01

RESUMEN

La experiencia realizada esta vez fue sobre CATALISIS; el objetivo principal fue
determinar el orden, constante de velocidad y energa de activacin de una reaccin, para
esto se hizo un estudio de la velocidad de descomposicin cataltica del perxido de
hidrogeno. Usamos como catalizador el Cloruro frrico, llevando a cabo la reaccin a la
temperatura de 30 y 40 C respectivamente, para ello empleamos un termostato regulado a
las temperaturas de operacin. El desarrollo de la reaccin

se determin midiendo el

volumen de agua que iba desplazando al oxigeno producido en la reaccin, dicho volumen
era medido cada 60 segundos.
Una de las principales fuentes de error de esta experiencia, es la determinacin de
los volmenes de oxigeno, por ello se recomienda tener especial cuidado en tal sentido. La
conclusin mas importante fue la dependencia de

la velocidad de reaccin con la

temperatura: a mayor temperatura mayor velocidad para esta reaccin.

Las condiciones de laboratorio en las cuales se realizo dicha practica fueron
756mmHg. de presin, 18C de temperatura, y 90% de humedad relativa.
La constante de velocidad hallada fue de k = 0.15456 y k = 0.17112.

02

INTRODUCCION
Los estudios de catlisis se extienden a fenmenos que se relacionan con el estudio
del complejo activado formado cada vez que se lleva a cabo una reaccin qumica y su
importancia a nivel industrial radica en la posibilidad de obtener productos en menor
tiempo, acelerando la velocidad de reaccin y logrando de este modo la optimizacin del
proceso.
Bajo este criterio se constituye en todo un reto para la ingeniera qumica, la cual a
travs de muchos estudios ha logrado comprender en parte el mecanismo de las
reacciones qumica, base fundamental para la determinacin del paso decisivo en toda
reaccin. A partir de que, la catlisis ve la factibilidad de romper esta barrera energtica a
travs de los llamados complejos activados, compuestos intermediarios que reducen la
cantidad de energa necesaria para llevar a cabo la reaccin en forma completa y en el
menor tiempo posible. As pues no nos extrae saber que la mayora de los procesos
industriales que involucran reaccin qumica, tienen como elemento principal

un

catalizador ( para nuestro caso FeCl 3 ), determinado gracias a los estudios catalticos para
dicho proceso.

03

TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

Condiciones del Laboratorio:
P

756 mmHg

18C

%H

90%

Tabla #1
T b =30 C
t (min)

Vt (ml)

(V - Vt) ml

log (V - Vt)

24.3

1.3800

3.9

20.4

1.3190

7.2

17.7

1.2500

10.1

11.2

1.1500

12.4

11.9

1.0700

14.2

10.1

1.0000

15.5

8.8

0.9400

16.6

7.7

0.8800

17.7

6.6

0.8200

18.4

5.9

0.7700

10

18.9

5.4

0.7300

11

19.8

4.5

0.6500

12

20.6

3.7

0.5700

13

21.2

3.1

0.4900

14

21.9

3.4

0.3800

nfinito

24.3

0.15456 min -1
04

Condiciones del Laboratorio:

Tabla #2

t (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
infinito

756 mmHg

18C

%H

90%

Tb

40 C

Vt (ml)
0
7.0
10.2
13.0
14.1
15.6
16.7
17.2
17.9
18.5
19.1
19.3
19.7
19.8
19.9
21.5

(V - Vt) ml
21.5
14.3
11.3
8.50
7.40
5.90
4.8
4.3
3.6
3.0
2.4
2.2
1.8
1.7
1.6
----

K = 0.1711 min -1

EJEMPLOS DE CALCULOS

a) Grafique log (V

Vt ) vs. t

log (V - Vt)
1.3300
1.1500
1.0500
0.9200
0.8700
0.7700
0.6800
0.6300
0.5500
0.4700
0.3800
0.3400
0.2500
0.2300
0.2000
------

b) Calcule la constante de velocidad de reaccin con ayuda de la grfica, considerando el orden

de la reaccin de primer orden, por lo que la ecuacin integrada para la velocidad de reaccin
esta dada por:
log (Ca/Ca0)
Donde Ca se puede reemplazar por (V

- k / 2.3 t

Vt ).

Si observamos la ecuacin antes mencionada podemos darnos cuenta que se trata de la ecuacin
de una recta de la forma mx

b , donde m es la pendiente y esta vendra a ser igual al

termino -k/2.3.
Hallando las pendientes de las grficas tenemos:
m =

-0.0672

Por lo tanto si:

m

-k/2.3

Entonces:
k

-2.3 x m

k =

0.15456

Por lo tanto :

Donde k es la constante de velocidad de reaccin a 25C.

05

ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Los resultados obtenidos en esta experiencia casi no tienen manera de ser

comprobados ( calcular el porcentaje de error ) en vista de que los valores hallados estn
en funcin rigurosa de las condiciones ambientales bajo las cuales se desarrolla la practica,
as pues el volumen empleado de catalizador podra variar totalmente los resultados
aunque la diferencia sea de solo unas gotas mas o menos.

Pese a todo esto, en vista de que las condiciones bajo las cuales se efecta la
reaccin favorecen una cintica de primer orden (asumida), no es exactamente una cintica
de ese orden lo que lleva a la introduccin de un error en los clculos.
Cabe mencionar que se requiere bastante destreza para manejar el equipo y as
obtener datos mas exactos; no es tan fcil poder determinar con precisin el volumen
desplazado por el oxigeno y es aqu justamente donde se originan los mas graves errores
de la experiencia.
El mtodo grfico empleado para determinar el valor de la constante de velocidad
de reaccin se constituye en otra de las fuentes de error, el hecho de tomar la tangente de
la recta trazada experimentalmente resta precisin al experimento.

06

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

En especial debemos de redundar en que el xito de la experiencia depende de la destreza con

que se nivele el volumen de agua desplazado por el oxigeno que se genera durante la
descomposicin del perxido de hidrogeno.
El aumento de al temperatura ocasiona un correspondiente aumento en la velocidad de las
reacciones, ello se manifiesta mediante el aumento del valor de al constante de la velocidad.
El mtodo grfico empleado para determinar la constante de velocidad de reaccin resulta ser
tan aproximado como lo permite el calcular el valor de la pendiente.
La velocidad de reaccin disminuye con el tiempo, siendo independiente de la concentracin
inicial del perxido de hidrogeno.
El FeCl3 acta como catalizador de la reaccin, y aunque este no vare su composicin, una vez
concluida la reaccin, si intervienen como intermediario, disminuyendo la energa de activacion de
las mismas.

07

APENDICE
CUESTIONARIO

1.Que es catlisis Heterognea

La catlisis heterognea es aquella en la cual el catalizador esta en fase distinta que las
sustancias reaccionantes; y es un slido que sirve de acelerador para reacciones en
fase gaseosa o en solucin.
En la catlisis heterognea que es cuando el catalizador esta en un estado fsico
diferente del estado de los materiales reaccionantes, la efectividad para muchos
catalizadores heterogneos es proporcional a su superficie expuesta y no el peso del
catalizador. Son indudablemente reacciones de superficie.
Una reaccin homognea es aquella que tiene lugar en una fase y una reaccin
heterognea es la que se efecta en ms de una fase; por ejemplo, en fase gaseosa y sobre
la superficie de un catalizador slido. Las reacciones heterogneas se realizan en gran es cala en la industria. El desarrollo de la catlisis es de especial importancia en reacciones
lentas con desprendimiento de calor. A pesar de que la constante de equilibrio pueda ser
favorable a temperatura ambiente, la velocidad puede ser tan lenta que la reaccin no puede
emplearse en la prctica. Cuando aumenta la temperatura, la velocidad se incremento, pero
a temperaturas elevadas la constante de equilibrio puede ser desfavorable como puede
predecirse fcilmente por el principio de Le Chtelier. Una reaccin de este tipo es N 2 + 3H2
= 2NH3, la cual es la base del proceso de Haber para la fabricacin de amoniaco. Para
efectuar esta reaccin a temperaturas donde la constante de equilibrio sea suficientemente
favorable, se emplean catalizadores especiales de hierro.

Se aaden vanadio y otros

metales, a fin de hacer que el catalizador sea ms efectivo y para protegerlo de la

inactivacin rpida por trazas de impurezas de los gases. Las sustancias que acrecientan la
actividad de los catalizadores reciben el nombre de promotores. Las sustancias que inhiben
la actividad cataltica reciben el nombre de venenos. Como slo una fraccin de la superficie
del catalizador puede estar involucrada, resulta sencillo observar cmo las cantidades

relativamente pequeas de promotores y venenos pueden ser efectivas. En la fabricacin

de cido sulfrico por el mtodo de contacto, la presencia de una cantidad pequesima de
arsnico destruye por completo la actividad cataltica del catalizador de platino formando
arseniuro de platino en la superficie.
En la industria del petrleo se emplean cantidades enormes de catalizadores slidos en el
"craqueo", el cual incremento el rendimiento de gasolina a partir de petrleo y en la
"reformacin" la cual causa la redistribucin de las estructuras moleculares y eleva el
octanaje de la gasolina.

Para facilitar la regeneracin de estos catalizadores, pueden

hacerse circular como partculas finas en la corriente gaseosa.

La actividad cataltica de las paredes del recipiente es un factor en muchas reacciones
gaseosas. En las reacciones superficiales, el coeficiente de temperatura suele ser pequeo
debido a que las energas de activacin son bajas y el proceso ms lento es la difusin de
los productos desde las paredes.

Un aumento de 10 K a aproximadamente 300 K

incremento la velocidad de difusin en slo 3%, en tanto que la velocidad de una reaccin
qumica suele aumentar en el orden de 300% como ya se explic. Como las reacciones
homogneas, por lo general tienen energas de activacin ms altas que las reacciones
heterogneas correspondientes, las primeras son favorecidas a temperaturas ms altas y las
ltimas a temperaturas ms bajas.
Los mecanismos de las reacciones de catlisis superficial involucran una secuencia de
etapas: (1) adsorcin Le los gases reactivos sobre la superficie, (2) reaccin sobre la
superficie y (3) desercin de los productos. Bajo la influencia de fuerzas en la superfi cie, las
reacciones tienen lugar a velocidades mucho mayores que en fase gaseosa. La naturaleza
de la superficie determina los productos que se obtienen, catalizadores diferentes dan
productos distintos con los mismos gases reactivos.
Las reacciones de catlisis superficial suelen seguir una ecuacin de velocidad que puede
deducirse de la isoterma de adsorcin de Langmuir La velocidad de aparicin del producto
dx/dt que se forma mediante la reaccin superficial es proporcional a la fraccin de la
superficie que ocupan las molculas de reactivos segn se obtiene por la Ec.

dx

k'(k/r)P

------ = k'O =

---------

dt

1 + (klr)P

A partir de la Ec. puede advertirse que a presiones bajas, donde 1> (k/r)P, la velocidad es
directamente proporcional a la presin.
dx/dt =k' (k/r) P
Tambin puede advertirse a partir de la Ec. que a presiones altas, donde 1 < (k/r)P, la
velocidad es independiente de la presin del reactivo: (dx/dt) = k'. En estas condiciones, la
superficie est saturada y si se sigue aumentando la presin no hay incremento del nmero
de molculas de reactivo adsorbidas. Por ejemplo, cuando se descompone amonaco sobre
un filamento de volframio, la velocidad de descomposicin es independiente de la presin en
un intervalo amplio de presin. Con frecuencia se observa que las reacciones de catlisis
superficial son retardadas por acumulacin de molculas de producto. Esto es un resultado
de la adsorcin de las molculas de producto sobre los sitios activos, los cuales pueden
tomarse en cuenta en forma cuantitativa en la teora. Uno de los problemas experimentales en
el estudio de las reacciones gaseosas es que pueden ser catalizadas por la superficie del
recipiente de reaccin. Por tanto, si se quiere estudiar una reaccin gaseosa homognea, es
encontrar condiciones en las cuales la reaccin de catlisis superficial (reaccin heterogneo)
sea insignificante.

En general, un catalizador reduce la energa de activacin y, por esta

razn, la velocidad de una reaccin de catlisis superficial no aumenta tan rpidamente con el
incremento de temperatura como ocurre en una reaccin homognea. En consecuencia, a
temperaturas suficientemente elevadas, la reaccin homognea va con mayor rapidez.

2.-Explicar el mtodo gasomtrico para la obtencin de datos cinticos

El perxido de hidrgeno es una molcula algo inestable, que se descompone produciendo O 2
en solucin acuosa, espontnea y lentamente, es un proceso determinado auto oxidacin
reduccin, ya que la mitad del oxgeno se reduce a O -2
en el agua y la otra mitad se oxida a O 0 en el oxgeno molecular.
En presencia de cationes, aniones, algunas sustancias orgnicas, as como tambin de una
serie de sustancias slidas, la descomposicin del perxido de hidrgeno se acelera
considerablemente.

En la descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno se supone que se produce con

formacin de un intermediario peroxidado:
2H 2O2 ===Keq=== Cat(O2) + 2H2O
Cat(O 2) ----Kdes---- cat + O2
Donde: Keq: es la constante de equilibrio para la formacin de un complejo
peroxidado
Kdes: constante de velocidad unimolecular de descomposicin del complejo.
La velocidad de descomposicin del perxido de Hidrgeno esta dada con la descomposicin
del complejo intermediario, entonces:
V = -d/dt [H2O2] = Kd Keq [cat] [H2O2]2 / (1 + Keq [H2O2])
Donde segn esta ecuacin para la concentracin del perxido de hidrgeno < 1, la velocidad
de reaccin ser proporcional a [H2O2]2 siendo de segundo orden si H2O2 >1
la velocidad ser proporcional a [cat]. Es decir que el orden de reaccin con respecto al
peroxido de Hidrgeno, vara segn la concentracin de este, desde cero a dos.
Si consideramos una reaccin de Primer orden con respecto al H 2O2, la ecuacin cintica
correspondiente es:
Log (Ao/At) = (kt) / 2.3
Donde : Ao : concentracin inicial: Vinfinita
At : concentracin al tiempo : (Vinfinito Vt)
Vinf: Volumen de O2 a tiempo infinito
Vt: Volumen de O2 al tiempo
De donde la constante de velocidad se puede calcular por:
K = (2,3/min) log [Vinf. / (Vinf. V)]
Y la energa de activacin:

Log (k2/k1) = (Ea/2,3R) (T2-T1)/ T2T1

Siendo k1y k2 las constantes determinadas anteriormente.
R es la cte universal de los gases
Ea es la energa de activacin
3.-Qu factores afectan a la velocidad de reaccin cataltica?
De los factores que afectan a la velocidad de la reaccin cataltica en primer lugar est la
naturaleza de las especies, es decir la fase en la que se encuentran, slida lquida o gaseosa,
la superficie de contacto entre estas y la eficacia de los choques intermoleculares, la
temperatura del sistema del reactor, la concentracin de los reactantes, y las condiciones de
trabajo.

09

BIBLIOGRAFA

MARON S.- PRUTTON.

FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA
EDITORIAL LIMUSA, TERCERA EDICIN, MXICO 1973
PAGS. 595-598.

BARROW
QUMICA FSICA
EDITORIAL REVERTE, PRIMERA EDICIN, BARCELONA 1964
PAGS. 399.

PONZ MUSSO G.
FISICOQUIMICA
EDITORIAL SAN MARCOS, QUINTA EDICIN, LIMA 1979
PAGS. 520-522.

TABLA DE CONTENIDO
RESUMEN ................................................................................................................. 01

INTRODUCCION ....................................................................................................... 02

TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES ........................... 03

EJEMPLO DE CALCULOS ........................................................................................ 04

ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS ............................................................ 05

CONCLUSIONES ....................................................................................................... 06

RECOMENDACIONES ............................................................................................... 06

APENDICE.................................................................................................................. 07

BIBLIOGRAFIA ...........................................................................................................09