CINETICA DE LAS REACCIONES

ECUACION DE ARRHENIUS
1. RESUMEN
La termodinmica qumica suministra fuentes importantes de informacin
necesarias para el diseo de los reactores.
La cintica qumica estudia la velocidad con que ocurre una reaccin qumica,
considerando los factores que influyen sobre ella y explicando la causa de la magnitud
de esa velocidad de reaccin.
Se debe determinar la variacin de la velocidad de reaccin a temperatura
constante y luego se estudian los efectos de la temperatura para obtener la expresin
cintica completa.
La ecuacin de Arrhenius es una expresin matemtica utilizada para
comprobar la dependencia de la constante de velocidad de una reaccin qumica con
respecto a la temperatura a la que se lleva a cabo dicha reaccin.
Nos ayuda a calcular con que velocidad ocurrirn las mismas, el cual es un
dato til para el diseo del contenedor como ser un reactor
1.1.

SUMMARY

The chemical thermodynamics provides important sources of information

necessary for the design of the reactors.
Chemical kinetics studies the rate at which a chemical reaction occurs,
considering the factors that influence it and explaining the cause of the magnitude of the
reaction rate.
You must determine the variation of the reaction rate at constant temperature
and then the temperature effects are studied for the full kinetic expression.
Arrhenius equation is a mathematical expression used for dependency checking
the rate constant of a chemical reaction with respect to the temperature at which this
reaction takes place.
It helps us to calculate that occur the same speed, which is helpful information
for the design of container such as a reactor.

2. INTRODUCCION
La cintica qumica es la parte de la fisicoqumica que nos habla de la velocidad
con que suceden las reacciones de los factores que influyen en ella y del mecanismo a
travs del cual los reactivos se transforman en productos. Este trabajo est referido a
las reacciones qumicas que ocurren en los procedimientos de refinacin, estos se
llevan a cabo en un reactor para el cual debemos saber las velocidades de las
reacciones.
El objeto de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones
qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con
variables experimentales, en este caso utilizamos la ecuacin de Arrhenius que
relaciona lo anteriormente mencionado.
La ecuacin de Arrhenius tiene sus orgenes en 1884 y se dio su justificacin
fsica e interpretacin de la ecuacin en 1889 por el qumico Svante Arrhenius. Da la
dependencia de la constante de velocidad k de reacciones qumicas a la
temperatura T ((en temperatura absoluta,(K o R)) y la energa de activacin Ea".
Al hablar de la ecuacin de Arrhenius debemos hablar de La velocidad de
reaccin que est conformada por la rapidez de formacin y la rapidez de
descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores, como:
La concentracin de los reactivos
La presencia de un catalizador
La temperatura de reaccin
El estado fsico de los reactivos
Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los reactivos.
Cuanto ms partculas existan en un volumen, ms colisiones hay entre las partculas
por unidad de tiempo. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor,
tambin es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las molculas, y la
rapidez es mayor.
3. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
a. Identificacin del problema
Determinar la relacin que existe entre el orden y la velocidad de
reaccin.
b. Formulacin del problema
2

Comparar la velocidad de las reacciones de distinta orden, mediante la

energa de activacin.
4. OBJETIVOS

Deducir la ecuacin de Arrhenius y determinar los distintos rdenes de una

reaccin.

Realizar la grfica 1/K = Ea/RT2 para entender las reacciones de segundo

orden.

Realizar un ejemplo para la ecuacin de primer y segundo orden y comparar la

velocidad de reaccin entre ellas.

5. JUSTIFICACION
Evala las velocidades de reaccin en funcin a la energa de activacin
correspondiente
a. Tcnica
El estudio de la cintica de reaccin nos ayuda a predecir con que
velocidad ocurrirn las mismas, el cual es un dato til para el diseo de un
contenedor como ser un reactor donde ocurrir dicha reaccin.
b. Econmica
El estudio de la cintica de reaccin nos ayuda a predecir con que
velocidad ocurrirn las mismas, el cual es un dato til para el diseo del
contenedor como ser un reactor donde ocurrir dicha reaccin.
6. ALCANCE
El presente informe evala las velocidades de reaccin en funcin a la energa
de activacin correspondiente a las ecuaciones de velocidad de primer y segundo
orden.
7. MARCO TEORICO
Cintica qumica:
El rea de la qumica que estudia la velocidad o rapidez con la que ocurre las
reacciones qumicas se denomina cintica qumica. La velocidad de las reacciones
puede verse afectada por diversos factores de los cuales los ms relevantes son:

La concentracin de reactivos: Por lo general, a medida que la

concentracin de un reactivo aumenta, tambin aumenta la rapidez de una reaccin
qumica. La relacin entre la velocidad de reaccin y la concenracion puede describirse
matemticamente a travs de las denominadas leyes de velocidad.
La temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin: La velocidad de una
reaccin aumenta al elevarse la temperatura del proceso. En la vida diaria los
alimentos suelen estar refrigerados forzando una disminucin de la temperatura) para
que los mismos no se descompongan tan rpido como les sucedera a temperatura
ambiente.
Dependencia de las velocidades de reaccin con la temperatura
La velocidad de la mayora de reacciones qumicas aumenta confrme se elva
la temperatura. Esta observacin experimental debe traducirse de alguna forma en las
leyes diferenciales de velocidad. Ahora bien, puesto que las concentraciones de los
componentes de la reaccin no se ven muy afectadas por el aumento de la temperatura
del proceso.
Considrese, por ejemplo, l reaccin de isomerizacin o de transformacin del
metil-isonitrilo, CH3NC. En acetonitrilo, CH3CN, la cual es un proceso de primer orden.
El acetronitilo y el metil-isonitrilo son ismeros, es decir, molculas que tiene los
mismos tomos dispuestos de manera diferente. La ley diferencial de velocidad para
esta reaccin tiene la forma:

Energa de activacin: La explicacin de este comportamiento fue

proporcionada en 1888 por el qumico sueco Svante Arrhenius, basada en la cintica
molecular. Arrhenius sugiri que las molculas deben poseer cierta cantidad mnima de
energa proviene de la energa cintica de las molculas. Segn el modelo de las
colisiones, esta energa proviene de la energa cintica de las molculas en colisin. Al
chocar, la energa cintica de las molculas puede servir para alargar, doblar y romper
los enlaces qumicos, haciendo que se produzca las reacciones qumicas. Si las
molculas se mueven con lentitud, es decir, con muy poca energa cintica, solo
rebotaran entre s sin cambiar su estructura.
Para promover las reacciones qumicas, la energa cintica total de las
molculas en colisin debe superar ciertos valores mnimos. La energa mnima

requerida para iniciar una reaccin se denomina energa de activacin y se denota

comnmente por el smbolo . El valor de varia en una reaccin con otra.
En el ejemplo de la reaccin de isomerizacin del metil-isonitrilo H3C-NC, en
acetonitrilo, H3C-CN, se requiere energa para arreglar la porcin NC en CN. Para
llevar a cabo esta transformacin, es til pensar que la molcula pasa por un estado
intermedio.
La reaccin es exotrmica, puesto que la energa del producto es inferior la
energa inicial del reactivo. El cambio total de energa E, calculado como la cantidad
de energa final menos la energa inicial, es negativo en este caso. Hay otras
reacciones donde el cambio de energa es positivo, es decir E>0, y las mismas se
conocen como reacciones endotrmicas. La velocidad de reaccin no depende del
valor de E en ningn forma, solo de la magnitud de . En general, cuando ms baja
es la energa de activacin , ms rpida es la reaccin.
Velocidad de reaccin: Es una medida de la rapidez con la que se forman los
productos o se consumen los reactivos.
Mecanismo de reaccin: Es la secuencia detallada de los pasos simples,
elementales, que van desde los reactivos a los productos.
Velocidad de reaccin:
Supongamos la reaccin

La velocidad ser:

Constante de velocidad: Es una constante de proporcionalidad entre la velocidad

de reaccin y la concentracin de los reactivos.

Ecuacin de velocidad
Supongamos la reaccin

Supongamos la reaccin

Ecuaciones integradas de velocidad.

Reaccin de primer orden(n=1) Supongamos la reaccin Aproductos
La variacin de A con la temperatura es:

Si reorganizamos la ecuacin:

Si representamos el Ln[A] frente al tiempo obtenemos una lnea recta con ordenada =
Ln[A]0 y con pendiente la constante de velocidad.
B) Reacciones de segundo orden. (n = 2) Supongamos la reaccin

Primer caso:
A=B

Si reorganizamos la reaccin:

Si integramos entre el instante inicial y un tiempo t

Si representamos el 1[A] frente al tiempo obtenemos una lnea recta con ordenada
=1[A]0 y con pendiente la constante de velocidad, sin embargo, la representacin del
Ln[A] frente al tiempo una lnea curva.
2 Caso A distinto de B

Como A y B varan con el tiempo, para resolver la integral vamos a ponerla en funcin
de la cantidad que se pierde de A y de B.

)
(

(
(

)
)

)
(

)
(

)(

)
(

)
(

)
(

Si uno de los reactivos est en exceso Ej.: B en exceso

Si [B] est en exceso

C) Reacciones de tercer orden. (n=3) Supongamos la reaccin

Si representamos el 1/[A]2 frente al tiempo obtenemos una lnea recta con ordenada =
1/[A]02 y con pendiente la constante de velocidad, sin embargo, la representacin del
Ln[A] o bien 1/[A]2 frente al tiempo es una lnea curva.

8. DESARROLLO
Deduccin de la ecuacin
A + B ======== C +D

ec. (1)

Se estudia a diferentes temperaturas, manteniendo siempre constantes las

concentraciones de las sustancias que intervienen en dicha reaccin, se observa que la
velocidad de la reaccin:
(

ec. (2)

Aumenta con la temperatura. Puesto que n es independiente de la temperatura, el

hecho de que ( ) aumente con ella implica que es k la que aumenta con la
temperatura. La relacin emprica entre k y T (K) es conoca desde hace mucho
tiempo, se indicaron que para muchas reacciones qumicas se cumpla que:
ec.

Fig. 1

Es decir, que si s representa ln k vs 1/T, los resultados experimentales definen

una lnea recta, de ordenada en el origen igual a lnA y de pendiente igual a (-B), fig. 1
La ecuacin (3) expresada en forma exponencial es:
ec. (4)
En la que A y B son dos constantes, ambas positivas.
A denominado (factor preexponencia) o (factor de frecuencia) es igual al valor
que toma k para T = ; y, en consecuencia, podra definirse como el valor de la
constante de velocidad especfica a temperatura infinita.
B es, igual que A una cantidad positiva, segn (4), a temperatura constante si B
aumenta k disminuye y viceversa. Basndose en esta observacin Arrhenius considero
que B est relacionada con la energa de activacin, Ea de la reaccin; concretamente,
en 1869 Arrhenius llego a establecer que:
ec. (5)
Conocida como ecuacin de Arrhenius.
A la ecuacin (5) se puede llegar fcilmente a partir de las leyes de equilibrio.
As, para una reaccin:
10

A + B =

= C + D ec. (6)

Cuya constante de equilibrio es:

EC. (7)
Y , segn la ecuacin de Vant Hoff , est relacionada con la temperatura
mediante la expresin:
(

ec. (8)

En la que E es la variacin de energa que tiene lugar al verificarse la reaccin (6):

ec. (9)
Sustituyendo (9) en (8) se obtiene:
(

ec (10)

Que puede considerarse igual a la diferencia de las ecuaciones:

(

ec. (11)
ec. (12)

Ambas de la forma
(

ec. (13)

Cuya integracin conduce a:

ec. (14)
O BIEN:
ec. (15)
Que es la ecuacin de Arrhenius.
Al comparar las ecuaciones 14 y 4 se deduce que A es el factor de frecuencia o
factor exponencial de Arrhenius y R es la constante de los gases.
Tomando logaritmos neperianos en (14) se obtiene:
11

ec. (14)
Cuya diferencia respecto de la temperatura absoluta conduce a:
(

ec(15)

Figura 1
O bien:
(

ec. (13)

Integrando (13) entre T1 (para la cual k=k1) y T2 (a la que k=k2), se llega a:

ec(16)

De donde resulta que:

*

ec(17)

ec.(19)

Que relaciona los valores de la constante de velocidad especifica obtenidas a

dos temperaturas absolutas con los valores de estas.
La energa de activacin Ea de una reaccin podra calcularse mediante la
ecuacin (19) a partir de los valores de k1 determinado a T1 y de k2 determinado a k2.
En la prctica no suele hacerse as pues la utilizacin de solo dos puntos
experimentales implica un riesgo importante de error, y por ello, segn (14) se suele
12

utilizar el mayor nmero posible de parejas de valores de k y T, que representados en

la forma ln k vs (1/T) para la cintica de descomposicin del Yoduro de hidrogeno,
proceso estudiado por Bodenstein en 1899.
8.1. REACCION DE PRIMER ORDEN
CONSIDERANDO K CON VALORES POSITIVOS.
La constante de rapidez para la descomposicin del acetaldehdo.
( )

( )

( )

Se midieron a cinco temperaturas diferentes los datos se presentan en la tabla.

Trace una grafica de ln[k] contra 1/T y determine la energa de activacin (KJ/mol) para
la reaccin.
K[

T[K]

0,011
700
0,035
730
0,105
760
0,343
790
0,789
810
Tabla 1. Constante K Vs Velocidad
Anlisis, considere la ecuacin de Arrhenius,

Se grafica lnk vs 1/T (y contra x) forma una lnea recta con una pendiente igual a
por lo tanto la energa de activacin se puede determinar a partir de la pendiente de la
grafica.
Primero convertimos los datos:
ln k
-4,51
-3,35
-2,254
-1,070
-0,237
Tabla 2. Ln K Vs 1/T

1,43x10-3
1,37x10-3
1,32x10-3
1,27x10-3
1,23x10-3

13

0.00145
0.0014

ln k

0.00135
0.0013
0.00125
0.0012
-5

-4

-3

-2

-1

1/T [1/K]

Grafica 1. Ln K Vs 1/T
La pendiente de la recta se calcula a partir de dos pares de coordenadas.
(

(
)

A partir de la forma lineal de la ecuacin de Arrhenius tenemos:

)(

Es importante observar que a pesar de que la constante de rapidez tiene las

unidades de
s, la cantidad lnk no tiene unidades (no es posible obtener el
logaritmo de una unidad).

8.2. REACCION DE SEGUNDO ORDEN

Considerando la ecuacin de Arrhenius:
(

( ))
14

Derivando la ecuacin respecto a la temperatura:

( )
Se tiene la ecuacin de Arrhenius de segundo orden
( )
Se grafica 1/K vs 1/T2 obtenindose una parbola que sigue la forma:

Donde el termino

se compara con el termino:

Por lo tanto la energa de activacin se puede determinar a partir de dicha comparacin

:
Primero convertimos los datos:
1/K
2,041E-06
1,876E-06
1,731E-06
1,602E-06
1,524E-06
Tabla 3. 1/K Vs 1/T2

90,909
28,5714
9,5238
2,9154
1,2674

1/K

1/ 1/^2
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

Grafico 2. 1/K
Vs 1/T2
0

0.0000005

0.000001 0.0000015
1/T2

0.000002

0.0000025
15

Analizando el comportamiento para los datos de temperaturas y constante

rapidez K por regresin se obtiene:

Por simple comparacin se tiene:

(
(

)
)

9. ANALISIS DE RESULTADOS
Como se observ en el desarrollo se realiz la grfica Constante de velocidad Vs
Temperatura tanto para la forma linealizada de la ecuacin de Arrhenius como para la
ecuacin de segundo orden y mediante regresin lineal y cuadrtica respectivamente
se obtuvo los siguientes resultados:
Ecuacion

Orden
1

2
( )

Energia de Activacion

Tabla 4. Anlisis de Energa de activacion.

A travs de estos resultados pudimos analizar que considerando del
concepto de energa de activacin el cual indica que cuando ms baja es la energa
de activacin , ms rpida es la reaccin y adems que la velocidad de reaccin no
16

depende del valor de E en ningn forma, sino solo de la magnitud de . Los

resultados nos muestran que la ecuacin de segundo orden es mucho ms lenta
que la de primer orden debido a que se obtiene una mayor energa de activacin,
la cual indica que la reaccin requiere mucho ms tiempo y energa para
completarse.
El estudio de una rpida o lenta reaccin es importante para determinar la
naturaleza de nuestra reaccin ya que una reaccin puede ser favorable en cuanto a
los productos que se obtienen a partir de determinados reactivos pero su velocidad
tan baja que en la prctica no ocurre u ocurre con mucha lentitud. Por otra parte, una
reaccin puede tener una velocidad tan elevada que podra entrar en la categora de
las reacciones explosivas.

10. CONCLUSIONES
Determinamos que la informacin proveniente de la cintica qumica est
relacionada con los procesos qumicos los cuales nos dan caractersticas para el
diseo del reactor tomando en cuenta adems a las ecuaciones de las leyes de
conservacin de la materia y la energa para cada tipo de reactor.
Para el diseo del proceso debe disponerse de informacin proveniente de
diferentes campos: termodinmica, cintica qumica.
Con esta investigacin apreciamos que las reacciones qumicas van siempre
acompaadas de liberacin o absorcin de calor que se mide por el cambio de entalpia
en lo cual la termodinmica qumica suministra dos fuentes importantes de informacin
necesarias para el diseo:
a) El calor desprendido o absorbido durante una reaccin
b) La extensin mxima posible de la misma
Se logr la deduccin de la ecuacin de Arrhenius.
A partir de la ecuacin de Arrhenius de primer y segundo orden concluimos que
la ecuacin de primer orden es ms rpida que la de segundo orden debido a que la
energa de activacin en la misma es mucho menor a la de segundo orden.
Evidenciamos que a partir de la ecuacin de Arrhenius podemos llegar a
estimar la rapidez de la reaccin, tomando en cuenta las constantes de rapidez.
Como vimos en la ecuacin de Arrhenius la velocidad de la mayora de las
reacciones qumicas aumenta conforme se eleva la temperatura de donde observamos
17

que si bien las concentraciones de los componentes no se ven muy afectadas con el
aumento de temperatura si se ve afectada la constante de velocidad la cual varia
cuando vara la temperatura del proceso.
Observamos tambin que si existir una variacin de la energa de activacin,
dicha variacin depender de las constantes positivas o negativas de los valores de las
constantes de velocidades que se tomen en cuenta respecto las ecuaciones de
velocidad de distinto orden.
Evidenciamos que la velocidad de una reaccin qumica puede estar afectada
por diversas variables, tomando en consideracin los sistemas homogneos en las
cuales las variables son:
La temperatura, la presin y la composicin
Y en los sistemas heterogneos hay que tener en cuenta adems el pasaje de
materia de una fase a otra y eventualmente la transferencia del calor generado por la
reaccin.
11. RECOMENDACIONES
Las leyes de la rapidez siempre se determinan en forma experimental a partir
de las concentraciones de los reactivos y de la rapidez inicial, debido a que es el
momento en que se tiene conocimiento ms seguro de las concentraciones de los
reactivos.
En un nivel prctico el conocimiento de la rapidez de las reacciones es de gran
utilidad para el diseo de los lugares fsicos en los cuales se llevara a cabo
dichas reacciones.
El orden de rapidez de una reaccin en funcin al tiempo se define siempre en
trminos de las concentraciones de los reactivos (no de los productos).

12. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

riunet.upv.es/Articulo%20docente%20Problema%20CQ%20Arrhenius.pdf
es.scribd.com/Energia-de-Activacion-y-Ecuacion-de-Arrhenius
ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_cinetica_nuevo.pdf
CINETICA%20QUIMICA%20(Teoria%20%2B%20Cuestiones%2...
www.fcai.uncu.edu.ar/upload/LIBRO%20TOMO%201.pdf

18

INDICE
1. RESUMEN...................1
2. INTRODUCCION.............2
3. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA......2
4. OBJETIVOS..3
5. JUSTIFICACION..3
6. ALCANCE....3
7. MARCO TEORICO..3
8. DESARROLLO.....9
9. ANALISIS DE RESULTADOS............16
10. CONCLUSIONES......17
11. RECOMENDACIONES.18
12. BIBLIOGRAFIA...18

INDICE DE TABLAS
Tabla 1: Constante K Vs Velocidad13
Tabla 2: Tabla 2. Ln K Vs 1/T..13
Tabla 3: 1/K Vs 1/T2..15
Tabla 4: Anlisis de Energa de activacion ...16
INDICE DE FIGURAS
Figura 1: Recta Contante de velocidad Vs Temperatura.10

INDICE DE GRAFICAS
Grafica 1: Recta Ln K Vs 1/T ..14
Grafica 1: Grafico 2. 1/K Vs 1/T2.15

19