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Ciclo 2014-I

QUMICA INDUSTRIAL I (CB 221 U)

SEPARATA
1.

El agua de bromo es un oxidante. cul de los iones enumerados a continuacin se pueden

oxidar con agua de bromo:
a) Fe2+a Fe3+ ;
b) Cu+ a Cu2+ ;
c) Co2+ a Co3+
; d)Sn2+ a Sn4+ ? .
Potenciales estndar de reduccin :
+ 2
, = + 0.141 .
+
, = + 0.153 .
+
, = + 0.77 .
+ 2 2
, = + 1.0652 .
+
, = + 1.82 .
Respuesta:

Se oxidar la forma reducida, a cuya forma oxidada le corresponda un valor del potencial de
reduccin que sea menor al valor de potencial de reduccin del Br2 (agua de bromo)
+ 2 2
, = + 1.0652 .
Las formas oxidadas de referencia son: Fe3+, Cu2+, Co3+, Sn4+.
Comparando los potenciales de reduccin estndar de las formas oxidadas, se observa que
pueden oxidar con agua de bromo nicamente los iones:
,
,
.
+
2
2

Las reacciones posibles son:

+ 2
+
Las claves son: a, b, y d .
2.

2
+2

Calcule la potencial de celda

correspondiente a la siguiente reaccin:
(

)+2
(1
1 ) 2 (1 ) + 2
(1M)
+ 2 2 , = + 2.87 .
+

, = + 0.77 .
Respuesta:

Estando las especies en estado estndar

=

= + 2.87 (+ 0.77 ) = +2.10

3.

= 2.10

Cules de las reacciones citadas a continuacin pueden desarrollarse espontneamente en la

disolucin acuosa neutra?.
a)
+

+ .
b)
+

+ .
c)
+
+
+ 2 2 ; = + 0.5355 .
+2
+2
+4
; = +0.60 .
+2 2
, = + 1.0652 .
+2 2
, = + 1.3595 .
+4
+3
+6
; = +1.695 .
Respuesta:

Evaluemos la diferencia de potencial en cada caso:

a)
+

+ .
La reaccin balanceada ser,
+2
+2

+4

1
Ing.Petra Rondinel Pineda

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Ciclo 2014-I

]. [

] .

[
]. [
]

= + 0.60 (+ 1.3595 ) = 0.7595

2


=
1

(la solucin es neutra)
0.059
(1)(10 ) . 1

= 0.7595
[1]. [1]
2

= 0.7595 + 0.413 = 0.3465

] = 10

b) M

0.059

< 0 , luego la reaccin no sucede en medio neutro.

+ .
La reaccin balanceada ser,
+2
+2
[
0.059

+
+4
] .[ ]
=
[
]. [
]
= + 0.60 (+ 1.0652 ) = 0.4652
[1]. [10 ] . [1]
0.059
= 0.4652
[1]. 1
2

= 0.4652 + 0.4130

= 0.0522

]. [

< 0 , luego la reaccin no sucede en medio neutro.

c)
+
La reaccin balanceada en medio bsico ser,
+2
+2
[
0.059

+
+
]. [
[

+4
] .[ ]
]. [

= + 0.60 ( + 0.5355 ) = 0.0645

0.059
(1)(10 ) . 1

= 0.0645
[1]. [1]
2
= 0.0645 0.059. (7)= 0.4775 V

4.

> 0 , luego la reaccin si sucede en medio neutro.

Los potenciales de reduccin estndar para dos elementos X e Y, en varios estados de oxidacin
son los siguientes:
+

, = +0.6
+

, = 0.1
+ 2 , = 1.0
+
, = +0.1
+
, = +1.0
Prediga los resultados de los experimentos siguientes:
i) Se agrega
a una solucin de
, 1M.
ii) Se agrega en exceso a
, 1M.

Respuesta

i.

Se agrega

a una solucin de

, 1M.
2

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Tendremos que analizar si el hidrgeno se reduce, segn:

2
+2
2
+

=

,
,

= + 0.0 (0.1 )

= +0.1

> 0, luego si se produce la reduccin del Hidrgeno.

ii.
Se agrega en exceso a
, 1M.
Tendremos que analizar si Y se oxida mientras
se reduce, segn:
+
+

,
,

= 0.1 [+1.0 ]

= 1.1

< 0, luego no se produce reaccin.

5. Para la reaccin de oxidacin reduccin en medio cido,

+

+
.
Balancee la ecuacin redox y calcule , y la Kequilibrio a 25oC.


+ 2 2
; = +0.17 .

;
= 0.50 .
Respuesta
Balance de la ecuacin redox:
La semi-reaccin de reduccin en medio cido

La semi-reaccin de oxidacin

+6

+6

Multiplicando la semi-reaccin oxidacin x 6:

6
6

+3

+1
+6

Sumando esta ltima con la semi-reaccin de reduccin, tenemos la ecuacin balanceada:

Clculo de

+6
= 0.67

+6

+6

+3

= 0.17 (0.50 )

= 0.67

Clculo de la Constante de Equilibrio, K:

=
=

= 0.67
6

=
1

= 96484

3
Ing.Petra Rondinel Pineda

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Ciclo 2014-I

1 Coulomb . 1 Voltio= 1 Joule

= 6 . (96484)(0.67)

1
387849.6
=
1

=

387849.6

= 8.314

Despejando,

. 298

.[

= 156.54

Calcule , el cambio de energa libre de la sgte. reaccin:

) + 2
(0.020 ) 2 (0.050 ) + 2
(1

6.

(0.1 )
,


,

= +2.87
= +0.77 .

Respuesta:

0.059

.[

= + 2.87 (+ 0.77 )

= + 2.10
2


=
1

0.059
(0.1)(0.050) .

= 2.10
[0.020]. 1
2
0.059

= 2.10
log (0.0125 )
2

= 2.10 + 0.056

= 2.156V
=
2
=
1

= 96484

= 2. (96484)(2.156)

= 416039

7.

8.

Considere el par de semicelda:

+ =
, con una concentracin igual a la
unidad para todas las especies oxidada (OX) y reducida (RED). Cul debe ser el valor de

para que el oxidante libere H 2 de agua con un pH = 7 ,
/
a 1 atm, ?.
+

Respuesta:
+

0.059

1
2

[
[

].
]. [

Para que la reaccin se produzca:

0
4

Ing.Petra Rondinel Pineda

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Ciclo 2014-I

Luego,

].

].[

[1]. 1
[1]. [10 ]

0.059

Donde:

Es decir:

1
1

[1]. 1
[1]. [10 ]

0.059

0.059
1

10 = 0.413

0.413

Para que el oxidante OX libere H2 de agua con un pH = 7,

9.

[1]. 1
[1]. [10 ]

0.059

= 0

debe ser menor a -0.413 V

Use la ecuacin de Nernst para calcular el E para la celda Pt/Cr2+,Cr3+//Ni2+/Ni , si existen las
siguientes condiciones de concentracin [Cr2+]=0.1M, [Cr3+]=0.001M , [Ni2+]=0.010M .
+1
;
= 0.50 .
+ 2 ;
= 0.250 .
Respuesta:
En la representacin de la celda: Pt/Cr2+,Cr3+//Ni2+/Ni , en la semicelda de la izquierda sobre le
electrodo de platino se tiene la oxidacin y en la semicelda de la derecha sobre el electrodo de
nquel se tiene la reduccin.
La reaccin redox de la celda:
+ 2

+ 2
La ecuacin de Nernst correspondiente es la siguiente:
0.059

Reemplazando

[
[

] .
] .[

,
= (0.250) (0.50 )
= +0.25

y las concentraciones, [Cr2+]=0.01M , [Cr3+]=0.001M , [Ni2+]=0.010M

[0.001] .
0.059
[
2
0.1] . [0.01]
0.059
= +0.25
log (10 )
2

= +0.25

= +0.25 + 0.059
5

Ing.Petra Rondinel Pineda

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Ciclo 2014-I

= +0.309

10. Para la celda galvnica correspondiente a la reaccin de permanganato de potasio KMnO4 con
cloruro de fierro FeCl2 :
5
+ 8
+
5
+
+ 4
Cul es la diferencia de potencial estndar de la celda?.
Dato:

Potenciales de reduccin estndar,

/
(

), = + 1.51
/
, = + 0.77
Haga un esquema de la celda, considerando electrodos de platino, identifique nodo y ctodo,
direccin de flujo de electrones en el circuito externo, direccin de flujo de aniones o cationes a
travs del puente salino.
Respuesta:

= +1.51 (+0.77)

= +0.74

10. Use la ecuacin de Nernst para calcular el E para la celda Ag/ Ag+ (0.01M)/ /Ag+(0.1M)/Ag
.
+1
; = +1.98 .
Respuesta:

En la representacin, en la semicelda de la izquierda sobre el electrodo de plata Ag, se tiene la

oxidacin y en la semicelda de la derecha sobre el electrodo de plata Ag , se tiene la reduccin.
Se trata de una celda de concentracin.
[
]
0.059

[
]
1

= +1.98 (+1.98 )

=0

=0

0.059
1

=0

0.059
1

0.01
0.1
[0.1]

= +0.059

6
Ing.Petra Rondinel Pineda

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Ciclo 2014-I

Cul es la E de la celda consistente en Cd /Cd2+//H+/H2/Pt , si [Cd2+]= 0.20M , [H+]=0.16M, y

PH2=0.80 atm.?
+2 ; = 0.403 .
Respuesta:
En la representacin, en la semicelda de la izquierda sobre el electrodo de Cadmio, se tiene la
oxidacin y en la semicelda de la derecha sobre el electrodo de platino, se tiene la reduccin.
La reaccin neta de la celda es:
1.

+2

0.059

.
]

[0.20]. 0.8
[0.16]

0.059
2

= 0 (0.403)
[0.20]. 0.8
0.059
= +0.403
[0.16]
2

= +0.4030 0.02348

= +0.379

12. Cuando 1 faradio (F) o 96484 Coulomb de electricidad es pasado a travs de una solucin de
nitrato de plata, se depositan 108 gramos de plata, calcular el equivalente-gramo de la plata.
Respuesta:
1 equivalente-gramo es la masa en gramos de una sustancia que intercambia 1 mol de
electrones.
1faradio, es igual a 96484 Coulomb transmitidos por 1mol de electrones.
Luego si al pasar travs de la solucin de ion plata Ag+1 una corriente de 1 faradio la masa de
Ag depositada es igual a 1 equivalente gramo de Ag:
Ag1++ 1
Ag
1 equivalente gramo de Ag=108 g de Ag
13. Determinar el tiempo (t) en segundos, que una corriente de 5.00 Amperes debe aplicarse a una
solucin de ion Ag+ para producir 10.5 gramos de Ag plata metlica.
Respuesta:
Al atravesar la solucin de ion plata, 96484 Coulombs, se producen 108 g de Ag
Al atravesar la solucin de ion plata, ( 5 t ) coulombs se producen 10.5 g de Ag depositada.
.
Luego: (5. )
=
(96484
)

. (

= 1876

= 31.26

14. Cunto mucho Ca ser producido en una celda electroltica de CaCl2fundido si una corriente de
0.452 Amp., se pasa a travs de la celda durante 1.5 horas?.
Respuesta:
En una celda electroltica con produccin de Ca a partir de CaCl 2 fundido, se tiene que el peso
de 1 equivalente gramo de Ca, es igual a masa atmica de Ca entre dos:

1 equivalente gramo Ca =
1 equivalente gramo Ca=
1 equivalente gramo Ca=

7
Ing.Petra Rondinel Pineda

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1 = 96484


La cantidad de carga elctrica Q, transmitida

). (1.5 ).
Amperes,es, = (0.452

durante 1.5 horas con una corriente 0.452

= 2440.8
transmitidos=

En 1.5 horas: La cantidad de moles de

La cantidad de moles de

transmitidos= 0.0253

La cantidad de Ca producido, en gramos,

. (0.0253moles de e )

= 0.506
15. Cuando una solucin de sulfato de cobre se electroliza, se deposita cobre en el ctodo. Si una
corriente constante se pas durante 5 horas y se depositaron 404 mg de Cu. Calcular la corriente
pasada a travs de la solucin de SO4Cu.
Cu: 63.54
Respuesta:
La corriente I durante 5 horas, transfiere Q coulombs,

Q = ( I ).(5hrs).
= 18000. ( I )
Al atravesar la corriente Q, la solucin de Cu2+ , este se reduce. Cu2++2 e-Cu

1equiv gr Cu=

1 = 96484

1equiv gr Cu=

La masa de cobre depositado,

=

31.77
1

96484

= 3.92 . 10 .

= 0.404

Segn dato,

0.404 = 3.92 . 10 .
Reemplazando Q en funcin de la corriente I :
0.404 = 3.92 . 10 . 18000. ( I )
Despejando,

I = 0.057 Amperes

16. Se pasa una corriente constante de 0.8 Amperes a travs de una solucin de SO4Cu durante 15.2
min. Calcular los gramos de cobre Cu depositados en el ctodo y los gramos de oxigeno O2
desprendidos en el nodo, suponiendo que solo se oxida el agua H2O.
Respuesta:
La reaccin redox correspondiente es:.
1
+
2
La relacin de moles de cobre depositados y moles de oxgeno desprendidos es:
En relacin a las masas
2.
=
63.54
32
+

= 2

8
Ing.Petra Rondinel Pineda

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=
=

( .

. .
).(
96484

).

.
1

. .

=0.2400 g
= 0.2518
Una solucin cida contiene los iones C
,
,
,
usando los potenciales de reduccin
estndar, dar el orden de habilidad oxidante de estas
especies, y predecir cual seria reducida en una celda
electroltica, al menor voltaje impuesto.


, ; = +0.77

) ; = +1.00
,(



, ; = +1.61 .
Respuesta:
Si el sistema en el cual se efecta la electrlisis contiene
diferentes oxidantes, en el ctodo se reducir el ms activo, la forma oxidada presente, al que
corresponda el mximo valor del potencial de reduccin.
Habilidad oxidante: >
>
17.

18. Trazar el esquema del proceso de electrlisis de una solucin acuosa de sulfato de cobre CuSO4
1M, indicando la polaridad de los bornes de la FEM externa, reacciones en cada electrodo , y la
reaccin redox global, cuando :
a) Los dos electrodos son de cobre,
b) Un electrodo es de cobre y el otro electrodo es de grafito, ste ltimo conectado al borne +
positivo de la FEM externa.
c) Los dos electrodos de platino.


+2 2
+ 2.01 V
O2 + 4H+ + 4 2
+ 1.23 V
+ 2
+ 0.34 V.

Respuesta:

a. Reaccin Global:
+
+

b.

Reaccin Global:

+ O2 + 2H+

Cuando el sistema que se somete a electrlisis se presentan varios

reductores, en el nodo se oxidar el ms activo entre estos, es decir,
la forma reducida de mnimo valor del potencial de electrodo.

9
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c.

Ciclo 2014-I

Reaccin Global:

+ O2 + 2H+

La nica forma oxidada es Cu2+. Las formas reducidas son,

y
, de stas el agua
tiene menor potencial de electrodo. De modo que la reaccin ser la misma que en (b),
teniendo como electrodos, los electrodos inertes de platino.

19. Si se electroliza una mezcla de ion Cobre (II) y de ion Cinc (II) , cul ser la razn de las
concentraciones de ion Cobre (II) a la de ion Cinc (II) cuando los dos metales se estn
depositando sobre el ctodo en cantidades equimolares .?
=

0.059
2
0.059

]
1

Si Cobre (II) y Cinc (II) se depositan en cantidades equi-molares en el ctodo, deben tener el mismo
potencial de reduccin:
=

0.059
1
0.059
1
=

2
[
]
2
[
]

.
[

=-0.0295

= exp

0.0295

ELECTRLISIS:
Si el sistema en el cual se efecta la electrlisis (*) contiene diferentes oxidantes, en el ctodo se reducir el ms activo, la
forma oxidada presente, al que corresponda el mximo valor del potencial de reduccin.
Cuando el sistema que se somete a electrlisis se presentan varios reductores, en el nodo se oxidar el ms activo entre
estos, es decir, la forma reducida de mnimo valor del potencial de electrodo.

10
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ANEXO:
ESTEQUIOMETRA: BALANCE ECUACIONES REDOX.
1. Balancear las siguiente ecuacin redox que se desarrolla en medio acuoso cido, por el mtodo
de semi-reaccin. Necesitara adicionar agua.
Cr(NCS)64- + Ce4+ Cr3+ + Ce3+ + NO3- + CO2 (g) + SO42- .
Solucin:
OXIDACIONES

a) Para el ion cromo:

1 Cr2+ 1 Cr3+ + 1e-

b) Para el (NCS)1- :
Estados de oxidacin,

1 (NCS)1- (1 NO3- + 8 e- ) + 1 CO2 + ( 1 SO42- + 8 e- )

c) Para el Cr(NCS)64- :
Cr(NCS)64- [1 Cr3+ + 1e- ] + 6 x [ (1 NO3- + 8 e- ) + 1 CO2 + ( 1 SO42- + 8 e- ) ]
Cr(NCS)64- 1 Cr3+ + 6 NO3- + CO2 + 6 SO42- + 6x[8 e- + 8 e- ] + 1eCr(NCS)64- 1 Cr3+ + 6 NO3- + 6CO2 + 6 SO42- + 97 e-

INTRODUCIMOS IONES HIDRGENO PARA BALANCEAR LA CARGA EN LA SEMIREACCIN DE

OXIDACIN:
Cr(NCS)64- 1 Cr3+ + 6 NO3- + CO2 + 6 SO42- + 97 e- + 108 H1+

REDUCCIN:
Para el ion cerio,

1 Ce4+ + 1e- 1 Ce3+

MULTIPLICAMOS la SEMIREACCIN DE REDUCCIN X 97:

97 Ce4+ + 97e- 97 Ce3+

SUMAMOS las SEMIREACCIONES DE OXIDACIN y REDUCCIN:

Cr(NCS)64- 1 Cr3+ + 6 NO3- + CO2 + 6 SO42- + 97 e- + 108 H1+
97 Ce4+ + 97e- 97 Ce3+
Cr(NCS)64- + 97 Ce4+ 1 Cr3+ + 6 NO3- + CO2 + 6 SO42- + 108 H1+ + 97 Ce3+
11
Ing.Petra Rondinel Pineda

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Ciclo 2014-I

INTRODUCIENDO MOLCULAS de AGUA a la IZQUIERDA de la ecuacin, para BALANCEAR el

OXGENO:
Cr(NCS)64- + 97 Ce4+ + 54 H2O 1 Cr3+ + 6 NO3- + CO2 + 6 SO42- + 108 H1+ + 97 Ce3+
O tambin:

Cr(NCS)64- + 97 Ce4+ + 54 H2O 1 Cr3+ + 6 HNO3 + CO2 + 6 H2 SO4 + 90 H1+ + 97 Ce3+

2.

Balancear las siguientes ecuacione redox que se desarrollan en solucin bsico, por el mtodo
de semi-reaccin. Necesitara adicionar agua.
+

+

Solucin.
OXIDACIN:

Para el zinc:

+ 2

INTRODUCIMOS IONES OXHIDRILO PARA BALANCEAR LA CARGA EN LA SEMIREACCIN DE

OXIDACIN:
+ 4

+ 2

REDUCCIN:
Para el nitrgeno:
Estados de Oxidacin,

Ecuacin de reduccin:
1

+ 8

INTRODUCIMOS IONES OXHIDRILO PARA BALANCEAR LA CARGA EN LA SEMIREACCIN DE

REDUCCIN:
1
+ 8 1

+ 9
MULTIPLICAMOS la SEMIREACCIN DE OXIDACIN X 4:
4

+ 16

+ 8

SUMAMOS las SEMIREACCIONES DE OXIDACIN y REDUCCIN:

1
4
1

+ 4

+ 16

+ 8
+ 16
1

1
4

+ 4

+ 9

+ 8
+ 9

12

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Ciclo 2014-I

ES DECIR:
1

+ 4

+ 7

+ 4

INTRODUCIENDO MOLCULAS de AGUA a la DERECHA de la ecuacin, para BALANCEAR el

HIDRGENO:
1

+ 4

+ 7

3.

+ 4

+ 7

+ 4

+ 2

+ 4

+ 2

Balancear la siguiente ecuacin redox que se desarrolla en medio acuoso cido, por el mtodo
de semi-reaccin. Necesitara adicionar agua.

Solucin.
OXIDACIN:
Para el azufre,
Estados de Oxidacin,

Ecuacin de oxidacin:
1

+ 2

+ 40

INTRODUCIMOS IONES HIDRGENO PARA BALANCEAR LA CARGA EN LA SEMIREACCIN DE

OXIDACIN:
1

+ 2

+ 40

+ 56

REDUCCIN:
Para el nitrgeno,
Estados de Oxidacin,

Ecuacin de reduccin: 1

+ 1

INTRODUCIMOS IONES HIDRGENO PARA BALANCEAR LA CARGA EN LA SEMIREACCIN DE

REDUCCIN: 1
+ 1 + 1 1

MULTIPLICAMOS la SEMIREACCIN DE REDUCCIN X 40 :
40

+ 40

+ 40

40
13

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Ciclo 2014-I

SUMAMOS las SEMIREACCIONES DE OXIDACIN y REDUCCIN:

1
40

+ 40

+ 40

+ 40

+ 40

+ 2

+ 40

+ 56

40

+ 40

+ 2

+ 56

+ 2

+ 16

+ 40

+ 40

INTRODUCIENDO MOLCULAS de AGUA a la DERECHA de la ecuacin, para BALANCEAR el HIDRGENO y el

OXGENO:

+ 40

+ 2

+ 16

+ 40

+ 12

+ 40

+ 2

+ 16

+ 40

+ 12

4. En la ecuacin redox balanceada de la pregunta (3) establezca el peso de 1 equivalente gramo de

sulfuro de arsnico
y el peso de 1 equivalente gramo de HNO3.
Solucin.

+
+
+
Ecuacin de Oxidacin:
1
+ 2
+ 40
5



Peso de 1 equivalente gramo de
=
p.eq.= Peso de 1 equivalente gramo
p.m.=Peso molecular
. .

p.eq. de
=
1
+ 2
+ 40
5
40

=
1

1 p.eq. de

. .

Ecuacin de Oxidacin:1

p.eq. de
=

+ 1
. .

p.eq. de

5.

=
. .

1
=

En la ecuacin redox balanceada de la pregunta (2) establezca el peso de 1 equivalente gramo

de Zn.
Solucin.
Oxidacin para el zinc:

+ 2

p.eq. de

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

14
Ing.Petra Rondinel Pineda