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Limeira
ii
Junho - 2007
Tecnologia
em
Saneamento
Limeira- SP
Ambiental,
rea
de
iii
Junho - 2007
Agradecimentos
Primeiramente a nossa famlia pelo apoio dedicado, no s
durante a graduao, mas tambm por toda a vida.
Ao CESET, em especial a Professora Maria Aparecida Carvalho
de Medeiros por toda a ateno, dedicao e participao no enriquecimento
de nossos conhecimentos.
A Empresa SANASA, atravs de seus profissionais: Diretoria
Tcnica, Gerente Eng. Gladis, Assistente Administrativo Marli, Eng.
Uildson e o Estagirio Leandro pelas informaes e contribuies na
realizao deste trabalho.
A Empresa guas de Limeira atravs de seus profissionais:
Gerente Enga. Paula Violante, Coordenador Clber de Salvi, Bilogo Gilberto
iv
e Tecnlogo Christopher pelas informaes e contribuies na realizao
deste trabalho.
SUMRIO
SUMRIO...........................................................................................................................IV
NDICE.................................................................................................................................V
LISTA DE FIGURAS........................................................................................................VII
LISTA DE TABELAS.........................................................................................................IX
LISTA DE ABREVIATURAS.............................................................................................X
RESUMO..........................................................................................................................XIII
1. INTRODUO.................................................................................................................1
2. OBJETIVOS......................................................................................................................4
3. REVISO BIBLIOGRFICA.........................................................................................5
4. MATERIAIS E MTODOS...........................................................................................34
5. RESULTADOS E DISCUSSO.....................................................................................40
6. CONCLUSES...............................................................................................................55
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..........................................................................57
NDICE
SUMRIO...........................................................................................................................IV
NDICE.................................................................................................................................V
LISTA DE FIGURAS........................................................................................................VII
LISTA DE TABELAS.........................................................................................................IX
LISTA DE ABREVIATURAS.............................................................................................X
RESUMO..........................................................................................................................XIII
1. INTRODUO.................................................................................................................1
2. OBJETIVOS......................................................................................................................4
3. REVISO BIBLIOGRFICA.........................................................................................5
3.1 IMPORTNCIA DO TRATAMENTO DE ESGOTOS ................................................................5
3.2 SISTEMAS SIMPLIFICADOS DE ESGOTOS.........................................................................6
3.3 TRATAMENTO ANAERBIO - FUNDAMENTOS.................................................................7
3.3.1 Vantagens da digesto anaerbia..........................................................................8
3.3.2 Processos de converso em sistemas anaerbios..................................................9
3.3.2.1 Hidrlise..........................................................................................................9
3.3.2.2 Acidognese..................................................................................................10
3.3.2.3 Acetognese..................................................................................................10
3.3.2.4 Metanognese................................................................................................10
3.3.2.5 Sulfetognese................................................................................................11
3.3.3 Formao de cidos graxos volteis AGVs......................................................11
3.3.4 Parmetros importantes na digesto anaerbia.................................................12
3.3.4.1 Temperatura...................................................................................................12
3.3.4.2 Nutrientes......................................................................................................14
3.3.4.3 pH e Alcalinidade..........................................................................................14
3.3.4.4 Oxignio Dissolvido.....................................................................................16
3.3.4.5 Demanda Qumica de Oxignio....................................................................16
3.3.4.6 Demanda Bioqumica de Oxignio...............................................................17
3.3.4.7 Sulfato...........................................................................................................17
3.3.4.8 cidos Graxos Volteis.................................................................................18
3.3.4.9 Capacidade de assimilao de cargas txicas...............................................18
3.4 UASB - REATOR ANAERBIO DE FLUXO ASCENDENTE E MANTA DE LODO..............19
3.4.1 Funcionamento do reator UASB..........................................................................19
3.5 LEGISLAO AMBIENTAL............................................................................................21
3.6. HISTRICO DE INSTALAO E OPERAO DO REATOR PILOTO UASB......................22
3.7. ESTAO DE TRATAMENTO DE ESGOTO PIARRO(ETE)..........................................24
3.8 PS-TRATAMENTO SISTEMAS COMBINADOS............................................................28
vi
3.9 CROMATOGRAFIA.........................................................................................................31
3.9.1 Cromatografia Gasosa........................................................................................31
4. MATERIAIS E MTODOS...........................................................................................34
4.1 COLETA DE AMOSTRAS................................................................................................34
4.2 ANLISES CROMATOGRFICAS....................................................................................35
4.2.1 Extrao de Amostras..........................................................................................35
4.2.1.1 Extrao Lquido-Lquido.............................................................................35
4.2.2 Injeo no cromatgrafo a gs............................................................................37
4.3 ANLISES FSICO-QUMICAS.......................................................................................38
5. RESULTADOS E DISCUSSO.....................................................................................40
5.1 ANLISE CROMATOGRFICA E OBTENO DOS PADRES...........................................40
5.2 REATOR PILOTO UASB DA ETE GUAS DA SERRA...................................................42
5.2.1 Parmetros fsico-qumicas.................................................................................42
5.2.1.1 pH..................................................................................................................42
5.2.1.2 Oxignio Dissolvido e Temperatura..............................................................42
5.2.1.3 cidos Graxos Volteis (AGVs) Total..........................................................44
5.2.1.4 Alcalinidade..................................................................................................45
5.2.1.5 Relao AGV/Alcalinidade...........................................................................46
5.2.2 Anlises cromatogrficas....................................................................................47
5.3 REATOR UASB DE ETE PIARRO.............................................................................50
5.3.1 Parmetros Fsicos-Qumicos.............................................................................50
5.3.2 Anlises cromatogrficas....................................................................................51
6. CONCLUSES...............................................................................................................55
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..........................................................................57
vii
LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1. CONVERSO BIOLGICA NOS SISTEMAS AERBIOS E
ANAERBIOS,RESPECTIVAMENTE. (CHERNICHARO, 1997).........................................9
FIGURA 2. ESQUEMA DE UM REATOR UASB (CHERNICHARO, C.A.L. 1997)..................20
FIGURA 3.VISTA FRONTAL DO REATOR PILOTO UASB LOCALIZADO NA ETE GUAS DA
SERRA............................................................................................................................23
FIGURA 4. UNIDADES DE TRATAMENTO DA ETE PIARRO.................................................25
FIGURA 5. FLUXOGRAMA DA ETE PIARRO.......................................................................25
FIGURA 6 (A) E (B). ETAPAS DE GRADEAMENTO FINO E GROSSO DA ETE PIARRO...........26
FIGURA 7 - ROSCA SEM FIM DO DESARENADOR....................................................................26
FIGURA 8. TUBULAES DE COLETA DO BIOGS GERADO....................................................27
FIGURA 9. TANQUE DE AERAO COM PAINIS FIXOS DE DIFUSORES DE AR........................27
FIGURA 10. COMPONENTES BSICOS DE UM CROMATGRAFO GASOSO. A) CILINDRO DE GS DE ARRASTE
MANTIDO SOB ALTA PRESSO; B) INJETOR; C) COLUNA; D) DETECTOR E E) REGISTRADOR..................32
FIGURA 11. CROMATGRAFO DO LABORATRIO DE ANLISES FSICO-QUMICAS DO
CESET/UNICAMP.......................................................................................................33
FIGURA 12 (A) E (B). ETAPA DE EXTRAO DA AMOSTRA E EQUIPAMENTO UTILIZADO PARA
REALIZAR A EXTRAO DO SOLVENTE..........................................................................36
FIGURA 13. CROMATOGRAMA DE AMOSTRA DE CONCENTRAO 5X10-3 MOL/L INJETADA NO
CROMATGRAFO PARA OBTENO DA CURVA DE CALIBRAO....................................40
FIGURA 14. CURVA DE CALIBRAO DO CIDO ACTICO COM COEFICIENTE DE RELAO DE
0,99................................................................................................................................41
FIGURA 15. CURVA DE CALIBRAO DO CIDO PROPINICO COM COEFICIENTE DE RELAO
DE 0,96..........................................................................................................................41
FIGURA 16. CURVA DE CALIBRAO DO CIDO BUTRICO COM COEFICIENTE DE RELAO DE
0,97................................................................................................................................41
FIGURA 17. VARIAES DO PH DE ENTRADA E SADA DO REATOR PILOTO UASB..............42
FIGURA 18. VARIAO DOS VALORES DE OXIGNIO DISSOLVIDO DE ENTRADA E SADA DO
REATOR PILOTO UASB.................................................................................................43
FIGURA 19. VARIAO DOS VALORES TEMPERATURA DE ENTRADA E SADA DO REATOR
PILOTO UASB................................................................................................................44
FIGURA 20. VARIAO DOS AGVS TOTAIS (MG/L) DE ENTRADA E SADA DO REATOR
PILOTO UASB...............................................................................................................45
FIGURA 21. VARIAES DA ALCALINIDADE (MG/L) DE ENTRADA E SADA DO REATOR
PILOTO UASB...............................................................................................................46
FIGURA 22.CROMATOGRAMA DE EXTRAO DE UMA AMOSTRA DE ENTRADA DO REATOR
PILOTO UASB, COM PICOS DE ACIDO ACTICO, PROPINICO E BUTRICO....................48
FIGURA 23. CROMATOGRAMA DE EXTRAO DE UMA AMOSTRA DE SADA DO REATOR
PILOTO UASB, COM PICOS DE ACIDO ACTICO, PROPINICO E BUTRICO....................48
viii
FIGURA 24. CROMATOGRAMA DE EXTRAO DE UMA AMOSTRA DE SADA DO REATOR
PILOTO UASB, COM PICOS DE ACIDO ACTICO, PROPINICO E BUTRICO,
METODOLOGIA DE EXTRAO LQUIDO-LQUIDO COM DICLOROMETANO.....................50
FIGURA 25. CROMATOGRAMA DA EXTRAO DA AMOSTRA COLETADA DO EFLUENTE BRUTO
DA ETE PIARRO, COM PICOS ATRIBUDOS AOS AGVS ACTICO, PROPINICO E
BUTRICO........................................................................................................................51
FIGURA 26. SOBREPOSIO DA AMOSTRA COLETADA DO ESGOTO BRUTO DA ETE
PIARRO, COM A CONCENTRAO DA AMOSTRA FORTIFICADA (LINHA VERDE) MAIOR
QUE A CONCENTRAO DA AMOSTRA NO FORTIFICADA (LINHA BRANCA).................52
FIGURA 27. CROMATOGRAMA DA EXTRAO DA AMOSTRA COLETADA DO EFLUENTE FINAL
DA ETE PIARRO, COM PICOS ATRIBUDOS AOS AGVS ACTICO, PROPINICO E
BUTRICO........................................................................................................................53
FIGURA 28. SOBREPOSIO DE CROMATOGRAMAS DA AMOSTRA EXTRADA COLETADA NO
TANQUE DE AERAO DA ETE PIARRO, COM A CONCENTRAO DA AMOSTRA
FORTIFICADA EM VERDE E A CONCENTRAO DA AMOSTRA NO FORTIFICADA EM
BRANCO.........................................................................................................................54
ix
LISTA DE TABELAS
TABELA 1. PRINCIPAIS CONTAMINANTES EM TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS.............6
TABELA 2. PADRES DE QUALIDADE A SEREM MANTIDOS NO CORPO RECEPTOR.................21
TABELA 3. PADRES DE LANAMENTO DE EFLUENTES.........................................................22
TABELA 4. PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS DOS CIDOS GRAXOS VOLTEIS...................37
TABELA 5.FLUXO DE GASES UTILIZADOS NAS ANLISES CROMATOGRFICAS COM O FID...38
TABELA 6. TEMPERATURAS DE TRABALHO USADAS NAS ANLISES CROMATOGRFICAS COM
FID................................................................................................................................38
TABELA 7. RELAO ALCALINIDADE/AGV..........................................................................47
TABELA 8. PARMETROS FSICO-QUMICOS DE AMOSTRAS COLETADAS NA ETE PIARRO
EM CINCO PONTOS DE AMOSTRAGEM............................................................................50
TABELA 9. CONCENTRAO DE CADA AGV OBTIDO NAS AMOSTRAS EXTRADAS
COLETADAS NO REATOR UASB DA ETE PIARRO.....................................................54
LISTA DE ABREVIATURAS
xi
Hg Mercrio
H2O gua
H2S cido Sulfidrico
Km Quilmetros
L/s Litros por segundo
min Minuto
mg Miligramas
mg/L Miligramas por litro
ml Mililitro
ml/min Mililitro por minuto
mm Milimetro
Mol/L Mol por litro
N - Nitrognio
N2 Nitrognio
63
Ni Niquel 63
N - Nmero
O Oxignio
O2 Oxignio
OD Oxignio Dissolvido
P Fsforo
PET Polietileno tereftalato
pH Potencial Hidrogeninico
PV - Poo de visita
S - Enxofre
SANASA Sociedade de Abastecimento de gua e Saneamento S/A
SDF Slidos Dissolvidos Fixos
SDT Slidos Dissolvidos Totais
SDV Slidos Dissolvidos Volteis
SFT Slidos Fixos Totais
S/L Sem Leitura
SO4- - Sulfato
xii
SP So Paulo
SS Slidos Suspensos
SSF Slidos Suspensos Fixos
SSV Slidos Suspensos Volteis
SST Slidos Suspensos Totais
ST Slidos Totais
SVT Slidos Volteis Totais
TDH Tempo de deteno hidrulica
Temp. Temperatura
UASB - Upflow Anaerobic Sludge Blanket
UNICAMP Universidade Estadual de Campinas
C Graus Celsius
C/min Graus Celsius por minuto
F Graus Farenheit
xiii
RESUMO
O Saneamento Bsico uma importante ferramenta scio-econmica que tem ligao direta
com a sade e bem estar da populao. A conseqncia direta da implantao ou da
melhoria dos sistemas de abastecimento de gua e tratamento de esgoto so muitas, dentre
elas, a diminuio sensvel do ndice de doenas relacionadas com a gua, aumento da vida
mdia da populao beneficiada e a diminuio da mortalidade - particularmente da
mortalidade infantil. Diante do enorme dficit sanitrio e do j conhecido problema de
escassez de recursos hdricos, constata-se a necessidade de sistemas simplificados de coleta
e tratamento de esgotos que atinjam o maior nmero de pessoas possvel, de uma maneira
eficiente e economicamente vantajosa, diminuindo assim, os ndices de doenas que vem
atingindo a populao e evitando tambm a poluio das guas. Uma das alternativas
tecnolgicas para o tratamento de esgotos tem sido a implantao de sistemas de
tratamentos anaerbios, tais como os reatores UASB Up-flow Anaerobic Sludge Blanket,
que apresenta inmeras vantagens e satisfaz as condies acima citadas. Realizou-se a
determinao dos cidos Graxos Volteis (AGVs), a saber: cido Actico, cido
Propinico e cido Butrico, por meio de cromotografia gasosa. As anlises de AGVs via
cromatografia gasosa permitiram a identificao e quantificao dos cidos, porm as
metodologias de extrao devem ainda ser melhoradas, para que se torne cada vez mais
claro os valores de cada cido existente nas amostras extradas. Alm disso, novos
solventes tambm devem ser testados, levando-se em considerao as caractersticas de no
degradao ambiental e proteo sade humana. Com relao ao Reator estudado, em
escala real, na ETE Piarro, localizada na cidade de Campinas (SP), nota-se tima
eficincia (> 95 %) com relao aos parmetros fsico-qumicos, sobretudo com o pstratamento via lodos ativados. Na determinao dos AGVs via cromatografia gasosa, notase coerncia entre os resultados obtidos e o que est descrito pela literatura, que reporta
que deve ser encontrado entre os AGVs aproximadamente 80 a 90 % para os cidos
acticos e/ou propinico.
Palavras-chave: Reator UASB, tratamento anaerbio, cromatografia a gs, AGV.
1. INTRODUO
Pases de todo o mundo vm se defrontando com problemas de como e onde aplicar
de maneira eficiente seus recursos financeiros, de forma que esta aplicao resulte em
benefcio mximo sua populao em favor da melhoria da qualidade de vida,
especialmente das populaes carentes e socialmente excludas.
O Saneamento Bsico sem dvida uma das mais importantes ferramentas scioeconmicas tendo ligao direta com a sade e bem estar da populao. A conseqncia
direta da implantao ou da melhoria dos sistemas de abastecimento de gua e tratamento
de esgoto a diminuio sensvel do ndice de doenas relacionadas com a gua, alm do
aumento da vida mdia da populao beneficiada e da diminuio da mortalidade particularmente da mortalidade infantil.
Aliado a isso, existe o aspecto econmico, pois a implantao do saneamento bsico
proporciona aumento sensvel do nmero de horas de trabalho dos membros da comunidade
e o conseqente aumento da produtividade pela diminuio da incidncia de doenas. Outro
aspecto a grande capacidade que o saneamento bsico tem de gerar empregos diretos e
indiretos. O setor movimenta ainda grupos industriais envolvidos na produo dos
equipamentos utilizados.
No Brasil, um pas em desenvolvimento, apenas cerca de 20% do esgoto urbano
coletado passa por alguma estao de tratamento para a remoo de poluentes antes do
despejo final em algum rio ou no mar. O resto do esgoto coletado conduzido por
tubulaes para despejo in natura, transformando os rios e mares em focos de disseminao
de doenas. Nas regies mais pobres no existem as tubulaes e o esgoto sai da moradia
diretamente para a chamada "vala negra", o que aumenta enormemente o risco de
propagao das doenas infecto-contagiosas, vitimando em particular as crianas. [6]
Nosso pas ainda tem dificuldade de conseguir separar esgoto domstico do
industrial devido a grande informalidade das atividades industriais. Por esse motivo
provvel
encontrar
metais
pesados
nos
corpos
dgua
que
podem
provocar
2
A gua doce possvel de ser tratada para o uso humano representa 3 % de toda a
gua disponvel no planeta, sendo que 1,8 % esto sob a forma de geleiras. A capacidade do
ser humano em fazer o papel de depurador natural atravs de estaes de tratamento de
gua e de esgoto (ETAs e ETEs) para acelerar este processo, acaba levando ao pensamento
de que possvel poluir e tratar os recursos hdricos com equivalncia. A situao to
preocupante que, segundo a Organizao das Naes Unidas, a previso que em 20 anos
cerca de 60% da populao mundial, sobretudo nos pases em desenvolvimento, viver em
absoluta falta de gua. [20]
Diante do enorme dficit sanitrio e da escassez de recursos hdricos, constata-se a
necessidade por sistemas simplificados de coleta e tratamento de esgotos que atinjam o
maior nmero de pessoas possvel, de uma maneira eficiente e economicamente vantajosa,
diminuindo assim, os ndices de doenas que vem atingindo a populao e evitando
tambm a poluio das guas.
Estes sistemas devem demandar baixos custos de implantao e operao,
simplicidade operacional, ndices mnimos de mecanizao e sustentabilidade do sistema
como um todo [1].
Uma alternativa interessante e que vem ganhando cada vez mais espao no Brasil
o tratamento anaerbio, que apresenta inmeras vantagens de aplicao e est sendo
difundido no Brasil atravs, principalmente, dos reatores tipo UASB (Upflow Anaerobic
Sludge Blanket).
Com a comprovao das vantagens econmicas decorrentes do uso de reatores
anaerbios para o tratamento de esgotos sanitrios, mesmo quando associados a tratamentos
complementares aerbios, para se obter um efluente de melhor qualidade, especialmente
agora em pocas de escassez de energia no pas, o uso de reatores anaerbios destaca-se
cada vez mais. Alm disso, hoje j tecnicamente dominado e comea a ser intensamente
aplicado no tratamento de esgotos sanitrios, normalmente seguido de um tratamento
complementar para atender s exigncias da legislao ambiental em vigor. No estado de
So Paulo muitas unidades j se encontram em operao, como o caso da ETE
Piracicamirim localizada na cidade de Piracicaba (SP) e a ETE Piarro localizada na
cidade de Campinas (SP).
3
Este trabalho pretende avaliar o funcionamento de reatores UASB e fazer um estudo
da viabilidade e importncia do ps-tratamento do efluente, pois apesar das inmeras
vantagens que os reatores anaerbios apresentam, geralmente uma etapa de ps-tratamento
se faz necessria para atender aos requisitos da legislao ambiental.
2. OBJETIVOS
O presente trabalho tem como objetivos a realizao de um estudo de alternativas
tecnolgicas de tratamento de esgotos domsticos, atravs dos estudos de casos:
(A)
(B)
Gasosa
nas
anlises
dos
cidos
Graxos Volteis
(AGV).
3. REVISO BIBLIOGRFICA
3.1 Importncia do tratamento de esgotos
A gua hoje um dos recursos mais preciosos da humanidade, sendo diretamente
responsvel pela manuteno e bem estar da espcie humana, da biodiversidade animal e
vegetal. A industrializao e a explorao demogrfica que tm produzido o crescimento
desordenado dos grandes centros urbanos esto contribuindo muito para a degradao dos
corpos hdricos e grande parte das guas residurias geradas pela populao so lanadas
nos rios com tratamento inadequado ou sem tratamento algum.
Portanto, para garantir que a gua no se torne um recurso natural no renovvel,
medidas de proteo e preservao dos recursos hdricos devem ser tomadas, dentre elas
est a coleta e o tratamento de esgoto.
importante ressaltar que, o tratamento escolhido deve atender aos padres
exigidos pela legislao vigente, reduzindo os principais constituintes do esgoto: slidos,
matria orgnica, nutrientes e organismos patognicos. A Tabela 1 apresenta os principais
contaminantes encontrados no esgoto, e a importncia de seu tratamento. [4]
Muitas vezes, os tratamentos primrio e secundrio no so suficientes para atender
as legislaes, sendo necessrio um tratamento tercirio, visando a retirada de nutrientes,
que podem vir a causar danos a qualidade da gua.
6
Tabela 1. Principais contaminantes em tratamento de guas residurias.
7
Dentre as opes de sistemas coletivos de tratamento de esgotos, com maior
aplicabilidade, podem ser citados:
-
Lagoas de estabilizao
Aplicao no solo
Todas as opes acima atendem, em maior ou menor grau, aos principais requisitos
que devem ser observados em estudo tcnico-econmico de escolha de alternativas:
Baixo custo de implantao e operacionais,
Elevada sustentabilidade do sistema,
Simplicidade operacional, de manuteno e controle,
Adequada eficincia na remoo das diversas categorias de poluentes,
Pouco ou nenhum problema com a disposio do logo gerado,
Possibilidade de aplicao em pequena escala,
Fluxograma simplificado de tratamento,
Ausncia de problemas que causem transtorno populao vizinha,
Possibilidade de recuperao de subprodutos teis, visando sua aplicao na irrigao e
na fertilizao de culturas agrcolas [1].
Assim, o tratamento anaerbio, compe uma interessante alternativa para o
tratamento de esgoto.
8
alm de utilizarem o hidrognio, favorecendo o ambiente para as bactrias acidognicas
fermentarem compostos orgnicos com a produo de cido actico, o qual convertido em
metano. [1]
Nos reatores anaerbios, a formao de metano altamente desejvel, uma vez que
a matria orgnica, geralmente medida como demanda qumica de oxignio (DQO),
efetivamente removida na fase lquida, pois o metano apresenta baixa solubilidade na gua.
Assim, a converso dos compostos orgnicos em metano eficaz na remoo do material
orgnico, apesar de no promover a sua oxidao completa, a exemplo de sistemas
bioqumicos aerbios. [2]
Em princpio todos os compostos orgnicos podem ser degradados pela via
anaerbia e este tipo de tratamento de esgotos torna-se bem mais atrativo para os pases de
clima tropical e subtropical, como o caso do Brasil, uma vez que as bactrias anaerbias
desenvolvem-se melhor em temperaturas acima de 20C.
A digesto anaerbia de compostos orgnicos complexos normalmente um
processo de dois estgios. No primeiro, um grupo de bactrias facultativas e anaerbias,
denominadas formadoras de cidos ou fermentativas, converte os orgnicos complexos em
outros compostos. Carboidratos, protenas e lipdeos so hidrolisados, fermentados e
biologicamente transformados em materiais orgnicos mais simples, principalmente cidos
volteis.
No segundo estgio ocorre a converso de cidos orgnicos, gs carbnico e
hidrognio em produtos finais gasosos, o metano e o gs carbnico. Esta converso
efetuada por um grupo especial de bactrias, denominadas formadoras de metano, as quais
so estritamente anaerbias. [1]
9
Alm de ser uma tcnica de baixo custo, com algumas vantagens quanto operao
e manuteno: baixa produo de slidos (cerca de 5 a 10 vezes inferior que ocorre nos
processos aerbios), baixo consumo de energia, baixa demanda de rea, baixos custos de
implantao, produo de metano (gs com elevado teor calorfico), possibilidade de
preservao da biomassa sem alimentao do reator por vrios meses, tolerncia a elevadas
cargas orgnicas, aplicabilidade em pequena e grande escala e baixo consumo de nutrientes.
A Figura 1 possibilita uma visualizao mais clara de algumas vantagens da
digesto anaerbia em relao ao tratamento aerbio, notadamente no que se refere a
produo de gs metano e a baixssima produo de slidos.[1]
10
3.3.2.1 Hidrlise
Nesta etapa, o material orgnico particulado convertido em compostos dissolvidos
de menor peso molecular, uma vez que as bactrias no so capazes de assimilar matria
orgnica particulada e os materiais dissolvidos mais simples so capazes de atravessar as
paredes celulares das bactrias fermentativas. O processo requer a interferncia de exoenzimas que so excretadas pelas bactrias fermentativas.
3.3.2.2 Acidognese
Os compostos dissolvidos gerados no processo de hidrlise so absorvidos nas
clulas das bactrias fermentativas, sendo convertidos em diversos compostos mais
simples, os quais so excretados pelas clulas. Os compostos produzidos incluem cidos
graxos volteis, lcoois, cido ltico, gs carbnico, hidrognio, amnia e sulfeto de
hidrognio, alm de novas clulas bacterianas. Como os cidos graxos volteis so os
principais produtos dos organismos fermentativos, estes so usualmente designados de
bactrias fermentativas acidognicas.
3.3.2.3 Acetognese
As bactrias acetognicas so responsveis pela oxidao dos produtos gerados na
fase acidognica em substrato apropriado para as bactrias metanognicas. Dessa forma, as
bactrias acetognicas fazem parte de um grupo metablico intermedirio que produz
substrato para as metanognicas. Os produtos gerados pelas bactrias acetognicas so o
hidrognio, o dixido de carbono e o acetato.
Durante a formao dos cidos actico e propinico, uma grande quantidade de
hidrognio formada, fazendo com que o valor de pH no meio aquoso decresa.
De todos os produtos metabolizados pelas bactrias acidognicas, apenas o
hidrognio e o acetato podem ser utilizados diretamente pelas metanognicas. Porm, pelo
menos 50% da DQO biodegradvel convertida em propionato e butirato, os quais so
posteriormente decompostos em acetato e hidrognio pela ao das bactrias acetognicas.
[1]
11
3.3.2.4 Metanognese
As bactrias metanognicas so responsveis pela etapa final do processo global de
degradao anaerbia de compostos orgnicos em metano e dixido de carbono. As
metanognicas utilizam somente um limitado nmero de substratos, compreendendo cido
actico, hidrognio/dixido de carbono, cido frmico, metanol, metilaminas e monxido
de carbono. Em funo de sua afinidade por substrato e magnitude de produo de metano,
as metanognicas so divididas em dois grupos principais, as acetoclsticas (que utilizam
cido actico ou metanol para formar metano), e as hidrogenotrficas (que produzem
metano a partir de hidrognio e dixido de carbono).
3.3.2.5 Sulfetognese
A produo de sulfetos um processo no qual o sulfato e outros compostos a base
de enxofre so utilizados como aceptores de eltrons durante a oxidao de compostos
orgnicos. Durante este processo, sulfato, sulfito e outros compostos sulfurados so
reduzidos a sulfeto atravs da ao de um grupo de bactrias anaerbias estritas,
denominadas bactrias sulforedutoras, que so consideradas um grupo muito verstil
capazes de utilizar uma ampla gama de substratos, incluindo cidos graxos volteis, cidos
aromticos, hidrognio, metanos, etanol, glicerol, aminocidos vrios compostos fenlicos.
12
No processo de digesto anaerbia de compostos orgnicos existem diversos tipos
de bactrias metanognicas e acidognicas, sendo que o estabelecimento de um equilbrio
ecolgico entre os tipos e espcies de microrganismos anaerbios de importncia
fundamental para eficincia do sistema de tratamento. Para a avaliao desse equilbrio
ecolgico utiliza-se com freqncia o parmetro AGV - cidos Graxos Volteis.
Quando uma populao de bactrias metanognicas se encontra presente em
quantidade suficiente e as condies ambientais no interior do sistema de tratamento so
favorveis, essas utilizam os cidos intermedirios to rapidamente quanto esses so
formados. Como resultado os cidos no se acumulam alm da capacidade neutralizadora
da alcalinidade natural presente no meio, o pH permanece numa faixa favorvel s bactrias
metanognicas e o sistema anaerbio considerado em equilbrio.
Entretanto, se as bactrias metanognicas no estiverem presentes em nmeros
suficientes ou se estiverem expostas a condies ambientais desfavorveis, estas no sero
capazes de utilizar os cidos volteis na mesma taxa em que so produzidos pelas bactrias
acidognicas, resultando numa acumulao de cidos no sistema. Nestas condies, a
alcalinidade consumida rapidamente e os cidos livres, no neutralizados, provocam
queda no pH. Essa situao normalmente referenciada como a de um reator azedo.
Atravs de uma identificao de cidos individuais presentes num reator com
desequilbrio das populaes bacterianas pode-se indicar qual tipo de bactria
metanognica no est cumprindo a sua parte no tratamento. [1]
13
3.3.4.1 Temperatura
A temperatura um fator ambiental muito importante que pode afetar os processos
biolgicos de diferentes maneiras. Dentre os principais efeitos, podem-se citar as alteraes
na velocidade do metabolismo das bactrias, no equilbrio inico e na solubilidade dos
substratos, principalmente de lipdeos.
Os microrganismos no possuem meios de controlar sua temperatura interna, e
dessa forma, a temperatura no interior da clula determinada pela temperatura ambiente
externa.
Trs faixas de temperatura podem ser associadas ao crescimento microbiano na
maioria dos processos biolgicos:
-
14
Embora elevadas temperaturas sejam desejadas, talvez seja mais importante a
manuteno de uma temperatura uniforme dentro do reator, uma vez que o processo
anaerbio considerado sensvel a mudanas bruscas de temperatura, podendo provocar
um desbalanceamento entre as duas maiores populaes microbianas e a conseqente falha
no processo.
3.3.4.2 Nutrientes
Nitrognio (N) e fsforo (P) so os nutrientes essenciais para todos os processos
biolgicos. A quantidade de nitrognio e fsforo em relao matria orgnica presente
(expressa como Demanda Qumica de Oxignio (DQO), por exemplo), depende da
eficincia dos microrganismos em obter energia para sntese, a partir das reaes
bioqumicas de oxidao do substrato orgnico. A baixa velocidade de crescimento dos
microrganismos anaerbios, comparados aos aerbios, resulta em menor requerimento
nutricional.
Em geral, admite-se que a relao DQO:N:P de 500:5:l suficiente para atender s
necessidades de macronutrientes dos microrganismos anaerbios.
Alm de nitrognio e fsforo, o enxofre (S) tambm considerado um dos
nutrientes essenciais para a metanognese. Em geral, a concentrao de enxofre deve ser da
mesma ordem de grandeza ou levemente superior de fsforo. As bactrias assimilam
enxofre na forma de sulfetos, originados, em geral, da reduo biolgica de sulfatos, que
um constituinte comum a muitas guas residurias. Algumas protenas so, tambm, fontes
de enxofre.
Dentre os micronutrientes considerados essenciais, destacam-se o ferro, o cobalto, o
nquel e o zinco.
pouco provvel que os esgotos sanitrios tpicos apresentem deficincias
nutricionais, pois tanto os macronutrientes (N e P) como os micronutrientes esto
abundantemente presentes no esgoto sanitrio, ao contrrio de algumas guas residurias
industriais. Na verdade, em muitos casos ser necessrio aplicar um ps-tratamento para
reduzir a concentrao dos macronutrientes.
15
3.3.4.3 pH e Alcalinidade
O parmetro pH a medida da concentrao relativa dos ons de hidrognio numa
soluo. Esse valor indica a acidez ou alcalinidade da soluo. Um valor de pH 7 indica
uma soluo neutra, ndice de pH maiores de 7 so bsicos e os abaixo de 7 so cidos.
um parmetro de extrema importncia, pois fornece muitas informaes
relevantes, por exemplo, um pH muito cido ou muito alcalino est associado presena de
despejos industriais. A determinao feita atravs de phmetros digitais.
A alcalinidade representa a capacidade que um sistema aquoso tem de neutralizar
(tamponar) cidos a ele adicionados. Esta capacidade depende de alguns compostos,
principalmente bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos. A alcalinidade determinada atravs
da titulao e determinada em mg/L de CaCO 3 (miligramas por litro de carbonato de
clcio).
No processo anaerbio as bactrias metanognicas so consideradas sensveis ao
pH, isto , o crescimento timo ocorre entre 6,5 e 8,2.
Deve-se considerar que a ao microbiana pode alterar o pH do meio, o que torna
provavelmente inteis as tentativas de neutralizao das guas residurias.
Compostos, como CO2 e cidos graxos volteis de cadeia curta, tendem a abaixar o
pH, enquanto ctions geradores de alcalinidade, como os ons de nitrognio amoniacal
provenientes da degradao de protenas e o sdio originado da degradao de sabo,
aumentam a alcalinidade e o pH.
O tratamento de esgotos sanitrios em reatores anaerbios dificilmente exigir
cuidados especiais com relao manuteno do pH na faixa entre 6,5 e 7,5, mesmo
considerando-se que o afluente pode apresentar pH inferior a 6,5, pois um valor adequado e
estvel do pH obtido naturalmente, devido predominncia do sistema carbnico (H2CO3;
HCO3-; CO3-2) nesses efluentes. Valores baixos de pH no afluente podero ocorrer devido
decomposio de compostos facilmente degradveis, como acares e amido, na rede
coletora, produzindo cidos orgnicos. No entanto, parte da matria orgnica remanescente
(protenas, lipdios, celulose, etc.) de decomposio mais lenta e a fase de hidrlise e
fermentao dever ocorrer no interior do reator. Caso o reator mantenha, portanto, as fases
de acidognese e metanognese em equilbrio, o pH no interior do reator dever manter-se
prximo ou levemente superior a 7.
16
17
Uma das limitaes, entretanto, o fato de que o teste no diferencia matria
orgnica biodegradvel e matria orgnica no-biodegradvel, a primeira determinada pelo
teste de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO).
3.3.4.7 Sulfato
O sulfato pode estar presente em despejos, devido a sua presena natural na gua ou
atravs de processos industriais. Normalmente a reduo biolgica de sulfato nos digestores
anaerbias indesejvel, pois pode provocar alterao metablica. Alm disso, a reduo
de sulfato provoca a formao de gs sulfdrico (H 2S), composto que pode ser txico para
as bactrias metanognicas, diminuindo assim a capacidade do reator.
Quando a relao DQO/SO4- menor que 7, ocorrer inibio acentuada das
bactrias metanognicas. Se a relao for maior que 10, o efeito inibidor ser reduzido, pois
grande parte do H2S produzido ser removida na fase lquida, em funo de uma maior
produo de biogs.
Um outro agravante tambm, que parte do sulfeto de hidrognio transferida para
o biogs, o que provoca mau cheiro, e o sulfato oxida o material orgnico que deixa de ser
transformado em metano formando o gs sulfdrico. Portanto a reduo de sulfatos diminui
18
a quantidade de metano produzida.
sensibilidade
dos
processos
anaerbios
cargas
txicas
depende,
19
20
21
22
Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)
Oxignio dissolvido (OD)
Nitrognio amoniacal
Nitrato
Fsforo total
5 mg/L
5 mg/L
3,7mg/L N, para pH 7,5
2,0 mg/L N, para 7,5 < pH 8,0
1,0 mg/L N, para 8,0 < pH 8,5
0,5 mg/L N, para pH > 8,5
10 mg/L
a) at 0,030 mg/L, em ambientes lnticos;
b) at 0,050 mg/L, em ambientes
intermedirios, com tempo de residncia
entre 2 e 40 dias, e tributrios diretos de
ambiente lntico.
Coliformes termotolerantes
Fonte: www.mma.gov.br
1000 CT/100 mL
Materiais flutuantes
Fonte: www.mma.gov.br
20 mg/L
50 mg/L
Ausente
23
24
mostra o reator piloto UASB em operao, localizado na ETE guas da Serra em
construo pela Empresa guas de Limeira, no municpio de Limeira.
Figura 3.Vista frontal do reator piloto UASB localizado na ETE guas da Serra.
O reator UASB piloto foi construdo em PET (polietileno tereftalato) com 110 mm
de dimetro, 2300 mm de altura, com volume til de 20,19 L e com TDH de 3,67 horas. O
reator consiste basicamente em um tanque, cujo funcionamento ocorre conforme descrito
anteriormente, na seo 3.4.1 Funcionamento do Reator UASB. A alimentao feita no
fundo do reator de maneira uniforme e contnua, passando atravs de uma manta de lodo
biolgico, responsvel pela transformao do material orgnico em biogs, durante as 24
horas do dia. Para isto, foi utilizada uma bomba submersvel instalada no PV (poo de
visita) do emissrio, que bombeava at um reservatrio (que servia como um tanque de
equalizao) e uma bomba peristtica que mantinha a dosagem constante na entrada do
reator.
25
So 35 km de interceptores marginais sob a forma de tubulaes enterradas, que
possibilitam o afastamento de esgotos gerados na bacia do Piarro e o encaminhamento
estao de tratamento.
A ETE foi inaugurada em julho de 2004, e contribuiu com um aumento de 23% no
ndice de esgoto tratado em Campinas, e atende cerca de 200.000 habitantes.
A ETE Piarro um dos empreendimentos contratados pelo Programa Despoluio
de Bacias Hidrogrficas, criado pela ANA (Agncia Nacional de guas) para reduzir os
nveis crticos de poluio dos rios e lagos e incentivar a implantao de sistemas de
gerenciamento dos recursos hdricos, por meio da criao de Comits de Bacia Localizada
na bacia hidrogrfica dos rios Piracicaba, Capivari e Jundia. A Figura 5 apresenta o
fluxograma da ETE Piarro.
No.
1
2
3
4
5
6
7
8
Unidades de
Tratamento
Chegada do Interceptor/
Estao elevatria de
esgoto bruto
Gradeamento e
desarenador
Reatores anaerbios de
fluxo ascendente
(UASB)
Tanques de aerao
Flotadores
Desinfeco do esgoto
tratado
Secagem do lodo
Lanamento do esgoto
tratado
26
27
(a)
(b)
28
biolgico dever ser integrado por um equipamento de aerao que fornea o oxignio
necessrio ao reator. Este equipamento dever ser capaz de transferir a quantidade de
29
oxignio necessrio sobrevivncia e ao crescimento da microbiota presente no reator [19].
O sistema de aerao feito com ar difuso, atravs de painis fixos de difusores de
membranas flexveis de bolha fina.
Para a clarificao foi previsto sistema de flotao com ar dissolvido, evitando
assim problemas operacionais em processos de lodos ativados. Atualmente, os flotadores
esto sendo utilizados como tanques de decantao, onde h a recirculao do lodo para o
tanque de aerao.
O lodo gerado no processo desidratado, atravs de decanter centrfugo e
encaminhado para aterro sanitrio.
O efluente tratado lanado no crrego Piarro com classificao classe 04,
havendo a ps-aerao, atravs de escada hidrulica, sem ainda a realizao de desinfeco.
30
como reatores UASB, e processos aerbios para se obter um efluente final com as
caractersticas equivalentes a de sistemas de tratamento biolgico somente aerbio.
Na estao enfocada neste estudo, a ETE Piarro, um Reator UASB utilizado
combinado com sistema de ps-tratamento de lodos ativados. O tratamento biolgico por
lodos ativados atualmente o mais utilizado para a depurao de efluentes sanitrios e
industriais caracterizados por contaminao de carga orgnica e produtos nitrogenados,
representando um sistema de tratamento com baixo custo de investimento e alta taxa de
eficincia (remoo de DBO/DQO).
O princpio da tcnica consiste em acelerar o processo de oxidao e decomposio
natural da matria orgnica que acontece nos corpos hdricos receptores. A matria orgnica
em parte convertida em biomassa bacteriana e em parte mineralizada para CO 2 e H2O. A
biomassa bacteriana pode ser separada do despejo tratado por simples decantao.
As partes da etapa biolgica do processo de lodos ativados, especificamente na
estao Piarro, em Campinas so:
-
31
a sedimentao. Isto s possvel pelo fato das bactrias possurem uma matriz gelatinosa
que permite a aglutinao das bactrias.
No tanque de aerao do sistema de lodos ativados a concentrao de slidos em
suspenso mais de 10 vezes superior de uma lagoa aerada de mistura completa.
O tempo de deteno do lquido bem baixo, da ordem de 6 a 8 horas no sistema de
lodos ativados convencional, implicando em uma reduo no volume do tanque de aerao.
Devido a recirculao dos slidos, estes permanecem no sistema por um tempo superior ao
do lquido. O tempo de reteno dos slidos no sistema denominado idade do lodo, sendo
a ordem de 4 a 10 dias no lodo ativado convencional. a maior permanncia dos slidos no
sistema que garante a elevada eficincia dos lodos ativados, j que a biomassa tem tempo
suficiente para metabolizar praticamente toda a matria orgnica dos esgotos.
No tanque de aerao, devido a entrada contnua de alimento na forma de DBO dos
esgotos, as bactrias crescem e se reproduzem continuamente, dificultando a transferncia
de oxignio para todas as clulas.
O sistema convencional de lodos ativados requer uma elevada capacitao para sua
operao, alm disso, ocupa reas inferiores e tem maiores gastos com energia eltrica para
aerao, comparando-se com o sistema de lagoas aeradas. [21]
3.9 Cromatografia
A cromatografia um mtodo fsico-qumico de separao fundamentada na
migrao diferencial dos componentes de uma mistura, que ocorre devido a diferentes
interaes, entre as duas fases imiscveis, a fase mvel e a fase estacionria. [7]
A fase mvel (solvente percorrendo a coluna) pode ser lquida ou gasosa. A fase
estacionria (que fica fixa dentro da coluna) normalmente um lquido viscoso que
cobre o interior de um tubo capilar ou a superfcie de partculas slidas empacotadas
dentro da coluna.
Pode-se utilizar a cromatografia para a identificao de compostos por
comparao com padres previamente existentes, para a purificao de compostos,
separando-se as substncias indesejveis e para a separao de componentes de uma
mistura.
32
Existem diversos tipos de cromatografia, separados em categorias de acordo
com diversos critrios, como a classificao pela forma fsica do sistema
cromatogrfico (cromatografia em coluna ou planar), classificao pela fase mvel
empregada (gasosa, lquida ou supercrtica), classificao pela fase estacionria
utilizada (slida, lquida ou quimicamente ligada), classificao pelo modo de
separao (adsoro, partio, troca inica, excluso ou mistura desses mecanismos).
Figura 10. Componentes bsicos de um cromatgrafo gasoso. a) cilindro de gs de arraste mantido sob
alta presso; b) injetor; c) coluna; d) detector e e) registrador.
33
O vapor arrastado pela coluna pelo gs de arraste (que pode ser He, N 2 ou H2). Os
constituintes separados fluem pelo detector, e a resposta mostrada num computador ou
registrador.
A avaliao dos resultados feita com auxlio dos cromatogramas, que so grficos
que mostram a resposta do detector em funo do tempo de eluio, ou seja, tempo de
passagem do lquido ou gs pela coluna cromatogrfica.
Aps a separao dos componentes da mistura na coluna cromatogrfica, existe a
identificao desses componentes pelos detectores.
No detector por Ionizao em Chama, o eluato, componente que sai pela coluna,
queimado numa mistura de H2 e ar, e os tomos de carbono produzem radicais CH, que se
acredita produzirem o CHO+ na chama. (CH + O CHO+ + e-) [8]
Este tipo de detector amplamente utilizado em colunas cromatogrficas gasosas
capilares e recheadas, alm de ser sensvel o suficiente para colunas de pequeno dimetro
interno, mas sensvel a algumas substncias, por isso no universal.
J o detector por Captura de Eltrons utiliza como gs de arraste tanto o N 2 como
mistura de 5% de metano em Ar. O gs que entra no detector ionizado por eltrons de alta
energia emitidos de uma lmpada, que contm 63Ni radioativo. Os eltrons formados so
atrados para o anodo, produzindo uma pequena corrente estvel e quando as molculas do
constituinte com alta afinidade por eltrons entram no detector, este captura os eltrons e o
detector responde variando a freqncia dos pulsos, para manter a corrente constante. [9]
A Figura 11 mostra o cromatgrafo do laboratrio de anlises fsico-qumicas do
CESET/UNICAMP.
34
4. MATERIAIS E MTODOS
O estudo do Reator Piloto UASB, localizado na ETE guas da Serra, foi realizado
com amostragens do esgoto sanitrio da micro-bacia do Ribeiro guas da Serra, na cidade
de Limeira (SP).
O estudo do reator UASB da ETE Piarro, em escala real, foi realizado com
amostragens do esgoto sanitrio da bacia do Piarro, na cidade de Campinas (SP).
O
monitoramento
foi
realizado
atravs
de
anlises
fsico-qumicas
35
Ponto 2: Efluente antes de entrar nos reatores UASB,
Ponto 3: Sada reatores UASB,
Ponto 4: Tanque de aerao,
Ponto 5: Efluente final
As coletas foram realizadas por tcnicos da SANASA, em seguidas acondicionadas
em caixas trmicas e encaminhadas ao laboratrio de Anlises Fsico-Qumicas do
CESET/UNICAMP.
36
- fechou-se o funil e agitou-se at completa homogeneizao, abrindo sempre a torneira do
funil para alivio da presso que causada pela formao de gs,
- deixou-se 10 minutos em repouso,
- coletou-se a fase inferior em frasco especfico (para posterior filtrao),
- repetiu-se o procedimento duas vezes (adio de ter etlico, agitao, repouso e
recolhimento da parte inferior em frasco especfico para posterior filtrao),
- recolheu-se a parte superior (sobrenadante) em frasco particular.
37
(a)
(b)
Parmetros
Frmula
Massa
Molecular
Densidade de
vapor (g/mL)
Temp. de
Autoignio(F)
Densidade
(g/mL) a
25 C(lit.)
Presso de
vapor (mm
Hg)
(20C)
Temperatura de
cido Actico
99.99%
(Pureza baseada
em analises de
metais) SigmaAldrich.
cido Butrico
99%, FCC,
Kosher
Aldrich.
cido
Propinico
99% ,Riedelde Han
Puriss.
cido
Frmico
pureza. p.a.,
~98% (T)
Fluka.
CH3CO2H
CH3CH2CH2COOH
CH3CH2COOH
HCOOH
60.05
88.11
74.08
46.03
800,0
824,0
955,0
1004,0
1.049
0.964
0.993
1.22
-------
0.43
2.4
44.8
118,1
163,5
141,0
100,7
38
Ebulio (C)
Ponto de
16,5
Fuso(C)
Fonte: www.aldrich.com
-7,9
-21,0
8,4
A partir de uma soluo estoque de concentrao 10-2 Mol/L, foram obtidas solues
para elaborao das curvas de calibrao, com as seguintes concentraes: 10-4; 5x10-4; 10-3;
2x10-3 e 5x10-3 Mol/L , de cada cido estudado.
As anlises cromatogrficas para a deteco e quantificao dos AGVs foram
realizadas em um cromatgrafo a Gs Trace Thermo Finnigan, modelo Trace CG 2000,
equipado com detector FID. A coluna cromatogrfica foi da marca OHIO VALLEY,
CBWAX, com dimenso de 30 m de comprimento x 0,25 mm de dimetro.
As condies de anlises cromatogrficas esto apresentadas na Tabela 5 e 6.
Tabela 5.Fluxo de gases utilizados nas anlises cromatogrficas com o FID.
Compartimento
Fluxo de gs
(mL/min)
Ar sinttico
350,0
H2
35,0
Make-up ( gs-N2)
30,0
Temperatura (C)
Injetor
230
Detector
250
Coluna (FID)
39
40
5. RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 Anlise cromatogrfica e Obteno dos padres
Durante o perodo de monitoramento dos reatores; Reator Piloto UASB, localizado
na ETE guas da Serra, e reator UASB localizado na ETE Piarro, realizou-se extrao
das amostras e injeo no cromatgrafo a fim de se obter informaes sobre a concentrao
dos AGVs presentes.
Para a determinao de AGVs do Reator Piloto UASB e do reator UASB da ETE
Piarro, primeiramente, foram preparados padres para a obteno das curvas de
calibrao de cada AGV e em seguida os mesmos foram injetados no cromatgrafo. A
Figura 13 ilustra um cromatograma obtido para o padro de AGVs de concentrao 5x10 -3
Mol/L, no qual se pode observar o tempo de reteno (Retention Time), a rea e a
concentrao (Solution Conc.) de cada cido estudado. Atravs dos padres
confeccionaram-se curvas de calibrao que podem ser observadas nas Figuras 14, 15 e 16,
representando, respectivamente, cido actico, cido propinico e cido butrico. Os
resultados so discutidos a seguir.
41
Figura 14. Curva de calibrao do cido actico com coeficiente de relao de 0,99.
42
Figura 15. Curva de calibrao do cido propinico com coeficiente de relao de 0,96.
Figura 16. Curva de calibrao do cido butrico com coeficiente de relao de 0,97.
7,6
7,4
7,2
7
6,8
6,6
pH de Entrada
pH de Sada
Ju
lh
o
Ju
nh
o
M
ai
o
br
il
A
Fe
ve
re
ir o
6,4
6,2
Ja
ne
iro
Valores de pH
43
44
Os resultados citados acima foram obtidos atravs do mtodo eletromtrico de
determinao de OD. Tem-se conhecimento, empiricamente, que atravs do mtodo de
Winkler, os resultados alcanados so iguais a zero, confirmando a eficincia do reator
referente a este parmetro fsico-qumico, e demonstrando que a metodologia de Winkler
para determinao de OD a mais adequada.
Valores de OD
6
5
4
OD Entrada
OD Sada
2
1
0
1
3 4
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Dias de coleta
Figura 18. Variao dos valores de oxignio dissolvido de entrada e sada do Reator Piloto
UASB.
A Figura 19 apresenta os valores de temperatura obtidos durante as coletas no
Reator Piloto UASB, para amostras de entrada e sada. A temperatura um parmetro fsico
qumico que representa as condies ambientais do local, e est relacionada com a
disponibilidade de OD. Comparando-se os grficos de OD e temperatura, pode-se
confirmar, pois quando h uma maior concentrao de oxignio dissolvido, a temperatura
menor, e vice-versa.
Tem peratura
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
pH de Entrada
pH de Sada
1 2 3
5 6
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Dias
Figura 19. Variao dos valores temperatura de entrada e sada do reator piloto UASB.
durante
monitoramento
tiveram
grande
disperso,
porm
no
comprometeram sua eficincia uma vez que seus valores mdios esto dentro dos descritos
pela literatura [4] que recomenda valores inferiores a 200 mgHAc.L -1 para que um processo
de digesto anaerbia funcione corretamente.
46
Figura 20. Variao dos AGVs totais (mg/L) de entrada e sada do Reator Piloto UASB.
5.2.1.4 Alcalinidade
A Figura 21 apresenta as variaes dos valores de alcalinidade de entrada e de sada
do Reator Piloto UASB. Sendo que, para a entrada o valor mnimo registrado foi de 150 mg
CaCO3.L-1 e o mximo de 600 mg CaCO 3.L-1 com mdia de 339,94 mg CaCO3.L-1. J para
os valores de alcalinidade de sada foi registrado um mnimo de 90 mg CaCO 3.L-1; mximo
de 400 mg CaCO3.L-1; mdia de 251,79 mg CaCO3.L-1. Desta forma, as variaes de
alcalinidade no reator foram altas, apresentando grande disperso durante o perodo
monitorado, em todas as medidas observadas a alcalinidade ficou fora dos valores
recomendados [4]. Explica-se a grande variao de valores de alcalinidade pelo fato do
reator estar em processo de estabilizao durante as coletas. A variao de alcalinidade no
comprometeu o efeito tampo do meio mantendo o pH sem variaes bruscas que
interferissem no rendimento do Reator Piloto.
47
Figura 21. Variaes da Alcalinidade (mg/L) de entrada e sada do reator Piloto UASB.
48
Tabela 7. Relao Alcalinidade/AGV
DIAS DE ENTRADA
5.2.2 Anlises
A
Figura
22
cromatograma de uma
coletada na entrada do
Observam-se picos de
propinico e butrico,
iguais a 8,732 min.,
min. respectivamente.
COLETA
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
0,25
0,42
0,39
0,57
0,17
0,46
0,60
0,53
0,32
0,68
0,14
0,53
0,62
0,33
0,44
0,38
SADA
0,30
0,24
0,41
0,36
0,27
0,44
1,10
1,32
0,25
0,21
0,13
0,28
0,50
0,29
0,37
0,19
cromatogrficas
apresenta
amostra
um
extrada,
actico,
49
A Figura 23 apresenta um cromatograma de uma amostra extrada da sada do
Reator Piloto UASB. Observa-se intenso pico de cido propinico e tempos de reteno de
8,677 min. para cido actico, 10,588 min. para cido propinco e 14,263 min. para cido
butrico.
Figura 23. Cromatograma de extrao de uma amostra de sada do Reator Piloto UASB,
com picos de acido actico, propinico e butrico.
Em ambos os cromatogramas observam-se resultados no coerentes com o
esperado, j que a concentrao de cido actico deveria ser maior que a de cido
propinico, que por sua vez, deveria ser maior que a de cido butrico. Podem-se observar
apenas concentraes de cido actico maiores que de cido butrico, tanto na entrada do
reator, como na sada.
Observa-se que os picos de entrada para os cidos actico e butrico so maiores que
os picos de sada para os mesmos cidos, indicando que houve converso de compostos
orgnicos no reator. Porm, para o cido propinico, houve uma incoerncia.
A utilizao de ter etlico pode ser considerada vantajosa, pois alm de melhorar as
etapas da extrao lquido-lquido, o solvente menos txico e considerado menos
agressivo ao meio ambiente, fator muito importante que deve ser levado em conta tendo em
vista a preservao ambiental.
Porm, as metodologias de extrao utilizando-se este solvente devem ser
aprimoradas com a finalidade de se obter melhores resultados na deteco dos cidos
graxos volteis via cromatografia gasosa, tendo em vista que no houve boas deteces dos
50
cidos actico e butrico. E os problemas provavelmente no so de origem do
funcionamento do reator e sim das metodologias de extrao. Isto pode ser comprovado
observando-se a Figura 24 que mostra um cromatograma de uma amostra extrada atravs
do mtodo lquido-lquido, utilizando diclorometano como solvente.
A extrao lquido-lquido utilizando diclorometano como solvente foi realizada em
um primeiro momento do estudo. A no continuidade do uso deste solvente se deve ao fato
de suas propriedades txicas, levando em conta a preocupao ambiental e a sade dos
analistas.
Figura 24. Cromatograma de extrao de uma amostra de sada do Reator Piloto UASB,
com picos de acido actico, propinico e butrico, metodologia de extrao lquido-lquido
com diclorometano.
51
Tabela 8. Parmetros fsico-qumicos de amostras coletadas na ETE Piarro em cinco
pontos de amostragem.
Ponto de
pH
Turbidez (NTU)
Amostragem
Cor Aparente
(mg/L)
1. Esgoto Bruto
6.88
129
855
2. Antes UASB
7.61
138
558
3. Depois UASB
6.88
75
130
4.Tanque Aerao
6.73
S/L
S/L
5. Efluente
6.93
2.94
60
Tratado
Analisando a Tabela 8 observa-se que os valores obtidos de pH das amostras do
reator da ETE Piarro, para os pontos de amostragem 2 e 3, mantiveram-se dentro da faixa
aceitvel entre 6,5 e 8,2 para as melhores condies de funcionamento do reator UASB
em escala real. Ressalta-se ainda que o pH do efluente tratado encontra-se dentro do limite
estabelecido pela legislao ambiental CONAMA Resoluo n 357 de 17 de maio de 2005.
Pode-se comprovar, tambm, a eficincia do tratamento misto observando-se a
reduo dos valores de turbidez. Sendo que, aproximadamente 50 % da reduo ocorreu na
passagem do efluente pelo reator UASB.
O mesmo pode ser observado, analisando os valores obtidos, para o parmetro cor
aparente, com reduo de 76 % durante a passagem do efluente pelo reator UASB.
52
53
Figura 26. Sobreposio da amostra coletada do esgoto bruto da ETE Piarro, com a
concentrao da amostra fortificada (linha verde) maior que a concentrao da amostra no
fortificada (linha branca).
A Figura 27 representa cromatograma da amostra extrada do efluente final,
coletado na ETE Piarro.
54
55
A Tabela 9 apresenta as concentraes de cada cido graxo (AGV) presente nas
amostras extradas e injetadas no cromatgrafo, com os respectivos pontos de coleta da
ETE Piarro.
Tabela 9. Concentrao de cada AGV obtido nas amostras extradas coletadas no Reator
UASB da ETE Piarro.
CIDO ACTICO
CIDO PROPINICO
(Mol/L)
Ponto de amostra
CIDO BUTRICO
(Mol/L)
(Mol/L)
Sem
Com
Sem
Com
Sem
Com
fortificao
fortificao
fortificao
fortificaao
fortificao
fortificaao
Esgoto Bruto
Antes UASB
Depois UASB
Tanque de
0,00306
0,00162
0,03347
------
0,00118
0,00056
-----------
0,00350
0,00144
-----0,02213
0,00128
0,00010
0,01008
0,00526
0,00133
0,00115
0,00083
-----
0,00092
------------
Aerao
Efluente Final
------
------
0,0458
0,02229
------
------
6. CONCLUSES
Com relao ao reator Piloto UASB, localizado na ETE guas da Serra, na cidade
de Limeira (SP,) conclui-se que os parmetros fsico-qumicos encontram-se adequados ao
bom funcionamento do reator, inclusive a relao AGV/Alcalinidade que obteve mdia de
0,30, sendo que a faixa desejvel recomendada varia de 0,10 a 0,35.
As anlises de AGVs via cromatografia gasosa permitiram a identificao e
quantificao dos cidos, porm as metodologias de extrao devem ainda ser melhoradas
para que se torne cada vez mais claro os valores de cada cido existente nas amostras
extradas. Alm disso, novos solventes tambm devem ser testados, levando-se em
considerao as caractersticas de no degradao ambiental e proteo sade humana.
Com relao ao Reator estudado, em escala real, na ETE Piarro, localizada na
cidade de Campinas (SP), nota-se tima eficincia (> 95 %) com relao aos parmetros
fsico-qumicos, sobretudo com o ps-tratamento via lodos ativados.
Na determinao dos AGVs via cromatografia gasosa, nota-se coerncia entre os
resultados obtidos e o que est descrito pela literatura, que reporta que deve ser encontrado
entre os AGVs entre 80 a 90 % para os cidos acticos e/ou propinico.
56
Dos resultados das anlises fsico-qumicas, pode-se considerar que o sistema de
reator UASB apresenta grande eficincia, o que justifica a aprovao de sua utilizao para
tratamento de guas residurias, sobretudo em pases de clima tropical como o Brasil. O
tratamento de esgotos via reator UASB possui relativamente baixo custo e permite que seja
controlada a carga de poluio nos recursos hdricos, tendo em vista que a diminuio de
poluio ambiental tem sido foco em diversos segmentos, visando a melhoria de vida da
populao em geral.
Atravs dos resultados de eficincia de aproximadamente 76 % com o Reator Piloto
UASB observou-se que a etapa de ps-tratamento ao efluente dos reatores UASB se faz
necessria para garantir a boa qualidade do efluente lanado, permanecendo de acordo com
a legislao ambiental. O que foi evidnciado pela ETE Piarro contendo o tratamento
misto anaerbio (UASB) e aerbio (Lodos Ativados) com elevada eficincia (> 95 %).
O estudo em escala piloto permitiu um estudo preliminar das condies de
performance de um esgoto com caratersticas particulares devido a despejos clandestinos de
pequenas indstrias de folheados, alm do entendimento da cintica anaerbia e
necessidade de realizao de ps-tratamento. A ETE Piarro em escala real comprovou a
efeicncia de um tratamento misto envolvendo o ps-tratamento aerbio (Lodos Ativados).
57
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Companhia
de
Abastecimento
de
Minas
Gerais.
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