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TERMODINAMICA
Generalidades.
FISICO-QUIMICA.- Es la parte de la qumica que estudia las
propiedades fsicas, la estructura de la materia, las leyes de
interaccin qumica y las teoras que las gobiernan.
Esta es una ciencia que nos ocupa como la del campo en donde la
fsica y las matemticas se emplean ampliamente al estudio y
resolucin de problemas qumicos de inters fundamental.
Existen 2 modos de ataque, que son:
a) El Termodinmico, que es usado para sacar conclusiones basadas
en las relaciones de energa que ligan las etapas iniciales y
finales de un proceso.
b) El cintico, que exige para su operacin una descripcin intima
y detallada de los procesos.
Variable Termodinmica de Estado.
Es el conjunto de caractersticas que distinguen un sistema que
proporciona una descripcin microscpica directa o indirectamente.
Las variables pueden ser intensivas o extensivas.
Las variables intensivas son las que no dependen del tamao o
masa del sistema es decir no son aditivas (T, p, etc). Son
representadas por letras minsculas a excepcin de la temperatura.
Las variables extensivas son las que dependen del tamao o masa
del sistema y son aditivas (rea, volumen, etc.), se acostumbra a
representarlos con letras maysculas a excepcin de la masa m.
P
p1
1
2
V
p2
V1
T1
V2
T2
JPR
Presin
Presin
Presin
Presin
Presin
atmosfrica
atmosfrica normal
manomtrica
absoluta
de vaco
JPR
La presin:
Donde:
p
g
h
Es
La
La
La
p = *g*h
la presin atmosfrica
densidad del lquido
gravedad
altura del lquido
pvac = P - patm
patm = pbar
pvac = P pbar
Presin
manomtrica
Presin
baromtrica
atmosfrica
Presin
vaco
Presin
absoluta
Presin
absoluta
cero absoluto
La presin absoluta es la presin arriba del cero absoluto. Puede
encontrarse arriba o debajo de la presin atmosfrica existente en el
punto de consideracin.
La presin baromtrica es la presin atmosfrica del lugar y vara
con las condiciones de altitud y clima.
JPR
VOLUMEN, UNIDADES.
El volumen es el espacio ocupado por un cuerpo.
Volumen Especifico, es la relacin del volumen entre la unidad de
masa.
v
V
m
m
V
la
energa
Escalas de temperatura.
4
JPR
100C
212 F
-273.15
373.15K
671.67R
32
273.15
491.69
0
-459.69
459.69
0
Relacin de C y F
0
100
C = 5/9 (F-32)
F 32
180
F = 9/5*C +32
K
222.0
213.2
277.6
530.0
283.2
310.9
-22.4
-10.0
273.2
173.2
233.2
273.2
373.2
F
-60.0
-76.0
40.0
494.3
50.0
100.0
-500.0
-477.7
32.0
-148.0
-40.0
32.0
212.0
R
400.0
384.0
500.0
954.3
510.0
560.0
-40.0
-17.7
492.0
312.0
420.0
492.0
672.0
JPR
EQULIBRIO TERMODINMICO.
Un sistema se encuentra en estado de equilibrio termodinmico
cuando las variables que lo caracterizan son uniformes y no varan
con el tiempo.
Si dos sistemas aislados, separados inicialmente en equilibrio
termodinmico, se ponen en contacto por medio de una pared diatrmica
y modificarn sus estados y alcanzarn un nuevo estado de equilibrio.
Si dos sistemas se separan sin tener nuevo contacto con otros
sistemas y vuelven a juntarse a travs de una pared diatrmica, ya no
se alterarn sus estados de equilibrio. Entonces se dir que ambos
sistemas se encuentran en equilibrio entre s.
Grados de Libertad del Sistema.
Es un grupo de propiedades necesarias para determinar las faltantes
de un sistema. Cada grado de libertad representa una variable
dependiente.
Ley Cero de la Termodinmica.
Si 2 sistemas independientes que estn en equilibrio trmico con un
tercero, los primeros estn en equilibrio entre s.
La Ley Cero de la Termodinmica demuestra la existencia de un
atributo que permite diferenciar los sistemas entre s, este atributo
ntimamente ligado al concepto de equilibrio termodinmico lo
identificamos como temperatura.
Tarea:
Definicin de termometra y de cuantas maneras se puede medir la
temperatura de un cuerpo.
-Por
-Por
-Por
-Por
-Por
cambio de volumen
cambio de presin
cambio de resistencia elctrica
cambio de potencial elctrico
cambios pticos.
JPR
T1 T2
V1 * T2 V2 * T1
V
P1=P2
P1
CTE
P2
V2
2
V1
V1
7
V2
T1
T2
1
T1
T2
JPR
P1 * T2 P2 * T1
P
P2
P2
P1
P1
V1=V2
T1
T2
P2 V1
P1 * V1 P2 * V2
JPR
P
P2
V
2
P1
V2
V1
P1
P2
2
V
V1
V2
T1=T2
T1=T2
o Perfectos.
V1 Va
T1
Ta
P Cte.
1
Pa
P
2
Ta
T2
a
V Cte.
2
Ta
Va * T1
V1
Ta
Pa * T2
P2
V
igualando
Va * T1 Pa * T2
V1
P2
pero
V2 * T1
P * T2
1
V1
P2
finalmente tenemos:
Va V2
P1 * V1
P * V2
2
T1
T2
Pa P1
JPR
Kg m K Kg K
P *v
R
T
P *V
nT
Ru = 847.826
S.I.
Ru = 1545.332
S.I.
Ru = 8314
10
Kg f m
Kmol K
Lb pie
Lbmol R
Kmol K
JPR
Ejercicios:
1.- El indicador de tiro unido a conductos de gases de una caldera,
la longitud de la columna de agua, contenida en el tubo inclinado
forma un ngulo de 30 con respecto a la horizontal es de 136 mm.
Determinar la presin absoluta en el conducto de los gases de la
caldera, cuando la presin baromtrica es de 740 mm de Hg.
136
h
30
11
JPR
12
JPR
m = 125 gr
0.5 cm
vapor
de
agua
13
un recipiente (olla a
por medio de una masa
ducto es de 0.5 cm, la
a que abre el tapn
JPR
FORMULA
P*V = m*R*T
14
JPR
1. Ley de la Termodinmica.
En un sistema termodinmico la energa no se crea ni se destruye solo
se transforma.
El calor tiene una relacin directa con el trabajo.
Q = W
ENERGA.- Es la capacidad latente que posee un sistema para efectuar
actividad en la masa, una de las cuales es para desarrollar trabajo.
CALOR.- Energa en transito ocasionada
temperatura entre un sistema y su contorno.
por
un
gradiente
de
Joule
Experimento de Joule.
La cantidad de calor que a presin constante eleva la temperatura de
la unidad de masa de agua en un grado (Calora).
El valor encontrado por Joule es de 4.186 KJ/Kg K.
En realidad lo que hizo Joule no fue mas que efectuar una medida
bastante exacta del calor especfico del agua.
Ca 4.186
ECUACI
15
KJ
Kg K
JPR
dh h
h1
dQ
m * dT
cambio de energa
masa * cambio de temperatura
despejando dQ
dQ= c* m*dT
dQ Q
Q1
Q c * m * dT
c*m*(T2-T1)
q
(T2 T1 )
q = c (T2-T1)
16
JPR
Joule
Joule
R = Cp - Cv
Ep2
Ec2
EU2
PV2
Q2
W2
Z2
Energa potencial
cintica
interna
flujo
calor
trabajo
Z1
17
JPR
Considerando:
m constante
La energa entrante positiva
La energa saliente negativa
Sin considerar Q(-) y W(-)
h = U1 + pV1
gZ1 + v21 + h1 + Q1 = gZ2 + v22 + h2 + W2
Ejercicios:
1.- Un sistema formado por 3Kg de un fluido recibe 45 KJ en forma de
calor y realiza un trabajo de 60 KJ. Determinar la variacin de
energa interna.
DATOS:
m = 3 Kg
Q = 45 KJ
W = 60 KJ
U = ?
m= 50
O2
JPR
19
JPR
20
JPR
W
V
Esta cantidad de trabajo es equivalente a la energa trmica por lo
tanto la expresin matemtica de la 1 Ley de la termodinmica en un
proceso cerrado y esttico es:
Q = W
Proceso Reversible
Si despus de haber efectuado un proceso en un fluido, tanto el
propio fluido como el medio que lo rodea, pueden volver a las
condiciones
iniciales,
transformndose
nuevamente
todos
los
componentes en su forma original en que se encontraban, es decir
realizando el proceso en sentido contrario, se esta efectuando un
proceso reversible.
Proceso Irreversible.
Cuando en un proceso existe una perdida o ganancia de calor y no
logra destruirse efectuando transformacin en sentido inverso, es
decir que no puede volverse a las condiciones iniciales, se realiza
un proceso irreversible.
21
JPR
dW = P dV
1
W = P(V2 V1)
P2
2
V
V1
V2
dV
ENTROPA
Se dice que es el grado de desorden del calor. Es una magnitud
que poseen los cuerpos, la cual no puede ser percibida por medio de
los sentidos, ni puede ser medida por ningn instrumento, por lo que
solo se determina por comparacin.
DIAGRAMA DINAMICO TEMPERATURA - ENTROPA
Al igual que el diagrama p-V el rea bajo la curva representa el
trabajo, en el diagrama T-S, el rea bajo la curva representa el
calor (Q).
T
Q es el rea
T2
Q = T dS
2
Q = T(S2 S1)
T1
1
S
S1
S2
dS
22
JPR
Debido a ello los procesos estticos reversibles que operan con gases
ideales o una mezcla de gases, se clasifican segn su evolucin.
a) Proceso Isobrico.- La presin del gas permanece constante
durante todo el proceso, es decir la presin inicial es igual a
la presin final.
b) Proceso Iscoro isomtrico.- El volumen de un gas permanece
constante durante todo el proceso, es decir el volumen inicial
es igual al volumen final.
c) Proceso Isotrmico.- La temperatura del gas permanece constante
durante todo el proceso, es decir la temperatura inicial es
igual a la temperatura final.
d) Proceso Adiabtico Isentrpico.- La entropa permanece
constante durante todo el proceso, es decir la entropa inicial
es igual a la entropa final.
e) Proceso Poli trpico.- Bsicamente los gases perfectos sufren
nicamente este proceso, los 4 anteriores son caos particulares
de un proceso poli trpico.
23
JPR
T1
T2
T
Expansin
T2
1
exp
P1= P2
T1
Q
V
V1
V2
S1
W = P(V2 V1)
W = Q - U
W = m R T = m R (T2-T1)
b)
U = m Cv T
c)
Q = m Cp (T2-T1)
d)
Variacin de entropa.
dQ
dS
T
m * Cp * dT
S 2 S1 m * Cp * ln
24
T2
T1
dT
T
1
m * Cp
m * Cp * ln
S 2 S1 m * Cp * ln
V2
V1
T2
T1
S2
JPR
P2
T2
T1
P1
Q
V
V1=V2
S1
S2
W = P(V2 V1) = 0
b)
U = m Cv T
c)
d)
= m Cv T
Variacin de entropa.
dS
dQ
T
S 2 S1 m * Cv * ln
25
m * Cv * dT
T
T2
T1
dT
T
1
m * Cv
m * Cv * ln
S 2 S1 m * Cv * ln
P2
P1
T2
T1
solo
un
JPR
P1
Expansin
exp
T1= T2
P2
2
W
Q
V
V1
V2
S1
S2
dW = P dV
dW C
dV
V
W P1V1 ln
b)
Donde: P1 V1 = P2 V2= C
V2
V1
C ln
P V = C
P = C/V
V2
V1
W P2V2 ln
V2
V1
mRT ln
P1
P2
c)
d)
Q P1V1 ln
V2
V1
Variacin de entropa.
dQ
Q
dS
S 2 S1
T
T
26
Q P2V2 ln
V2
V1
mRT ln
P1
P2
T1 = T2
mRT ln
T
P1
P2
P
mR ln 1
P2
S 2 S1 mR ln
V2
V1
JPR
P1V1 P2V2
P = f(V,T)
P2 V1
P1 V2
V = f (P,T)
V2 P1
V1 P2
T = f (P,V)
V
T2
1
T1
V2
T
2
T1
1
K
1 k
T1
T2
k 1
1
k 1
P2
P1
1
k
P1
Expansin
T1
1
exp
P2
T2
W
V
V1
V2
S1=S2
Donde: P Vk = C P = C/Vk
dW = P dV
dV
dW C V k
C V
PV K
V2 k 1 V1 k 1
k 1
P V P2V2
W 1 1
k 1
Sabemos:
27
dV
V k 1
C
k 1
V
PV
W 1 1 1 1
k 1
V2
W = Q - U
Q = 0
k 1
T2
P1V1
1
k 1
T
1
JPR
W = m Cv (T1-T2)
b)
mR (T1 T2 )
k 1
c)
S2 = S1 = CTE.
d) Variacin de entropa.
S 2 S1 0
P1V1 P2V2
V2
V1
V2
P2
P1
n log
log(
P2
) n(log V1 V2 ) log P2 log P1
P1
log P2 log P1
log V1 log V2
P1 V01 = P2 V02
P. Isocoro
P1 V1 = P2 V2
log P2 log P1
log V1 log V2
n=
log V1 log V2
log P2 log P1
0
V1 = V2
28
V0 = 1
P1 = P2
log V1
log V2
JPR
P. Isotrmico
n=1
P1 V11 = P2 V12
P1 V1 = P2 V2
P. Adiabtico
n=k
P1 Vk1 = P2 Vk2
S1 = S2
T1 = T2
P2 V1
P1 V2
T
2
T1
1 n
1
n
V2 P1
V1 P2
T1
T2
1
n 1
V
T2
1
T1
V2
n 1
P
1
P1 = P 2
2
0 < n < 1
T1 = T3
3
V1 = V5
S1 = S 4
1< n <k
4
5
V
k< n <
Diagrama Dinmico del Proceso Poli trpico en ejes T-S
T
5
2
1-2
1-3
1-4
1-5
V1 = V 5
P1 = P2
1
3
T1 = T3
S1 = S4
4
S
Trabajo desarrollado por el gas.
29
n=0
n=1
n=k
n=
P2
P1
1
n
JPR
Se pueden aplicar
cambiando n por k.
las
ecuaciones
del
proceso
adiabtico,
a)
V
PV
W 1 1 1 1
n 1
V2
P V P2V2
W 1 1
n 1
W
P1V1 P2V2
n 1
n 1
mR(T1 T2 )
n 1
T2
P1V1
1
n 1
T1
W = m Cv (T1-T2)
b)
Variacin de energa interna. (el valor de la variacin de
energa interna puede ser positivo o negativo, depende del valor de
n)
U = Q -W
c)
Q = m Cn (T2-T1)
C n Cv
R
1 n
k n
1 n
Cv
d) Variacin de entropa.
S m C n ln
S m R ln
30
T2
T1
S m C n ln
V2
T
m Cv ln 2
V1
T1
P2
V
m Cp ln 2
P1
V1
S m Cp ln
T2
P
m R ln 2
T1
P1
JPR
Ejercicios.
1.- 0.5Kg de N2 se encuentra sometido a una presin de 1 bar y
temperatura de 0 C. Este gas es sometido a un proceso isobrico,
calentndolo hasta alcanzar una temperatura de 70 C. Determinar:
a) El volumen inicial y final del gas (m3)
b) El trabajo desarrollado de expansin o compresin
(J)
c) El calor (KJ)
d) La variacin de energa interna
(KJ)
e) La variacin de entropa
(J/KgK)
f) Representar grficamente P-V y T-S, con valores numricos el
proceso e indique si hay expansin o compresin.
31
JPR
32
JPR
6.- En un proceso poli trpico cambia de estado, que comienza con los
siguientes parmetros: P1=4 bar, t1=127 C, 1 Kg de aire, pasa por el
estado intermedio: Pin=8 bar, tin=187 C, el estado final se alcanza
despus de realizar sobre el aire un trabajo de WWW-55 KJ/Kg. Hallar
los parmetros finales:
a) Presin, temperatura y volumen.
33
JPR
34
JPR
35
JPR
36
JPR
O2
16.- Se presenta una presin de 500 KPa al pistn de una bomba y este
hace que se mueva 100 mm. El rea de la seccin transversal del
pistn es 1000 mm2. Cunto trabajo efectu el vapor sobre el pistn
si la presin se mantiene constante?
17.- Durante un proceso sin flujo se aaden 100 BTU/lb como calor al
fluido de trabajo, cuando se extrae como trabajo 25,000 lb-pie/lb.
Determinar el cambio de energa interna del fluido.
37
JPR
38