de bases de Watson-Crick) e interacciones de van der Waals
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entre las bases de purina y pirimidina apiladas. La hlice presenta los grupos
fosfato cargado y azcares ribosa polar del esqueleto a agua mientras que
resguarda dentro las bases nucletido relativamente hidrofbicas. El esqueleto
extendido maximiza la distancia entre fosfatos que tienen carga negativa, lo
que minimiza interacciones electrostticas desfavorables.
El agua es un excelente nuclefilo
Las reacciones metablicas a menudo comprenden el ataque por pares
solitarios de electrones que residen sobre molculas ricas en electrones
llamadas

nuclefilos

sobre

tomos

con

pocos

electrones

llamados

electrfilos. Los nuclefilos y electrfilos no necesariamente poseen una carga


negativa o positiva formal. El agua, cuyos dos pares solitarios de electrones
sp3 tienen una carga negativa parcial, es un excelente nuclefilo. Otros
nuclefilos de importancia biolgica son los tomos de oxgeno de fosfatos,
alcoholes y cidos carboxlicos; el azufre de tioles; el nitrgeno de aminas y el
anillo imidazol de la histidina. Los electrfilos comunes son los carbonos
carbonilo en amidas, steres, aldehdos y cetonas, y los tomos de fsforo de
fosfosteres. El ataque nucleoflico por agua a menudo origina la ruptura de los
enlaces amida, glucsido o ster que mantienen juntos a los biopolmeros. Este
proceso recibe el nombre de hidrlisis. A la inversa, cuando unidades de
monmeros se unen para formar biopolmeros como protenas o glucgeno, el
agua es un producto, por ejemplo, durante la formacin de un enlace peptdico
entre dos aminocidos:

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Si bien las hidrolisis es una reaccin favorecida desde el punto de vista


termodinamico, los enlaces amida y fosfoster del polipeptido

oligonucletidos son estables en el ambiente acuoso de la clula. Esta


conducta al parecer parodojica refleja el hecho que la termodinmica que rige
el equilibrio de una reaccin no determina la velocidad a la cual proceder. En
las clulas, catalticos protena llamadas enzimas aclaran el ndice de
reacciones hidrolitricas cuando es necesario. Las proteasas catalizan las
hidrolisisde protenas hacia los aminocidos que las componen, mientras que
las nucleasas catalizan la hidrolisis de los enlaces fosfoster en el ADN y el
RNA. Se requiere control cuidadoso de las actividades de estas enzimas para
asegurar que solo acten sobre molculas blanco apropiadas en momentos
apropiados.
Muchas reacciones metablicas comprenden transferencia de grupo.
Muchas de las reacciones enzimticas de las cuales depende la sntesis y
desintegracin de biomoleculas comprenden la transferencia de un grupo
qumico G desde un donador D hacia un aceptor A para formar un complejo de
aceptor grupo, A-G.
D-G+A

A-G+D

La hidrolisis fosforo lisis de glucgeno, por ejemplo, comprende la transferencia


de grupos glucosilo hacia agua o hacia ortofosfato. La constante de equilibrio
para la hidrolisis de enlaces covalentes favorece de manera significativa la
formacin de productos de divisin. A la inversa, en muchos casos las
reacciones de transferencia de grupos de las cuales dependen la biosntesis de
macromolculas comprenden la formacin de enlaces covalentes no favorecida
desde el punto de vista termodinmico.
Los enzimas superan dichos barreras al acoplar estas reacciones de
transferencia de grupo a otras reacciones favorecidas, de modo que el camino
general de energa libre favorece la sntesis de biopolmero. Da carcter
nucleoflico del agua y su alta concentracin en las clulas, por qu los
biopolmeros como las protenas y el DNA son relativamente estables?,
adems, de qu modo la sntesis de biopolmeros puede ocurrir en un
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ambiente acuoso? Las propiedades de las enzimas son fundamentales para


ambas preguntas. En ausencia de catlisis enzimtica, incluso las reacciones
muy favorecidas desde el punto de vista termodinmico no necesariamente
tienen lugar con rapidez. El control preciso y diferencial de la actividad
enzimtica, as como el secuestro de enzimas en organelos especficos,
determinan en qu condiciones fisiolgicas un biopolmero dado se sintetizar
o degradar. Los biopolmeros recin sintetizados no se hidrolizan de
inmediato, lo cual en parte se debe a que los sitios activos de enzimas
biosintticas secuestran sustratos en un ambiente del cual es factible excluir el
agua.
Las molculas de agua muestran una tendencia leve pero importante a
disociarse
La capacidad del agua para ionizarse, si bien es leve, tiene importancia
fundamental para la vida. Dado que el agua tiene la capacidad de actuar como
un cido y como una base, su ionizacin puede representarse como una
transferencia de protn intermolecular que forma un ion hidronio (H3O+) y un
ion hidroxilo (OH):
H2O + H2O

+ OH-

El protn transferido en realidad se relaciona con una agrupacin de molculas


de agua Los protones existen en solucin no slo como H3O+, sino tambin
como multmetros tipo H5O2..Y H7O3... Sin embargo, el protn se representa de
manera sistemtica como H..., aun cuando de hecho est muy hidratado.
Dado que los iones hidronilo e hidroxilo se recombinan de manera continua
para formar molculas de agua, es importante declarar que un hidrogeno u
oxigeno individual est presente como ion o formando parte de una molcula
de agua. En un instante es un ion, pero al siguiente forma parte de una
molcula de agua, de modo que no se consideran iones o molculas
individuales. En lugar de eso, se hace referencia a la probabilidad de que en
cualquier instante en el tiempo un hidrogeno estar presente como ion o como
parte de una molcula de agua. Dado que un 1g de agua contiene 4.46 1022
molculas, la ionizacin del agua puede describirse de manera estadstica.
Declarar que la probabilidad de un hidrogeno exista como un ion es de 0.01
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significa que, en cualquier momento dado en el tiempo, un tomo de hidrogeno


tiene una probabilidad de 100 de ser un ion pero99provbilidades es 100 de
formar parte de una molcula de agua. La probabilidad es real de que un tomo
de hidrogeno en agua pura existe 1.8 109moleculas de agua. Sin embargo, los
iones hidrogeno y los iones hidroxilo contribuyen de manera importante a las
propiedades del agua.

EL PH ES EL LOGARIGMO NEGATIVO DE LA CONCENTRACION DE ION


HIDROGENO.
El termino pH fue introducido en 1909 por Sorencer, quien lo defini como el
logaritmo negativo de la concentracin de ion hidrogeno.
PH = - log [H+]

Esta definicin, si bien no es rigurosa, es suficiente para muchos propsitos


bioqumicos; a fin de calcular el PH de una solucin:
1. Se calcula la concentracin de ion hidrogeno [H++]
2. Se calcula el logaritmo base 10 de [H++]
3. el PH es el negativo del valor que se encuentra en el paso dos

Los valores de pH bajos corresponden a concentraciones altas de H+, y los


valores de pH altos corresponden a concentraciones bajas de H+.

Los cidos son donadores de protones y las bases son aceptadores de


protones. Los cidos fuertes se disocian por completo hacia iones y cationes,
incluso en soluciones fuertemente acidico (PH bajo). Por su parte, los cidos
dbiles se disocian solo en partes en soluciones acdicas. De modo similar, las
bases fuertes, estn por completo disociadas a PH alto. Muchas sustancias
bioqumicas son cidos dbiles. Las excepciones son los intermediarios
fosforiIados, cuyo grupo fosforilo contiene dos protones disociables, el primero
de los cuales es fuertemente acidico.

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Los grupos que son cidos dbiles tienen gran importancia fisiolgica:

Muchas sustancias bioqumicas poseen grupos funcionales que son cidos o


bases dbiles. Los grupos carboxilos, los grupos aminos y los esteres de
fosfato cuya segunda disociacin cae dentro del rango fisiolgico, estn
presentes en protenas y cidos nucleicos, en casi todas las coenzimas y en
casi todos los metabolitos intermediarios. De este modo, el conocimiento de la
disociacin de cidos y las bases dbiles es bsico para entender la influencia
del PH intracelular sobre la estructura y la actividad biolgica. Las separaciones
basadas en carga, como la electroforesis y la cromatografa de intercambio
inico, tambin se entienden mejor en trminos de la conducta de la
disociacin de grupos funcionales.
La especie protonada recibe la denominacin de cido, en tanto que la especie
no protonada es su base conjugada. De modo similar, puede hacerse
referencia a una base y su cido conjugada.

Las soluciones de cidos dbiles y sus sales amortiguan el cambio de pH

Las soluciones de cidos o bases dbiles y sus conjugados muestran


amortiguacin, la capacidad de resistir a un cambio del PH despus de la
adicin de un cido u una base fuerte. Dado que muchas reacciones
metablicas se acompaan de liberacin o captacin de protones, casi todas
las reacciones intracelulares estn amortiguadas. El metabolismo oxidativo
produce CO2, el anhdrido del cido carbnico, que de no amortiguarse
producira acidosis grave. El mantenimiento de un PH constante comprende
amortiguacin mediante fosfato, bicarbonato y protenas, que acepta o liberan
protones para recibir un cambio de PH.
La amortiguacin se observa al usar un medidor de PH mientras se titula un
cido o una base dbil. Tambin es factible calcular la desviacin de PH que
acompaa a la adiccin de cido o base a una solucin amortiguadora, ejm: la
solucin amortiguadora (un cido dbil, PKa =5.0, y su base conjugada) se
encuentra al inicio, en un cuadro de valorEs de PH; se calcula el cambio de PH
producido cuando se aaden 0.1 meq de KOH al 1meq de cada solucin.

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Note que el cambio de PH por meq de OH+ aadido depende del PH inicial. La
solucin que resiste a cambios de PH con mayor eficacia a valores de PH
cercanos al PKa. Una solucin de un cido de un dbil y su base conjugada
amortigua de manera ms eficaz en el rango de PH de PK 1.0 unidades de PH.

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RESUMEN
El agua forma agrupaciones de enlaces de hidrgeno consigo misma y con
otros donadores o aceptores de protones. Los enlaces de hidrgeno explican la
tensin superficial, viscosidad, estado lquido a temperatura ambiente y el
poder solvente del agua.
Los compuestos que contienen O, N o S pueden servir como donadores o
aceptores de enlaces de hidrgeno.
Las macromolculas intercambian enlaces de hidrgeno de superficie interna
por enlaces de hidrgeno con agua. Las fuerzas entrpicas dictan que las
macromolculas exponen regiones polares a una interfaz acuosa y resguardan
regiones no polares.
Los puentes de sal, las interacciones hidrofobicas y las fuerzas de van der
Waals participan en el mantenimiento de la estructura molecular.
El pH es el logaritmo negativo de [H+]. Un pH bajo caracteriza a una solucin
cida, mientras que un pH alto denota una solucin bsica.
La fuerza de cidos dbiles se expresa mediante el pK a, el logaritmo
negativo de la constante de disociacin de cido. Los cidos fuertes tienen
valores de Pk a bajos, en tanto que los dbiles muestran valores de pK a altos.
Los amortiguadores resisten a un cambio del pH cuando se producen o
consumen protones. La capacidad amortiguadora mxima ocurre 1 unidad de
pH a uno u otro lado del pKa. Los amortiguadores fisiolgicos son bicarbonato,
orto fosfato y protenas.

Bibliografa:
bioqumica de Harper. Edicin 28.

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