CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

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INDICE
1. Objetivos.. 3

2. Fundamento Terico 3-4-5-6

3. Datos. 6

3.1. Datos Experimentales.. 6

3.2. Datos Bibliogrficos.. 7

4. Tratamientos de Datos8

5. Discusin de Resultados .. 13

6. Conclusiones.... 13-14

7. Bibliografa.... 14

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CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

1. OBJETIVOS:
Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a diferentes
concentraciones.
Determinar las conductividades equivalentes de los electrolitos a dilucin infinita.
2. FUNDAMENTO TEORICO:
2.1. CONDUCTANCIA ELECTROLITICA
Se denominan conductores de primera especie o electrnicos a los metales slidos o
fundidos y ciertas sales slidas (sulfuro cprico, sulfuro de cadmio) que conducen la
corriente elctrica sin experimentar alteracin alguna. En estas sustancias, la conduccin
tiene lugar por emigracin directa de los electrones a travs del conductor bajo la
influencia de un potencial aplicado. Aqu, los tomos o iones que componen el conductor,
permanecen en sus lugares.
Los conductores de segunda especie o electrolticos son los que experimentan
transformacin qumica al paso de la corriente elctrica como las soluciones de
electrolitos fuertes y dbiles, sales fundidas y tambin algunas sales slidas como el
cloruro de sodio y el nitrato de plata. La transferencia electrnica tiene lugar por
migracin inica. Esta migracin involucra no slo una transferencia de electricidad sino
tambin el transporte de materia de una parte a otra del conductor. Adems, el flujo de
corriente en los conductores electrolticos va siempre acompaado de cambios qumicos
en los electrodos que son muy caractersticos y especficos de las sustancias que
componen el conductor y los electrodos.
2.2. CONDUCTANCIA (L)
La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en un conductor es directamente
proporcional a la fuerza electromotriz aplicada E, e inversamente proporcional a la
resistencia: i = E/R
La conductancia L de una solucin es la inversa de la resistencia elctrica y tiene unidades
de ohm -1(W-1) o siemens [S]. Es decir, L = 1/R.

2.3. CONDUCTIVIDAD ESPECFICA (K)

La conductividad especfica es la conductividad de 1cm3 de solucin entre electrodos de 1cm2
de rea que se encuentran distanciados 1cm.

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2.4. CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE (
La conductancia equivalente se define como la conductancia de un equivalente
electroqumico de soluto. No se especifica ni el volumen de la solucin ni el rea de los
electrodos; estos varan para satisfacer las condiciones de la definicin. Por ejemplo, una
solucin 1,0 N (1,0 equivalentes por litro) requerir electrodos con areas de 1000cm2;
una solucin 0,1N necesitara 10.000cm2 de electrodos debido a la dificultad experimental
asociada con el uso de tales electrodos relativamente grandes, la conductancia equivalente
no se obtiene de mediciones directas. En cambio, se determina indirectamente a partir de
datos de conductancia especfica.
Para deducir la relacin entre la conductancia equivalente ( la conductancia especifica k
y la concentracin N, partimos de la definicin de N.
Se define la Normalidad (N) como el nmero de equivalentes electroqumicos por litro de
solucin, es decir:
(1)
V es el volumen de de solucin en cm3 contenida entre los electrodos y, por lo tanto,
puede expresarse en trminos de las dimensiones de la celda como:
.... (2)
Remplazo V (cm3) en la ecuacion (1) y despejando A (cm2)
(3)
De las definiciones anteriores se deduce:
(4)
Igualando (3) y (4):
. (5)
Despejando la conductividad equivalente:

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2.4. CONDUCTANCIA EQUIVALENTE A DILUCION INFINITA ()
La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta la dilucin.
En la siguiente tabla se muestra el comportamiento del cloruro de sodio, que puede
considerarse como un electrolito fuerte tpico.

La variacin de se debe en parte a las fuerzas de atraccin y repulsin que existen entre
los iones individuales sodio y cloruro a concentraciones finitas. Si la solucin del
electrolito no es infinitamente diluida, los iones se retrasan en su movimiento debido al
efecto electrofortico y al efecto de relajacin o asimetra.
El efecto electrofortico se debe al movimiento de la atmosfera de iones de carga opuesta
que rodean al ion. Esta atmosfera de iones arrastra molculas de solvente;
El movimiento del ion es retardado as por el flujo de solvente en sentido opuesto. El
efecto de relajacin o asimetra tambin debe su origen al movimiento de la atmosfera
inica que rodea a una partcula determinada. Pero, en este caso, el movimiento del ion es
retardado por la carga de signo opuesto que se acumula detrs de la partcula en
movimiento debido a que la atmosfera inica no tiene tiempo de ajustarse para
permanecer distribuida esfricamente alrededor del ion.
Para un electrolito fuerte existe una relacin lineal entre la conductancia equivalente y la
raz cuadrada de la concentracin. Como puede observarse en la Figura (a), la
extrapolacin de esta relacin lineal hasta concentracin cero permite obtener un valor
limite conocido como conductancia equivalente a dilucin infinita Para un electrolito
dbil, una representacin grafica similar es no lineal figura (b) , y la evaluacin directa de
resulta difcil.

Los datos de conductancia inica equivalente permiten estimar la conductividad de

soluciones de diversas sustancias, para ello utilizamos la ley de Kohlrausch, que aplicada a
soluciones electrolticas no infinitamente diluidas, se escribe.
(7)
Esta expresin no es estrictamente correcta ya que los iones que tienen carga elctrica se
influyen mutuamente. Sin embargo, puede ser utilizada para estimar la conductividad de
soluciones con bajas concentraciones de electrolito. Reemplazando en la ecuacion (6) y
despejando k se llega a
. (8)

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Esta ecuacion permite estimar la conductividad de soluciones de un electrolito a partir de
los datos de conductancia inica equivalente de sus iones. En una mezcla de electrolitos se
puede generalizar la ecuacion (8).
Esta ecuacion, cuya aplicacin se limita a soluciones diluidas, se puede emplear para
predecir las diferentes curvas de titulacin conductimetrica, en las cuales la concentracin
total de electrolitos es normalmente baja.

2.5. CONSTANTE DE CELDA

Para muchas mediciones conductimetricas lo que se desea es la conductancia especifica.
Esta cantidad se relaciona con la conductancia medida L por la relacin entre la distancia
que separa los electrodos y su superficie. Esta relacin tiene un valor fijo y constante para
una celda dada, y se conoce como constante de la celda K. La constante de la celda K = l / A
depende de la geometra de la celda. Su valor rara vez se determina directamente; en lugar
de ello, se evala midiendo la conductancia LS de una solucin cuya conductancia
especfica KS es conocida. Comnmente se eligen soluciones de cloruro de potasio con este
propsito. Una vez determinado el valor de esta constante, los datos de conductancia L
obtenidos con la celda se pueden convertir fcilmente en trminos de conductancia
especifica k usando la ecuacion. De modo que:

3. DATOS:
3.1. DATOS EXPERIMENTALES
Laboratorio.
Condiciones de Laboratorio
Temperatura de trabajo
18.3 C
Presin de trabajo
760.0 mmHg
Tabla 1
Conductancia del H2O destilada.
N de medicin
1

Conductancia (S)
2.39 uS
Tabla 2

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Solucin Acuosa de HCl.
N de medicin
1
2
3
4
5

CHCl (equiv/l)
0.0003125
0.00625
0.0125
0.025
0.05

Conductancia (S)
170.7uS
3.21mS
6.13mS
12.14mS
23.3mS

Tabla 3

Solucin Acuosa de NaCl.

N de medicin

CNaCl (equiv/l)

1
2
3
4
5

0.0003125
0.00625
0.0125
0.025
0.05

Conductancia
(S)
46.8 uS
751 uS
1454 uS
2.65 mS
5.16 mS

Tabla 4

Solucin Acuosa de CH3COONa.

N de medicin
1
2
3
4
5

C (equiv/l)
0.0003125
0.00625
0.0125
0.025
0.05

Conductancia (S)
32.3 uS
505 uS
959 uS
1841 uS
3.34 uS

Tabla 5

3.1. DATO BIBLIOGRAFICOS:

Sustancia
HCl

Conductancia Equivalente (
426.16

NaCl

126.45

CH3COONa

91.

Tabla 6

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4.-TRATAMIENTO DE DATOS:
4.1.- Calcular la conductancia especfica para cada solucin acuosa de HCl NaCl y
CH3COOH.Para nuestra solucin acuosa de HCl 0.1M partiendo de la tabla N 3 y con la
ecuacin (6) se tendra lo siguiente:

K=LX
K = 170.7uS X 0.447 cm-1
KHCl = 76.30u S cm-1
Por lo tanto hallaremos los valores para cada concentracin del HCl y de la misma
forma para el CH3COOH y NaCl con ayuda de las tablas N 3, 4 y 5.
SOLUCION ACUOSA DE HCl
CHCl (equi/l)

0.0003125

0.00625

0.0125

0.025

K (Scm-1)

76.30 x 106

1.43 x 103

2.74 x 103

5.43 x 103

0.05
10.42x103

Tabla 7

SOLUCION ACUOSA DE NaCl

CNaCl (equi/l)

0.0003125

0.00625

0.0125

0.025

K (Scm-1)

20.92 x 106

335.69 x 106

649.94 x 106

1.18 x 103

0.05
2.31x103

Tabla 8

SOLUCION ACUOSA DE CH3COONa

CCH3COOH
(equi/l)
K (Scm-1)

0.0003125

0.00625

0.0125

0.025

14.44 x 106

225.74 x 106

428.67 x 106

822.93x 106

Tabla 9

4.2.- Representar en forma grafica la conductancia especifica respecto a la concentracin

para el HCl, NaCl y CH3CCOH.
Para graficar, primero hay que restar la conductancia especfica del agua:

Empleamos la tabla N 7 .Y as obtenemos las tablas de cada electrolito correspondiente:

N de medicin
1
2
3
4
5

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CHCl (equiv/l)
0.0003125
0.00625
0.0125
0.025
0.05

Conductancia (uS)
76.30
1430
2740
5430
10420

K electrolito K agua
73.91 uS
1427.61uS
2737.61 uS
5427.61 uS
10417.61uS

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0.05
1.49x103

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Grfico para el HCl

conductividad especifica ( uS)

k vs c
12000
10000
8000
6000

Series1

4000

Linear (Series1)

2000
y = 207562x + 112.11
R = 0.9995

0
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

concentracion ( equiv / L)

Graficamos para el NaCl

Empleamos la tabla N 8 .Y as obtenemos las tablas de cada electrolito
correspondiente:
N de medicin

CNaCl (equiv/l)

1
2
3
4
5

0.0003125
0.00625
0.0125
0.025
0.05

Conductancia
(uS)
20.92
335.69
649.94
1180
2310

K electrolito K agua
18.53uS
333.3 uS
647.55 uS
1177.61 uS
2307.61uS

k vs c
conductividad especifica ( uS )

2500
2000
1500
Series1

1000

Linear (Series1)
500
0
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

y = 45547x + 40.061
R = 0.9991

concentracion (equiv/L)

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Graficamos para el CH3COOHNa

Empleamos la tabla N 9 .Y as obtenemos las tablas de cada electrolito
correspondiente:
N de medicin
1
2
3
4
5

C (equiv/l)
0.0003125
0.00625
0.0125
0.025
0.05

Conductancia (uS)
14.44
225.74
428.67
822.93
1490

K electrolito K agua
12.05 uS
223.35 uS
426.28 uS
820.54 uS
1487.61uS

k vs c
1600

conductividad (uS

1400
1200
1000
800

Series1

600

Linear (Series1)

400

y = 29501x + 38.974
R = 0.9968

200
0
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

concentracion (equiv/L)

4.3.- Calcular la conductividad equivalente para cada solucin acuosa de HCl, NaCl y
CH3COONa.
Para la solucin acuosa de HCl 0.1M partiendo de la ecuacion (8) y con los resultados de
las tablas 7,8 y 9 se obtendr la conductividad equivalente.

= 1000 x

= 1000 x

= 236.512

.
.

Por lo tanto hallaremos los valores para cada concentracin del HCl y de la misma
forma para el CH3COOH y NaCl.

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SOLUCION ACUOSA DE HCl
CHCl (equi/l)

0.0003125

0.00.625

0.0125

0.025

236.512

228.418

219.009

217.104

0.05
208.350

SOLUCION ACUOSA DE NaCl

CNaCl (equi/l)

0.0003125

0.00.625

0.0125

0.025

0.05

59.296

53.328

51.804

47.104

46.152

SOLUCION ACUOSA DE CH3COONa

CCH3COOH
(equi/l)

0.0003125

0.00.625

0.0125

0.025

0.05

38.560

35.736

34.102

32.822

29.752

4.4.- Representar en forma grafica la conductividad equivalente respecto a la C0.5 para el HCl,
NaCl y CH3COOHNa. Mediante la extrapolacin determine el valor de para el HCl, NaCl y
CH3COONa cuando C=0 (dilucin infinita). La grafica de en funcin de C0.5, es casi lineal
para un electrolito fuerte, use el mtodo de mnimos cuadrados.
Para el HCl

0.018
0.079
0.112
0.158
0.224

236.512
228.418
219.009
217.104
208.352

y = -136.35x + 238
R = 0.963

vs C
240
235
230
225
220
215
210
205
0

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0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

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0.018
0.079
0.112
0.158
0.224

Para el NaCl

59.296
53.328
51.804
47.104
46.152

Chart Title

y = -65.408x + 59.268
R = 0.9307

70
60
50
40
30
20
10
0
0

0.05

0.1

0.15

0.2

0.018
0.079
0.112
0.158
0.224

Para el CH3COOHNa

0.25

38.560
35.736
34.102
32.822
29.752

Chart Title
45

y = -41.894x + 39.146
R = 0.9942

40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

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0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

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La conductividad equivalente para electrolitos Fuertes:

Donde
A: constante que depende de la naturaleza del solvente.
: Conductividad equivalente
Haciendo que

sea igual a cero, podemos aproximar

= 238.0
59.27

. Mediante graficas:

39.15

4.5.- Puesto que la ecuacion (9) es vlida para todos los electrolitos, hallar para el
CH3COOH a partir de:
(CH3COOH) = (HCl) + (CH3COONa) - (NaCl)
(

= 217.88

5. DISCUSIN DE RESULTADOS:
En los 3 casos la conductancia especfica se hace mayor a medida que la
concentracin de la solucin aumenta, esto es debido al incremento en el nmero
de iones por unidad de volumen en la solucin.
La conductancia especfica HCl es mucho mayor en comparacin con las 2 sales
NaCl y CH3COOH. Esto se debe a la presencia del ion H1 que tienen alta movilidad
en comparacin con los otros iones.
Para verificar el correcto funcionamiento del conductimetro se midi la
conductancia del agua obteniendo un resultado diferente al real, es por ello que los
datos experimentales obtenidos difieren de los datos tericos.
Podemos hallar la conductancia equivalente a disolucin infinita, al extrapolarse a
. Y se hallando el valor de la intercepcin, o bien se obtiene la pendiente de

la porcin lineal de las curvas, entonces la intercepcin de la lnea con el eje Y nos
da la conductancia equivalente a disolucin infinita.

6. CONCLUSIONES:
Concluimos que la conductancia especfica de una solucin vara con la
concentracin aumentando a medida que la concentracin lo hace.

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La conductancia equivalente de los electrolitos fuertes aumenta rpidamente por
dilucin; en el caso del cido actico no se puede hallar , ya que hay una gran
diferencia fundamental de comportamiento de las conductancias equivalentes ya
que su grafica no se aproxima a la linealidad cuando la solucin se hace mas
diluida.
De la teora, se establece que a dilucin infinita es donde la disociacin es completa
y donde desaparecen todos los efectos inter inicos, cada ion emigra
independientemente de su co-ion; entonces se puede hallar la conductancia a
disolucin infinita de electrolitos dbiles.
8. BIBLIOGRAFIA:
Ira N. Levine. Fisicoqumica. Editorial: Mc Graw Hill, quinta edicin, Volumen 1,
Madrid, 2004, Paginas: 457 458 459 465.
Gilbert W. Castellan. Fisicoqumica. Editorial : Addison-Wesley Iberoamericana,
segunda edicin en espaol, Wilmington, 1987, Paginas: 358 359 360.
Web grafa:

http://www.unjbg.edu.pe/coin/pdf/01040500703.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/PresentacionCLASE:_Ecuaci
ones_de_conductimetria_2211.pdf
http://www.frlp.utn.edu.ar/materias/fiquimica/conductividad.pdf

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