Simulacin mediante ASPEN PLUS de un

proceso de destilacin reactiva para la

produccin de MTBE
Cristina Prieto, Lourdes Calvo
Dpto. Ingeniera Qumica
Universidad Complutense de Madrid

Presentacin y objetivo
Este problema pertenece a uno de los seminarios de la asignatura
Ampliacin de Operaciones de Separacin que se imparte en el
segundo cuatrimestre de 4 curso del grado de Ingeniera Qumica.
Durante la asignatura se estudian operaciones de destilacin
avanzada, extraccin supercrtica, operaciones con membranas,
liofilizacin y otras operaciones de secado.
Dentro de las operaciones de destilacin avanzada se estudia la
destilacin reactiva.
El objetivo de este seminario es la simulacin con ASPEN PLUS de
la produccin y purificacin de MTBE mediante destilacin reactiva.
Desde el punto de vista didctico se pretende esclarecer la
operacin de destilacin reactiva, as como los parmetros bsicos
del proceso mediante la simulacin de un ejemplo.
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Introduccin

Rectificacin
Reaccin

Stripping

Destilacin reactiva: Proceso de destilacin acompaado de

reaccin qumica.
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Introduccin

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Introduccin
Aplicaciones:
Separacin de una mezcla de punto de ebullicin prximo o
una mezcla azeotrpica.
Evitar la aparicin de reacciones indeseadas durante la
destilacin.
Combinar reaccin qumica y separacin por destilacin
dentro de un mismo aparato.

Cundo la destilacin reactiva es una alternativa?

La reaccin qumica ocurre en fase lquida.
El rango de presiones y temperaturas coinciden en reaccin y
destilacin.
La reaccin est limitado por el equilibrio.
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Introduccin

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Introduccin
Ventajas:
Simplificacin o eliminacin de las secuencias de separacin.
Mejora de la conversin.
Mejora en la selectividad.
Reduccin de la cantidad de catalizador requerido.
Reduccin en la formacin de azetropos.
Reduccin de las reacciones secundarias.
Reduccin en la formacin de puntos calientes y caminos
preferentes.
Integracin energtica.
Desventajas:
Restricciones de volatilidad.
Tiempo de residencia requerido para la reaccin.
Escalado.
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Produccin y purificacin de MTBE

mediante destilacin reactiva
El MTBE (metil tert-butil
ter) es un componente
de la gasolina sin
plomo cuya funcin es
aumentar el nmero de
octanos.

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Produccin y purificacin de MTBE

mediante destilacin reactiva

Metanol
215,5 mol/s
Plato 10
320 K
11 bar

Mezcla de butenos
195,44 mol/s de isobuteno
353,56 mol/s de n-buteno
Plato 11
350 K
11 bar

Columna de destilacin
15 platos de equilibrio V/L
Condensador total
Reboiler parcial
R=7
B=197 mol/s
P=11 bar

Reaccin:
Fase lquida
T=[40-100]C
Platos= [4-11]
Catalizador: resina de intercambio
inico fuertemente cida (4,9 eq/kg)
204,1 kg de catalizador por plato

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Mtodos
Simulacin en ASPEN PLUS.
Columna de RADFRAC

Modelo riguroso para simular

operaciones de fraccionamiento L/V.

Sistemas multifsicos.
Sistemas cuya fase lquida es
fuertemente no ideal.
Sistemas con presencia de
reaccin qumica.

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Mtodos
Simulacin en ASPEN PLUS.
Columna de RADFRAC

Data Browser > Components

Metanol
Isobuteno
1-buteno
MTBE
Data Browser >Properties
UNIQ-RK
Data Browser > Properties >
Parameters > Binary interaction >
UNIQ-1

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Mtodos
Simulacin en ASPEN PLUS.
Columna de RADFRAC

Data Browser > Streams >Feed

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Mtodos
Simulacin en ASPEN PLUS.
Columna de RADFRAC

Data Browser > Streams > Metanol

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Mtodos
Simulacin en ASPEN PLUS.
Columna de RADFRAC

Data Browser > Blocks > B1

15 equilibrio L/V
+
condensador
+
caldera

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Mtodos
Simulacin en ASPEN PLUS.
Columna de RADFRAC

Data Browser > Blocks > B1

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Mtodos
Simulacin en ASPEN PLUS.
Columna de RADFRAC

Data Browser > Blocks > B1

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Mtodos

Data Browser > Reactions > Reactions > R-1 > REACT-DIST > New
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Mtodos
Columna de RADFRAC

Data Browser > Blocks > B1 > Reactions

204,1 kg/plato 8 platos 4,9 eq/kg= 8000 eq

En reacciones catalticas heterogneas se asume que es seudo-homognea.
Por tratarse de una resina de intercambio inico su caracterstica principal es el
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peso equivalente.

Resultados y discusin
Resultado de la simulacin.

Reactivo limitante:
isobuteno
10% en exceso de metanol
96 % de conversin
95% de pureza

Results Summary
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Resultados y discusin
Results Summary > Blocks > B1 >
Profiles > Plot > Plot Wizard >
Next > Comp > Next >
> Liquid
> Next > Finish

Results Summary > Blocks > B1 >

Profiles > Reactions > Plot
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Resultados y discusin
Principales parmetros de la destilacin reactiva:

Flujo de reactivos
Flujo de destilado y colas
Flujo de vapor
Relacin de reflujo
Nmero de platos de stripping
Nmero de platos de reaccin
Nmero de platos de rectificacin
Plato de entrada de las corrientes de alimentacin
Hold-up en los platos de reaccin
Presin
Composicin del producto

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Resultados y discusin
Hold-up (cantidad de catalizador) en
los platos de reaccin.
Plato de entrada de las corrientes de
alimentacin.
Reaccin controlada por el equilibrio.
Datos termodinmicos.

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Resultados y discusin
Hold-up lquido en los
platos de reaccin.
Hold up = 0 equivalente

Hold up = 1 equivalente
< 95%

Hold up = 8000 equivalentes

96%

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Resultados y discusin
Plato de entrada de la corriente de metanol

Seccin de reaccin

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Resultados y discusin
Reaccin de equilibrio

Conversin = 99,9%

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Resultados y discusin
Datos termodinmicos

Uniquac para los coeficientes de actividad

de la fase lquida
Redlich-Kwong para estimar las fugacidades
de la fase vapor
Parmetros de interaccin binaria
experimentales introducidos por el usuario
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Conclusiones
El solapamiento de la reaccin y la
separacin dificultan el clculo de estas
columnas.
Simuladores como ASPEN PLUS, facilitan
el entendimiento y diseo del proceso.

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Referencias
[1] Seader J.D., Henley E.J., Separation Process
Principles. John Wiley & Sons, (2006), Cap. 11.
[2] Luyben W.L., Yu C.C., Reactive Distillation Design
and Control. John Wiley & Sons, (2008).
[3] Rehfinger A., Hoffmann U. Kinetics of methyl tertiary
butyl ether liquid phase synthesis catalyzed by ion
exchange resin I. Intrinsic rate expression in liquid
phase activities. Chem. Eng. Sci. 45 (1990)1605-1617.
[4] Taylor R., Krishna R., Modelling reactive distillation.
Chem. Eng. Sci. 55 (2000) 5183-5229.

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proceso de destilacin reactiva para la
produccin de MTBE
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