Qumica Orgnica

Len Felipe Otlvaro Tamayo

TPICO 1
LO BSICO
ESTRUCTURAS DE LEWIS EN QUMICA ORGNICA

Gilbert Newton Lewis (1875-1946) (foto arriba) fue el primero que propuso que los
tomos compartan un par de electrones para formar un enlace covalente.
Convencin:
* Un par de electrones compartidos entre dos tomos (enlace covalente) se simbolizar con
una lnea ( A
B)
* Los electrones no compartidos se simbolizaran con puntos sobre el tomo que los
contenga, ejm:
O
H

6 reglas bsicas para escribir las estructuras de Lewis en qumica orgnica:

regla 1 : Escriba el esqueleto molecular
Ejemplo: El esqueleto para el metano (CH4) es
H
H

C
H

y no

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Igualmente para el cido frmico (HCO2H) el esqueleto molecular es

O
H

y no

regla 2 : Asuma que todos los enlaces son covalentes.

Esta suposicin no es del todo acertada pero funciona la mayora de las veces,
especialmente para compuestos orgnicos. Cuando se gane mas experiencia sabremos
cuando usar enlaces inicos.
regla 3: Cuente todos los electrones de valencia disponibles.
Cada tomo dentro de un compuesto aporta a la unin un cierto nmero de electrones de
valencia. El nmero es determinado por el Grupo del tomo en la tabla peridica.
Ejemplo:
El clorometano (cloroformo) tiene la frmula CH3Cl. Su esqueleto es:
H
H

Cl

Y el nmero de electrones de valencia se determina como sigue. Hay tres hidrgenos, El

Hidrgeno es del grupo I y por eso cada hidrgeno contribuye con 1__ electrn de
valencia; el carbono es del grupo IV y por eso contribuye con _4__ electrones; y el cloro es
del grupo VII y por lo tanto contribuye con _7_ electrones, para un total de _14_ electrones.
3 H 1 3 =
3
1 C 4 1 =
4
1 Cl 7 1 = __7__
14
ejercicio : El metanol tiene la frmula molecular ( CH4O). Su esqueleto es:

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Cada uno de los cuatro hidrgenos contribuye con _______ electrn de valencia, el carbono
contribuye con _____ y el oxgeno contribuye con ____, para un total de ____.
____ H ________ = _____
____ C ________ = _____
____ O _________ = _____
total = _____

regla 4: En el esqueleto de la molcula, coloque enlaces simples entre los tomos que
estn unidos y luego compltele el octeto a cada tomo con electrones (puntos sobre cada
tomo) (recuerde que el hidrgeno requiere solo de dos)
ejemplo: El esqueleto para el cloroformo es:

El carbono central est enlazado a cada uno de los dems tomos por un par de electrones
compartidos dando
H
H

Cl

Ahora, cada Hidrgeno tiene dos electrones y el carbono tiene 8, pero el Cloro solo tiene
hasta el momento 2 entonces se le deben adicionar electrones de valencia
H
H

Cl

Ejercicio: Repita el ejercicio anterior pero con el metanol (CH3OH)

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regla 5: Cuente los electrones en la estructura de Lewis generada en la regla 4 y compare

este resultado con el de la regla 3. Si los dos nmeros coinciden, entonces la estructura
Lewis est correcta.
Ejemplo: La estructura del cloroformo es
H
H

Cl

Esta estructura contiene 14_ electrones de valencia. El nmero de electrones de valencia

disponibles de la regla 3 es ____. Por lo tanto la estructura es correcta!

Ejemplo: La estructura para el metanol es:

H
H

Esta estructura contiene _______ electrones de valencia; y de la regla 3 decamos que

tenamos disponibles _____ electrones. Por lo tanto la estructura es _______.
Ejercicios:
Dimetil eter (C2H6O)
regla 3

regla 4

_____ H ________ =
_____ C ________ =
_____ O _________ =
total

= ____

regla 5
No. De electrones en la estructura _____
No. De electrones de valencia (regla 3) _____
La estructura es ______ (correcta, incorrecta)

H
H

C
H

C
H

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Metilamina (CH5N)
regla 3

regla 4

_____ H ________ =
_____ C ________ =
_____ N _________ =
total

H
H

= ____

H
N
H

regla 5
No. De electrones en la estructura _____
No. De electrones de valencia (regla 3) _____
La estructura es ______ (correcta, incorrecta)

Metanotiol (CH4S)
regla 3

regla 4

_____ H ________ =
_____ C ________ =
_____ S _________ =
total

= ____

H
H

regla 5
No. De electrones en la estructura _____
No. De electrones de valencia (regla 3) _____
La estructura es ______ (correcta, incorrecta)

Los compuestos anteriores contenan solo enlaces simples y reciben el nombre de

compuestos saturados
Pero que pasa cuando al aplicar la regla 5 no se cumple? Es decir, cuando el nmero de
electrones en la estructura generada en la regla 4 es mayor que el nmero calculado en la
regla 3!!

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COMPUESTOS INSATURADOS (CON DOBLES O TRIPLES ENLACES)

Cuando un compuesto es insaturado, al aplicar la regla 5 encontraramos que el nmero de
electrones de valencia en la estructura generada en la regla 4 es mayor que el nmero de
electrones de valencia disponibles (regla 3), en tales casos la estructura generada en la regla
4 no es correcta!. Esta debe ser modificada agregando enlaces dobles o triples.
Ejemplo:
El esqueleto para el etileno (C2H4) es:
H

H
C

Regla 3 :

__4__ H 14 = _4_
__2__ C 42_ = _8_
total = _12_

Regla 4:
H

H
C

Cada hidrgeno tiene dos electrones, pero cada carbono solo tiene 6 por lo tanto hay que
adicionar electrones en forma de pares libres:
H

H
C

C
H

Regla 5: El nmero de electrones en la estructura anterior es de 14 y de la regla 3 solo

disponiamos de 12, por lo tanto esta estructura es incorrecta

regla 6: cuando la regla 5 da como conclusin que la estructura es incorrecta, la

estructura se debe corregir introduciendo uno o mas enlaces mltiples

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Esto se hace quitando 2 pares libres y colocando un enlace doble entre ellos (esta operacin
reduce en dos el nmero de electrones en la estructura)
Haciendo esto en el ejemplo anterior tenemos:
H

H
C

Ahora esta estructura contiene 12 electrones y por lo tanto la estructura est correcta!
Ejercicio:
El formaldehdo (CH2O)

regla 3

regla 4

_____ H ________ =
_____ C ________ =
_____ O _________ =
total

= ____

regla 5
No. De electrones en la estructura _____
No. De electrones de valencia (regla 3) _____
La estructura es ______ (correcta, incorrecta)

Regla 6

H
C
H

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El acetonitrilo (CH3CN)

regla 3

regla 4

_____ H ________ =
_____ C ________ =
_____ N _________ =
total

H
H

= ____
H

regla 5
No. De electrones en la estructura _____
No. De electrones de valencia (regla 3) _____
La estructura es ______ (correcta, incorrecta)

Regla 6

Algunas veces, se debe decidir donde es mejor colocar el mltiple enlace:

Ejemplo:
El cido frmico (HCO2H)
regla 3

regla 4

_____ H ________ =
_____ C ________ =
_____ O_________ =

O
H

total

= ____

regla 5
No. De electrones en la estructura _____
No. De electrones de valencia (regla 3) _____
La estructura es ______ (correcta, incorrecta)

C
O

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Regla 6
En este caso para poder aplicar la regla 6 tenemos dos opciones:
O

O
H

C
O

C
O

La primera estructura es la mas correcta ya que si observamos ambos oxgenos, en la

primera ambos tienen la valencia igual a dos, (dos enlaces covalentes cada uno) mientras
que en la segunda, uno tiene una valencia de 1 y el otro de 3; algo inusual para este tomo.
Nosotros veremos mas adelante que la segunda estructura tambin es incorrecta ya que
presenta separacin de carga
El nmero de enlaces covalentes normalmente encontrados para tomos comunes de la
qumica orgnica se listan a continuacin

Carbono y Silicio
Hidrgeno
Oxgeno y Azufre
Los Halgenos (F, Cl, Br, I)
Nitrgeno y Fsforo
Boro

4
1
2
1
3 (4 en algunas sales)
3

Ejercicio: Escriba la mejor estructura Lewis para el Acetil-Cloruro (CH3COCl)

O

H
H

C
H

C
Cl

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EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO EN QUMICA ORGNICA

Existen algunos compuestos estables que no obedecen la regla del octeto. Algunos de ellos
son importantes en qumica orgnica
El tricloruro de Aluminio y el Trifluoruro de Boro tienen solo 6 electrones en la capa
externa del tomo central.
Cl

Cl

Al

Cl

A pesar de ser estables bajo ciertas condiciones, estos cidos Lewis son vigorosamente
reactivos frente a compuestos que tiene electrones para prestar. En estas reacciones estos
forman nuevos compuestos en los cuales los tomos electro-deficientes completan su
octeto:

BF3

N(CH3)3

CH3

CH3

CH3

Tambin existen algunos compuestos en los cuales al menos un tomo tiene ms de un

octeto de electrones. La mejor estructura Lewis para el in sulfato (SO42-) es

O
O

El enlace fosfato con el DNA se representa:

O
O

P
O

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En cada una de estas estructuras Hipervalentes el tomo central tiene ms de ocho

electrones.
La Hipervalencia ocurre en elementos de los periodos 3 a 6; estos elementos tienen tomos
con orbitales d de baja energa los cuales pueden acomodar electrones adicionales.
TAREAS:
Proponga la mejor estructura Lewis para los siguientes compuestos:
1) Propino (C3H4)
H
H

2) Acetona (CH3COCH3)

3) Formamida ( CH3NO)
O
H

4) Urea (CH4N2O)
O
H

N
H

N
H

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Hasta ahora hemos observado que aplicar las 6 reglas estrictamente se vuelve un trabajo
tedioso, intente realizar el siguiente ejercicio sin aplicar tanta regla:
El benceno:
H
C

H
C

H
C
H

Formas para simplificar la escritura de las frmulas estructurales para molculas

grandes:
La qumica orgnica es prcticamente la qumica de los grupos funcionales. Es por esto que
casi siempre nos enfocamos en escribir la frmula Lewis completa solo de la parte de la
molcula que nos interesa.
El resto de la molcula se puede resumir usando varias notaciones:
Ejemplo:
H

H
H

C
H

CH3
O

Se resume en

H3C

C
CH3

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H
C

se convierte en

H
C
H

C
H H

Otro ejemplo:

H
C

C
C

H
N

se resume en

NH

CH3

Incluso, algunos textos de qumica orgnica no colocan los pares libres, pero esto si es un
MAL HBITO, y en lo posible seremos estrictos con esto y nunca los borraremos!!
Para escribir la estructura Lewis de grupos funcionales pegados a un grupo alquilo (R) (es
decir una cadena de solo carbonos e hidrgenos donde no hay sino enlaces simples)
grupos funcionales pegados a un grupo Arilo (Ar) (es decir un grupo que tiene un
aromtico como el benceno derivados de este) Lo normal es dibujar el esqueleto (usando
notacin abreviada) y luego contar los electrones de valencia teniendo en cuenta que cada
R Ar pegado al grupo funcional aporta un solo electrn a la unin. (regla 3)
La notacin R Ar, parece un poco confusa, pero esta forma de abreviar es til para evitar
dibujar una estructura muy compleja, cuando lo que se quiere es mostrar la transformacin
de solo una porcin de ella
Ejemplo:
Escribir:
PBr3
R

CH2

CH2

Br

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Es mucho ms fcil que:

CH3
H3C

CH

CH3
CH2

CH

CH3
CH2

PBr3

H3C

CH

CH3
CH2

CH

CH2

Br

De igual manera, escribir:

O

SOCl2
Ar

Ar

Cl

Es mucho ms fcil que:

H3C

H3C
O
C

H3C

O
O

SOCl2

H3C

Cl

Ejemplos de proponer una estructura Lewis de una molcula grande, usando notacin
abreviada:
La Fenil, metil, cetona (acetofenona, C8H8O) tiene el siguiente esqueleto:

O
C

CH3

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Regla 3
El nmero de electrones de valencia disponibles es: Del grupo fenilo, __1__, del grupo
metilo __1__, del tomo de carbono,__4_; y del tomo de oxgeno __6_. El nmero total de
electrones de valencia es _____
Regla 4
Llenando el esqueleto solamente con enlaces simples obtenemos:
O
C

CH3

Y completando los octetos con pares de electrones:

O
C

CH3

Regla 5
El nmero de electrones de valencia de la regla 4 es _____ el cual es mayor en ___
electrones que el de la regla 3.
Regla 6

EJERCICIOS:
1) El esqueleto de la bencil-dimetilamina es

CH3
CH2

N
CH3

Proponga la estructura Lewis completa

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2) El esqueleto de la benzaldoxima es

H
C

N
O

TAREA:
* 2-Metil-2-hexanol

CH3

H3C

CH2

CH2

CH2

C
O
H

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* Furano

H
C

C
O

* Fenil Hidrazona de la benzofenona

H
N

* Azobenceno

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* Metil-benzimidato
H
N
C

CH3

EL CONCEPTO DE CARGA FORMAL

Algunos grupos funcionales, tras de que son neutrales en conjunto, poseen cargas formales
en los tomos individuales.
Para calcular las cargas formales en un tomo de alguna estructura en particular es
necesario distinguir los electrones que completan el octeto y los electrones que
formalmente pertenecen al tomo.
Esta distincin es arbitraria, pero es til para calcular las cargas formales.
En una estructura de Lewis, todos los electrones asociados al tomo sea como pares libres o
enlazados a otro tomo son parte del octeto de un tomo.

Ejemplo de clculo de cargas formales:

Encontremos la estructura Lewis del nitrobenceno cuyo esqueleto es el siguiente:

O
N
O

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Regla 3

Regla 4

Regla 5

Regla 6

En esta estructura el tomo de nitrgeno esta compartiendo ______ pares de electrones. De

cada par compartido, al nitrgeno le pertenece ____ electrn, para un total de ____
electrones.
El nitrgeno es un elemento del grupo _____ y debera tener ____ electrones en su capa
externa si este estuviera neutro y no enlazado.
Como en este caso el tomo de nitrgeno en el nitrobenceno tiene un electrn menos que lo
que debera tener si estuviera solo, este tiene una carga formal de ___+1__. Esto se dibuja
en la estructura de Lewis as:

Qumica Orgnica

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O
N
O

Debido a que el electrn est cargado negativamente, la falta de un electrn resulta en una
carga formal positiva sobre un tomo.
De igual manera, el exceso de un electrn, ocasiona una carga formal negativa sobre un
tomo.

El nitrobenceno es una molcula neutra, no un In, por lo tanto, debe existir otra carga
formal negativa en algn otro tomo para contrarrestar la carga formal positiva ya
asignada!
Examinemos el tomo de oxgeno que est doblemente enlazado al nitrgeno.
O
N

Este contiene ____ pares libres de electrones que le pertenecen solo a el!!. Adems est
formando ____ enlaces covalentes. El nmero de electrones que le pertenecen solo al
oxgeno es _____. Como el oxgeno es del grupo _____ la carga formal sobre este oxgeno
es de ____.
Ahora examinemos el oxgeno que est pegado al nitrgeno con enlace sencillo:

N
O

Este contiene ____ pares libres de electrones que le pertenecen solo a el!!. Adems est
formando ____ enlace covalente. El nmero de electrones que le pertenecen solo al
oxgeno es _____. Como el oxgeno es del grupo _____ la carga formal sobre este oxgeno
es de ____.
Si colocamos este resultado sobre la estructura Lewis obtenemos:

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O
N
O

La cual es una estructura Lewis correcta y COMPLETA!!

EJERCICIOS:
Calcule y asigne las cargas formales en las siguientes estructuras Lewis:
* Piridina N-oxido

N
O

* cido Bencenosulfnico

O
S

* N-metil bencenosulfonamida

CH3

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* Etilidenetrifenilfosforano (un Iluro)

C
H

* Metilazida
H
H

* Diazometano
H
C

* Fenil-isocianato

CH3

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* Fenil-cianuro (acetonitrilo)

* Trimetilamina xido
CH3
H3C

CH3

* Dimetil sulfxido
O
H3C

CH3

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IONES:
Hasta ahora las molculas trabajadas siempre fueron especies neutras. En muchos casos no
existan cargas formales, y en otros casos, las cargas formales aparecan en la estructura,
pero su suma era cero!
En las reacciones orgnicas, los productos de partida y llegada son molculas neutras, sin
embargo, muchas reacciones orgnicas implican iones como intermedios. Los iones son
especies cargadas, en estas especies la suma algebraica de las cargas formales nunca es
cero.
Con algunas raras excepciones, los iones implicados en orgnica tienen carga de +1 -1.
Iones con cargas mayores a uno (bastante comunes en qumica inorgnica) son muy raros
en qumica orgnica.
Para comprender las estructuras de los iones, es necesario observar como estos aparecen en
una reaccin. Esto implica ruptura formacin de enlaces.

Cationes:
Consideremos el clorometano (cloroformo)

H
H

Cl

Las cargas formales en todos los tomos de esta molcula es cero. Que pasara si
rompiramos el enlace C-Cl de cara a que los electrones de este enlace los ganara el cloro??
(el tomo ms electronegativo)
H
H

C
H

H
Cl

Cl

Notacin:
De ahora en adelante, simbolizaremos el flujo de electrones con una flecha.

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la base de la flecha empieza siempre en el punto exacto donde se empieza a mover

el par de electrones
La punta de la flecha indica el lugar de destino de los electrones
Si la punta de la flecha es as:

Quiere decir que se est moviendo un par de electrones

Si la punta de la flecha es as:

Quiere decir que se est moviendo un solo electrn

Ahora calculemos la carga formal de los fragmentos generados del cloroformo:

Ejemplo1. Calcule la carga formal del carbono en el fragmento:

H
H

C
H

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Y la carga formal del cloro en el

Cl
Ejemplo2: El cation n-propilo puede formarse a partir de la siguiente molcula de la
siguiente forma:

H3C

CH2

CH2

Cl

Complete los productos y asgneles la carga formal

Ejemplo3: Coloque la flecha que indica el flujo de electrones para formar el catin
correspondiente y dibuje los productos:

CH3
H3C

Br

CH3
Ejemplo 4: El catin ciclopentilo se puede formar de la siguiente forma:

H
I

Escriba los productos y asigne la carga formal a cada uno

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Ejemplo 5: Consideremos que pasara cuando un protn, H+, se enlaza al metanol mediante
uno de los pares libres del oxgeno:

H+
H
H3C

H3C

O
H

Asigne las cargas formales al producto de esta reaccin!

Ejemplo 6: suponga que un protn se enlaza al dietil-eter, cual ser el producto??

H+

H3C

CH2

CH2

CH3

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Ejemplo 7: El tetrahidrofurano posee la siguiente estructura:

Agregue el protn y simbolice el proceso con flechas, adems escriba los productos!

Tarea:
Escriba los productos con las cargas formales asignadas para las siguientes reacciones:

H+

H3C

H3C

H+

CH2
N

H3C

H2C

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Ejercicio: La piridina en medio cido puede ganar un protn, ilustre como sera este
proceso:

Aniones:
El carbono del metil-litio est enlazado a un metal. Las cargas formales en todos los tomos
es cero. Consideremos ahora la ruptura del enlace C-Li, de cara a que los electrones los
gane el carbono (el tomo mas electronegativo entre el C y el Li)

H
H

Li

Li

Asigne las cargas formales en los productos

Ejemplo: El anin isobutilo se puede formar de la siguiente forma:

H
H3C

CH

CH3

Na

Cuales son los fragmentos formados??

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Ejemplo: Cuando el enlace C-Mg del siguiente compuesto se rompe de cara a que el
carbono gane los electrones, los productos son??
H
C

Mg

Br

Ejemplo: el etanol bajo ciertas condiciones puede romper el enlace O-H para que el
oxgeno gane los electrones:

H3C

CH2

H3C

CH2

Cuales son las cargas formales de los productos??

Radicales libres:
Los enlaces covalentes pueden sufrir una ruptura homoltica (simtrica) de enlace. Durante
esta ruptura hemoltica, los electrones del enlace covalente se desaparean y un electrn
viaja hacia cada fragmento (no ambos hacia un solo lado como en el caso de los cationes e
iones)
Los radicales al contrario de los cationes y aniones usualmente posee una carga formal de
cero
Consideremos la ruptura homoltica del Cl2

Cl

Cl

Cl

Cl

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El proceso arroja dos tomos de cloro, cada uno con 7 electrones, como el cloro es del
grupo 7, entonces su carga formal es de cero!
La presencia de un electrn desapareado identifica a cada fragmento como un radical
libre
Note el cambio en la notacin de la curva

Ejemplo:

Br

Br

Ejemplo:

Escriba los productos del rompimiento hemoltico del di-tert-butil peroxido

CH3
H3C

C
CH3

CH3
O

C
CH3

CH3

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Ejercicios Generales: Escriba los productos de las siguientes reacciones con las cargas
formales adecuadas:
Cl
O
C

CN
H3C

CN

CH3

H3C

CH3

CH3

H
C

H3C

H3C

H
C

H3C

H3C

H
C

H3C