CAPITULO I

PIROMETALURGIA
INTRODUCCION
A nivel mundial aproximadamente el 90% del cobre primario se obtiene a partir de minerales
sulfurados.
Igualmente en el pas, la mayor parte de metales bsicos se extraen desde sulfuros metlicos.
Casi todo el plomo y cerca del 90% del cobre y zinc se producen a partir de especies sulfuradas.
La gran mayora de sulfuros se trata por mtodos pirometalrgicos a partir de sus concentrados.
Los sulfuros difcilmente se procesan por mtodos hidrometalrgicos.
Tratamiento de los Diferentes Tipos de Minerales

PROCESOS PIROMETALURGICOS
El proceso de sulfuros por la va pirometalrgica puede consistir de las siguientes etapas:
Secado:
Eliminacin del agua contenida en el concentrado.
Antes era parte del proceso de concentracin.
Adquiere importancia con los nuevos procesos flash y de produccin continua de cobre blster.
Se exigen niveles extremadamente bajos en la humedad del concentrado.
Tostacin:
Etapa opcional que ha perdido importancia.
Forma de aumentar la capacidad en la fusin.
Reactor lecho fluidizado para casos especficos.

PROCESOS PIROMETALURGICOS
Fusin:
A alta temperatura separacin de fases: una sulfurada rica en el metal y otra oxidada exenta o
pobre de metal.
Aumenta la concentracin del metal a recuperar.
Conversin:
Oxidacin del bao fundido para eliminar azufre y hierro presentes en la fase sulfurada.
Obtener cobre relativamente puro.
Pirorefinacin o refinacin trmica:
Ajusta el contenido de impurezas presentes.
La configuracin depende de las caractersticas del concentrado y del tipo de metal a obtener.
Etapas de un Proceso Pirometalrgico

PROCESOS
PIROMETALURGICAS
La secuencia clsica es una sucesin alternada de etapas endotrmicas y exotrmicas.
Las ms relevantes son fusin y conversin.
Aumento paulatino de la temperatura y de la presin de oxgeno en el sistema fundido.
Poseen constantes de equilibrio muy altas.
La cintica de reaccin es muy rpida.
El tiempo de residencia es muy corto.
El precio de los combustibles incentiva la aparicin de nuevos procesos que agrupan fusin y
conversin en una sola etapa.
La conjuncin de procesos permite:
Utilizar el calor generado por las reacciones de oxidacin para fundir el concentrado slido.
Producir en forma continua efluentes gaseosos ms concentrados.
Neutralizar con mayor facilidad los gases txicos y disminuir la contaminacin.
Fusin y conversin que por separado ocurran en reactores de baja eficiencia energtica, se han
transformado a procesos continuos e integrados.
El horno de reverbero ha sido reemplazado por equipos de fusin en bao y flash como: INCO, Noranda,
Mitsubishi, Outokumpu, CMT y otros.
SECADO DE CONCENTRADOS
En casos especficos, el grado de humedad del concentrado a tratar es un parmetro importante.

Para la alimentacin a los procesos de fusin flash, el concentrado es transportado suspendido en aire
enriquecido o en oxgeno.
Los procesos Outokumpu e INCO consideran una etapa de secado de concentrado en un secador
rotatorio previo a su tratamiento.
En particular Outokumpu y el Convertidor Teniente necesitan contenidos de humedad inferiores al
0,2%.
EJEMPLOS
Horno Secador Rotatorio
Secador de Lecho Fluidizado
TOSTACION DE CONCENTRADOS
Modifica la composicin qumica del concentrado y elimina ciertos componentes voltiles.
Proceso que facilita su tratamiento posterior.
El concentrado se calienta en presencia de reactivos a temperatura inferior a la de fusin.
La tostacin de la mayora de sulfuros ocurre sin necesidad de un aporte exterior de energa.
Las reacciones slido-gas ocurren a temperaturas entre 500 y 800C, dependiendo de los productos.
Segn los reactivos, la tostacin se clasifica en:
- Oxidante
- Reductora
- Clorurante
TOSTACION OXIDANTE
Oxidacin de sulfuros del concentrado con O2 del aire para eliminacin parcial del azufre como SO2.
Las etapas del calentamiento son:
Secado: hasta 120C. Eliminacin del H2O contenida.
Calcinacin: 120-400C. Eliminacin de compuestos qumicamente combinados.
Tostacin: desde 400C. Ataque del O2 a los sulfuros.
La reaccin qumica general de la tostacin es:
Donde:
M = Metal divalente (Cu2+, Zn2+)
S = Azufre, o arsnico (As) o antimonio (Sb)
Autgeno energticamente dadas las entalpas de reaccin elevadas y altos porcentajes de sulfuros.
Tostacin de calcosita, covelita, galena y blenda:
En atmsfera altamente oxidante se elimina todo el azufre de la pirita para transformarlo en Fe2O3.
H= -808,32 Kcal, es decir 1680 Kcal/kg. de pirita.
Temperaturas de Ignicin de Sulfuros

Sulfuros

Pirita
Pirrotita
Fes
Estibina
Molibdenita
Cinabrio
Chalcosita
Argentita
Blenda
Galena

Temperatura (C)
Tamao (mm.)
1

1-2

2 mas

325
450
290
240
338
430
605
647
554

405
525
535
-

472
590
340
508
420
679
875
710
847

EJEMPLOS DE HORNOS DE TOSTACION

Horno de Tostacin Wedge

Horno de Tostacin de Lecho Fluido
Tostacin con Reactor Lecho Fluidizado

FUNDICIN
Se adiciona calor y fundentes al concentrado para llevarlo al estado lquido bajo ciertas condiciones.
El sistema fundido se separa en dos fases liquidas:
Metal crudo, formado por el metal valioso.
Escoria, constituida por las sustancias estriles.
Los metales lquidos son solubles entre s a altas temperaturas.
El metal crudo contiene impurezas metlicas y debe pasar por purificacin y refinacin.
En la fundicin de cobre se obtienen dos fases:
Mata de cobre, mezcla de Cu2S y FeS.
Escoria, material estril.
ESCORIA
Recoge la mayor cantidad de sustancias estriles.
Constituida por variedad de sustancias residuales de naturaleza qumica no explicada.
La mayora son silicatos y xidos solubilizados.
Forman soluciones complejas en fase nica.
Se forma con la ganga y los fundentes apropiados.
Producidas a costo mnimo y en escaso volumen.
Sus principales propiedades son:
Peso especfico:
Deben tener pesos especficos convenientes para una rpida separacin en una fase distinta a la de los metales
valiosos.
Viscosidad y fluidez:
Alta viscosidad demora la separacin de las fases.
Arrastra glbulos metlicos que retrasan la separacin de las fases y se pierde un porcentaje de
metal valioso.
Fusibilidad:
Las sustancias presentes en la ganga tienen altos ptos. de fusin. As: SiO2 P.F. = 1723C, CaO P.F.
= 2570C.
La mezcla 63%SiO237%CaO baja el punto a 1436C.
Pero an no es posible su fusin en forma econmica, por el excesivo consumo de combustible y
el rpido deterioro de los refractarios del horno.
Por ello se debe llevar el proceso a una temperatura mnima para provocar la fusin del metal.

Diagrama de fases SiO2-CaO

COMPOSICION DE LA ESCORIA
No existe teora satisfactoria para explicar su constitucin.
Se considera solucin de xidos a temperatura elevada, por ello el anlisis qumico se da en porcentaje
de xidos.
Componentes qumicos comunes de las escorias son: SiO2, FeO, Al2O3, CaO, MgO, etc
Para clculos estequiomtricos se refiere a sus componentes como xidos.
Los clculos se basan en teoras qumicas y datos empricos, suficientes para fines prcticos.
Acidez y basicidad son propiedades de las escorias con amplias aplicaciones en fundicin.
Sin embargo en las escorias no hay H+ ni OH-.
Los xidos se clasifican en:
cidos: SiO2 principalmente.
Bsicos: FeO, CaO, MgO, BaO, entre otros.
Anfteros: Al2O3 fundamentalmente.
La fusin se lleva con el tipo de escoria, segn las propiedades requeridas (fusibilidad, viscosidad).
Tambin se aplica a la seleccin de los materiales del revestimiento refractario de los hornos.

Clasificacin de los xidos en Escorias

cidos

Bsicos

Anfteros

B2O3
SiO2
P2O5

TiO2
BeO
FeO
MgO
MnO
CaO
Na2O
BaO
ZnO

Al2O3

CLASIFICACION DE LAS ESCORIAS

Las escorias son: silicatadas y no silicatadas.
Silicatadas son las ms comunes en fundicin.
ndice de silicatacin: relacin entre oxgenos de la slice y oxgenos de los xidos bsicos.

Indice de silicataci n

Silicatada

Oxgeno en la slice
Oxgeno en los xidos bsicos

Subsilicatada

CaO.SiO2

Monosilicatada

2FeO.SiO2

Sesquisilicatada

FeO.2CaO.Si
O
2MgO.2CaO.
SiO
2FeO.4CaO.
SiO

Bisilicatada
Trisilicatada

LECHO DE FUSION
La fundicin persigue la eliminacin de la mayor cantidad de ganga.
Pero la composicin de la ganga no permite formar una escoria con las propiedades deseadas.
Por ello se aaden sustancias llamadas fundentes.
Deben ser de fcil obtencin y bajo costo.
Fundentes cidos: SiO2, se obtiene a partir de arenas, cuarzo y minerales silicosos.
Fundentes bsicos:
CaO, se obtiene de caliza, magnesita y dolomita.
FeO, desde hematitas, piritas y hierro de desecho.
La mezcla de concentrado y fundentes conforma el lecho de fusin o cama de fusin.
Las operaciones para determinar la proporcin entre minerales y fundentes se denomina clculo del
lecho de fusin.

Se debe tomar en cuenta para los clculos de la cantidad real de fundente que dichas sustancias no son
minerales puros.

Concentrad
o
Mineral
de inters

Gang
a

Fundent
es

Lecho de
fusin

Fundent
es

Escoria

FUNDICION DE MATAS
En el proceso del cobre, la fase que contiene el metal valioso se obntiene en forma de mata.
La mata de cobre est formada por Cu, Fe y S.
La mata es insoluble en las escorias.
Para los clculos estequiomtricos la mata se considera como una solucin de Cu2S y FeS.
Por encima de 1000C los sulfuros son miscibles.
La mayora de los sulfuros metlicos tienen puntos de fusin inferior al de las escorias.
El azufre tiende preferentemente a combinarse con los metales en el siguiente orden de afinidad:

Cu Fe Co Ni - Sn Zn Pb Ag Hg Au As Sb
En teora el concentrado debe tener el S suficiente para combinarse con el Cu, para as eliminar el Fe y
alcanzar la mayor relacin de concentracin.
Pero si el % de S en el concentrado que entra al horno es inferior al 25% del peso del Cu, parte del
mismo se oxida y se incorpora a la escoria.
En cambio si hay exceso de S sobre esta relacin, una vez que el Cu ha consumido la parte que le
corresponde, el resto de S se combina con el Fe.
Oro y plata se disuelven en las matas, para ser colectados y recuperados como subproductos.
Concentrado + Fundentes
Mata + Escoria + Gas
Mata : Cu2S, FeS
Escoria: FeO, Fe3O4, SiO2, Al2O3, CaO, MgO, Cu2O.
Gas : O2, SO2, N2, CO, CO2, H2, H2O.
El objetivo es formar dos fases lquidas:
Mata: fase de sulfuros lquidos que contenga en lo posible todo el cobre alimentado.
Escoria: fase oxidada lquida en lo posible exenta de cobre.
La mata, constituida por los sulfuros metlicos, pasa a una etapa de conversin por oxidacin.
La escoria, pobre en el metal, se caracteriza y descarta o se trata para recuperar el metal.
En la prctica es imposible dejar el peso exacto de S para combinarse con Cu, por las razones sgtes:
El exceso de S que se deja en la mata, bajo la forma de FeS, protege de la oxidacin al Cu; de lo
contrario se oxida y se disuelve en la escoria.
Eliminar altas proporciones de S en la tostacin es muy costoso.
La alta exotermicidad de la reaccin del FeS sirve para suministrar la energa requerida para el
posterior proceso de conversin.
La mata con alto porcentaje de Cu tiene poco volumen y no puede disolver y colectar el oro y la
plata que se incorporaran en altos porcentajes a la escoria.

Diagrama de Fases Cu2S - FeS

Diagrama Ternario Cu Fe - S

HORNOS DE FUSION DE COBRE

El horno de reverbero es utilizado para la fusin de concentrados sulfurados de cobre.
El horno tiene una longitud de 27 - 40 m. y un ancho de 5 9 m.
Las partes importantes de la mampostera de las paredes interiores situadas en la zona del bao y las
salidas de mata y escoria poseen ladrillos de cromo-magnesita.
La solera se coloca entre las paredes y descansa sobre el suelo. Posee ladrillos rojos en la parte inferior y
refractarios en la parte superior.

EJEMPLSO DE HORNOS DE FUSION

Horno de Fusin Tipo Reverbero
Horno de Fusin Tipo Elctrico de Arco
CONVERSION
Es el proceso que consiste en oxidar rpidamente una carga lquida de metales o compuestos metlicos,
por medio de una corriente de aire a presin.
La finalidad es separar el metal valioso de sus impurezas formando dos fases lquidas.
Los principios bsicos son:
Desigual afinidad del oxgeno por los diversos elementos que impurifican al metal valioso.
El autosostenimiento energtico del proceso, ya que la mayora de reacciones son exotrmicas.
Las aplicaciones actuales de la conversin son las metalurgias del hierro, cobre, nquel y bismuto.
La conversin es un proceso intermedio en la recuperacin de un metal.
Por ello el metal obtenido se somete a procesos de refinacin (trmica y/o electroltica) o de
acondicionamiento.
La conversin es el mtodo usual en el tratamiento de matas de cobre.
Es una adaptacin del mtodo Bessemer
Consiste en la oxidacin (con aire) de la mata lquida proveniente de la fusin.

De esta manera se remueve el hierro y el azufre de la mata, produciendo un blister de alta pureza (98
99%).
Los sulfuros fundidos son introducidos a aproximadamente 1100C.
El calor generado durante el proceso por oxidacin del hierro y del azufre es suficiente para hacerlo
autgeno.
La conversin de la mata de cobre se lleva a cabo en dos etapas.
En la primera etapa se inyecta aire para producir la oxidacin del hierro (FeS), segn la siguiente
reaccin:
2FeS + 3O2
2FeO + 2SO2 H= -233,98 Kcal
El xido producido es escorificado mediante slice formando un compuesto fayaltico ms estable.
2FeO + SiO2

2FeO.SiO2 H= -5,90 Kcal

Diagrama de Ellinghan

En la segunda etapa ocurre la reaccin de oxidacin del Cu2S, producindose cobre blister y un gas rico
en SO2.
Cu2S + O2
2Cu + SO2 H= +9,65 Kcal
La oxidacin selectiva del sulfuro de hierro en una primera etapa y del sulfuro de cobre en la siguiente,
se explica por la mayor afinidad que el hierro tiene por el oxgeno, comparado con el cobre.
CONVERTIDORES
Convertidor Pierce Smith
Convertidor Modificado El Teniente (CMT)