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Avances en Qumica,
ISSN (Versin impresa): 1856-5301
clarez@ula.ve
Universidad de los Andes
Venezuela
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Proyecto acadmico sin fines de lucro, desarrollado bajo la iniciativa de acceso abierto
www.saber.ula.ve/avancesenquimica
47
Revisado: 29/04/2013
Aceptado: 30/04/2013
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Resumen
Se determin la concentracin y distribucin de los hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs) totales en
sedimentos superficiales en 34 estaciones ubicadas en el sector oriental del Golfo de Cariaco, Venezuela, con el
objeto de establecer una lnea base en el ecosistema. La distribucin espacial para los HAPs totales muestra sus
mayores concentraciones hacia el extremo oeste (entre La Calentura y Marigitar) y el saco del golfo, presentando
un promedio en toda el rea de estudio de 511,33g/g de masa seca. El 30% de las estaciones excedieron los
valores umbrales de efectos, pudiendo sugerir una contribucin importante de estos compuestos en el sedimento.
Palabras clave: Golfo de Cariaco; HAPs; Hidrocarburos; Sedimentos.
Abstract
Concentration and distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) were determined in surface sediments
at 34 stations of the eastern sector of the Gulf of Cariaco, Venezuela, in order to establish baseline in the
ecosystem. The spatial distribution for total PAHs shows its highest concentrations to the west (between La
Calentura and Marigitar) and the gulf sack, presenting an average of 511.33ng/g dry mass across the study area.
30% of the stations exceeded the effect threshold values suggesting a significant contribution of these compounds
in the sediment.
Keywords: Gulf of Cariaco; PAHs; Hydrocarbons; Sediments
Introduccin
Los hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs) han
estado presentes en el medioambiente desde los inicios de
la vida en la tierra, ya que son compuestos naturales, sin
embargo, el crecimiento industrial ha supuesto un aumento
de contaminantes en el entorno natural, entre ellos los
HAPs1. El estudio cientfico de los HAPs y sus efectos
comenz en 1775, al atribuirse el cncer padecido por los
limpiadores de chimeneas a la exposicin al holln y la
ceniza que supona su actividad. Investigaciones
posteriores sugirieron que los agentes causantes del cncer
eran los HAPs, contenidos en el holln. A lo largo de los
aos 30, fue demostrado que algunos de los HAPs
presentaban un fuerte potencial cancergeno, mientras era
48
potencialmente bioacumulados
sedimentos y suelos1,6,7.
concentrados
en
Posee aproximadamente 62 km de longitud en sentido esteoeste y un mximo de 15Km en su parte ms ancha. Cubre
un rea de 642Km2, su volumen es estimado en
31,5x106km3 y est separado de la depresin oriental por
un umbral submarino entre 60 y 70m de profundidad. Su
entrada est ubicada al oeste, con un ancho de 5,5Km
posee una cuenca anxica sedimentaria ubicada al Sur de
la regin central, con una profundidad cercana a los 93m2930
. En la costa sur del Golfo de Cariaco desembocan 34
cursos de aguas y representan los mayores caudales
fluviales, mientras que en la costa norte un total de 45, con
caudales reducidos e intermitentes, y de muy corto
recorrido31,32.
Diseo de muestreo:
Para el desarrollo de este trabajo se establecieron 34
estaciones a lo largo del sector oriental del Golfo que
comprende la costa norte del Golfo, desde La Calentura
hasta el ro Cariaco; la costa sur, desde el ro Cariaco hasta
el sector de Mariguitar; y dos transectos centrales en
sentido este-oeste (figura 1). Las muestras de sedimentos
fueron recolectadas durante dos das, en el mes de
diciembre de 2007, a bordo del Buque Oceanogrfico
GUAIQUERI II del Instituto Oceanogrfico de Venezuela.
El muestreo fue efectuado con una draga Peterson y las
muestras guardadas en bolsas de polietileno. Se
conservaron a 20C hasta su procesamiento y anlisis.
Procesamiento de las muestras de sedimentos:
En el laboratorio, los sedimentos fueron descongelados y
secados en una estufa P Selecta (EUA) a una temperatura
inferior a los 40C. La homogenizacin de la muestras fue
realizada por molienda en mortero y conservadas a 4 C
hasta su anlisis16.
Para esta investigacin se consideraron aspectos
metodolgicos sealados en investigaciones previas33, 34 y
bsicamente consisti en: a dos alcuotas de 1g del
sedimento seco y homogneo se le aadi 50mL de una
mezcla de solvente de extraccin (hexano:acetona 1:1), la
mezcla de sedimento-solvente fue colocada en un bao
ultrasnico (frecuencia 50-60Hz, TRANSSONICTP 690
Lab-Line Elma) durante 30min (primer ciclo). Una vez
terminado este ciclo la solucin fue decantada, hacindola
pasar por una bureta con una pequea porcin de fibra de
vidrio en su base. Al sedimento remanente fue agregado
nuevamente 50mL de la mezcla de solvente y fue colocado
en el bao ultrasnico por 30min ms (segundo ciclo); de
nuevo fue extrada la solucin de la manera descrita
anteriormente y combinada con el extracto anterior.
Posteriormente, se evapor el extracto con una corriente de
nitrgeno y se disolvieron los analitos en hexano.
10.6
49
PENINSULA DE ARAYA
La Calentura
30
31
29
22
21
14
28
32
20
13
33
27
24
19
12
16
Cuman
VENEZUELA
-64.3
-64.2
34
-64.1
o
rap
aca
Gu
15
GOLFO DE CARIACO
10.5
23
-64
26
Marigitar25
18
-63.9
9
10
11
17
1
5 4 3 2
7 6
8
Pericantar
San Antonio del Golfo
-63.8
-63.7
tiempo(min)
1
8
9
17
18
30
31
45
% agua
35
35
30
30
20
20
0
0
% acetonitrilo
65
65
70
70
80
80
100
100
50
Resultados y discusin
Abreviatura
Naftaleno
Acenaftileno
Acenafteno
Fluoreno
Fenantreno
Antraceno
Fluoranteno
Pireno
Benzo[a]antraceno
Criseno
Benzo[e]pireno
Benzo[k]fluoranteno
Benzo[a]pireno
Nap
Acy
Ace
Flu
Phe
Ant
Flt
Pyr
B[a]A
Chr
B[e]P
B[k]F
B[a]P
Concentracin MRC
(n = 10ng/g masa seca)
87 8
42 4
18 2
24 2
1507
35 2
237 5
287 6
94 3
147 4
179 4
51 4
115 3
Tabla 3: Lmite de deteccin (LD), limite de cuantificacin (LC) y R2 para los hidrocarburos aromticos policclicos.
Compuesto
Abreviatura
LD ( g/g)
LC ( g/g)
R2
Naftaleno
Nap
0,26
0,85
0,9999
Acenaftileno
Acy
1,09
3,65
0,9966
Acenafteno
Ace
0,95
3,16
0,9992
Fluoreno
Flu
0,78
2,61
0,9993
Fenantreno
Phe
0,09
0,15
0,9986
Antraceno
Ant
1,03
3,42
0,9998
Fluoranteno
Flt
1,00
3,35
0,9990
Pireno
Pyr
1,00
3,35
0,9992
Benzo[a]antraceno
B[a]A
1,10
3,68
0,9996
Criseno
Chr
0,69
2,32
0,9995
Benzo[e]pireno
B[e]P
0,88
2,94
0,9993
Benzo[b]fluoranteno
B[b]F
1,00
3,35
0,9994
Perilenor
Per
1,00
3,35
0,9994
Benzo[k]fluoranteno
B[k]F
0,10
0,34
0,9993
Benzo[a]pireno
B[a]P
1,00
3,35
0,9993
Dibenzo[a,h]antraceno
D[a,h]A
2,57
8,56
0,9994
Benzo[g,h,i]perileno
B[g,h,i]P
0,11
0,36
0,9991
Indeno[1,2,3,c,d]pireno
I[1,2,3,c,d]P
0,10
0,33
0,9998
% rec
94,1
87,5
114,5
87,4
93,5
120,8
79,0
106,6
85,2
91,6
105,6
79,7
96,2
51
10.6
10.55
10.5
10.45
-64
-63.9
-63.8
0.05 0.1
-63.7
7
BMM/AMM
6
5
4
3
2
1
0
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33
Estaciones
Fig. 3: Razn BMM/AMM para los HAP en los sedimentos
superficiales del sector oriental del Golfo de Cariaco.
52
Acy
Ace
Phe
4
Flu
Nap
I[123cd]P
Ant
B[a]P
-2
B[k]F
Chr
B[ghi]P
Flt
-4
-2
2
4
Componente 1
Conclusiones
Se determin la concentracin de HAPs totales en los
sedimentos del rea estudiada, lo que permitir establecer una
lnea base o de referencia. Las mayores concentraciones se
53
Referencias
13. Z Tairova, A Giessing, R Hansen, O Andersen. 1Hydroxypyrene as a biomarker of PAH exposure in the marine
polychaete Nereis diversicolor. Marine Environmental
Research, 67, 3846 (2009).
5. M Zander. Policyclic Aromatic Hydrocarbons and Heteroaromatics. The Handbook of Environmental Chemistry, ISBN 3540-09690-6 Vol.3, Parte A. O. Hutzinder (ed). Springer-Verlag
Berln, Alemania. 109-131 pp.( 1980)
54