BIODEGRADAO E REMOO DOS HORMNIOS 17ETINILESTRADIOL E -ESTRADIOL EM FILTROS DE CARVO COM

ATIVIDADE BIOLGICA.
BIODEGRADATION AND REMOVAL OF HORMONES 17ETHINYLESTRADIOL AND -ESTRADIOL IN CARBON FILTERS WITH
BIOLOGICAL ACTIVITY.
Maria Fernanda de Andrade Pelarin, Alessandro Minillo, Willian Deodato Isique, Edson Pereira
Tangerino Campus de Ilha Solteira Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira Cincias Biolgicas
fernandinhapelarin@hotmail.com

1. RESUMO
A presena de compostos xenobiticos em mananciais de abastecimentos pblicos pode representar um
comprometimento qualidade das guas produzidas em ETAs no pas. Dentre estes compostos, os hormnios
naturais e sintticos representam srios riscos sade humana, em razo da sua capacidade de persistncia na
gua e seus comprovados efeitos deletrios. Alguns estudos apontam que os mtodos de tratamento
convencional de gua no garantem uma remoo efetiva para maioria dos hormnios quando presentes em
guas de abastecimento, e em muitos casos, a concentraes desses compostos na gua tratada equivale gua
bruta. O uso de carvo ativado granular (CAG), como adsorvente, considerado uma medida eficaz na soluo
deste problema. Entretanto, o CAG pode apresentar um tempo de uso limitado em uma estao de tratamento de
gua (ETA) devido sua finita capacidade de adsoro, o que requer a sua regenerao peridica nos filtros.
Entretanto, alguns estudos tm reportado a remoo de compostos orgnicos naturais e sintticos em filtros de
carvo ativado granular, quando esses esto colonizados por microorganismos, formando um biofilme. O uso de
filtros com carvo granular com atividade biolgica (CAB), pode representar uma alternativa ao tratamento de
gua para remoo dos resduos remanescentes de hormnios que contaminam os mananciais de abastecimento
pblico. Considerando estes aspectos, o presente projeto tem por objetivo avaliar em escala de laboratrio a
remoo do hormnio 17 -etinilestradiol e estradiol em filtros de carvo granular com atividade biolgica. Este
estudo possibilitar avaliar a viabilidade e eficincia desses biofiltros na remoo deste hormnio em condies
controladas. A partir dos resultados obtidos nesses ensaios ser possvel estabelecer o uso de filtros CAB como
um mtodo alternativo e/ou complementar em ETAs na remoo de resduos de hormnios, que venham a
contaminar esses mananciais utilizados no fornecimento de gua populaes humanas.

2. ABSTRACT
The presence of xenobiotic compounds in sources of supply may represent a public commitment to the quality of
water produced in water treatment plants in the country. Among these compounds, the natural and synthetic
hormones pose serious risks to human health, because of its ability to persist in water and its proven deleterious
effects. Some studies indicate that the methods of conventional water treatment does not guarantee an effective
removal for most hormones when present in drinking water, and in many cases, the concentrations of these
compounds in treated water is equivalent to the raw water. The use of granular activated carbon (GAC) as
adsorbent, is considered an effective measure for solving this problem. However, the CAG can provide a time of
limited use in a treatment plant water (ETA) due to its finite adsorption capacity, which requires periodic
regeneration filters. However, some studies have reported the removal of organic compounds in natural and
synthetic filters, granular activated carbon, when they are colonized by microorganisms, forming a biofilm. The
use of filters with granular activated carbon with biological activity (CAB) may represent an alternative to water
treatment to remove the remaining waste of hormones that contaminate the water sources of public supply.
Considering these aspects, this project aims to evaluate a laboratory scale removal of the hormone 17- ethinyl
estradiol and estradiol on granular activated carbon filters with biological activity. This study evaluates the

09820

feasibility and efficiency of biofilters in the removal of this hormone in controlled conditions. From the results
obtained in these tests will allow for the use of filters CAB as an alternative method and / or supplementary
water treatment plants in the removal of residual hormones, which may contaminate these water sources used for
water supply to human populations.
Palavras chaves: 17-etinilestradiol; -estradiol; tratamento de gua.
Key words: 17-ethynilestradiol; -estradiol; water treatment.

3. INTRODUO
A crescente expanso dos grandes centros urbanos e industriais nas ltimas dcadas tem promovido o
aumento na contaminao de rios, lagos e reservatrios por compostos xenobiticos. Tais compostos podem
representar um expressivo comprometimento qualidade dessas guas quando utilizadas para o
abastecimento pblico sem um tratamento especfico sua remoo.
Dentre os compostos xenobiticos cada vez mais presentes nos ambientes aquticos, os hormnios,
como os estrgenos naturais e sintticos vm recebendo maior ateno, em razo de sua capacidade de
persistncia no meio ambiente e estarem relacionados etiologia de vrios tipos de cnceres, alm dos
prejuzos ao sistema endcrino no homem (GHISELLI e JARDIM, 2007; SODR et al., 2007). Estas
substncias de modo geral so classificadas como interferentes endcrinos, pois quando ingeridas em
grandes concentraes ou por tempo prolongado a sua exposio, podem interferir no funcionamento das
glndulas em animais, inclusive em seres humanos.
Um estudo recente realizado na regio metropolitana de Campinas (SP) constatou a presena de
diferentes compostos xenobiticos, derivados de frmacos, hormnios sexuais e produtos industriais em
guas superficiais dessa regio (GHISELLI, 2006). Nesse estudo foi constatada a presena de hormnios
naturais e sintticos em guas bruta e tratada de estaes de tratamento de guas (ETAs) com concentraes
prximas as encontrados no corpo humano. Embora os valores encontrados no caracterizem um efeito
txico nica e exclusivamente a sua presena, a autora deste estudo refora a necessidade da criao de
programas de monitoramente presena desses compostos e uma adequao nos processos de tratamento de
gua para remoo dessas substncias quando detectadas (GHISELLI, 2006).
Hormnios naturais e sintticos
Hormnios so mensageiros qumicos que respondem pela comunicao entre diferentes tipos de
clulas, as quais identificam os hormnios atravs de receptores que so estruturas proticas especializadas
em reconhecimento molecular (SIMMONDS, 1992) Depois da aproximao e interao (hormnio-receptor)
ocorre uma srie de reaes bioqumicas, levando as respostas biolgicas especficas.
Os hormnios sexuais so produzidos a partir do colesterol e podem ser classificados em hormnios
sexuais femininos, ou estrgenos; hormnios sexuais masculinos, ou andrgenos, e hormnios da gravidez,
ou progestgenos. Destes diferentes grupos, os estrgenos naturais fazem parte de um grupo de hormnios
esterides lipossolveis originados a partir do colesterol ou da acetil coenzima-A. Alm dos hormnios
naturais, muitos frmacos possuem em sua formulao de esterides produzidos artificialmente.
Dentre os estrgenos, o 17-estradiol, estriol, estrona e o sinttico 17-etinilestradiol (Figura 1), so
aqueles mais amplamente desenvolvido para uso mdico em terapias de reposio hormonal e mtodos
contraceptivos. Estes hormnios so tambm aqueles que despertam maior preocupao, tanto pela potncia
como pela quantidade contnua introduzida no ambiente (REIS FILHO et al, 2006).

09821

CH3

OH

CH3
H

H
H

HO

HO

Estrona

17 - estradiol

CH3

OH

CH

H3C

OH

CH

H
HO

H
O

17 - etinilestradiol

Levonorgestrel

Figura 1. Estruturas dos principais hormnios estrgenos.

Estes hormnios acima apresentados possuem uma melhor conformao reconhecida pelos receptores e,
portanto, resultam em respostas mximas, sendo considerados como responsveis pela maioria dos efeitos
interferentes ou disruptores desencadeados pela disposio de efluentes (REIS FILHO et al., 2006). A sua
estrutura qumica destes compostos apresenta relativa semelhana, diferindo apenas quanto a sua meio vida
(Tabela 1).
Tabela 1. Propriedades de alguns principais estrgenos. Adaptado de Reis-Filho et al. (2007).
Nome comum
Estrona
17 estradiol
Estriol
17 etinilestradiol

Frmula
C18H22O2
C18H24O2
C18H24O3
C20H24O2

m (g/mol) Sw (mg/L)
270,37
12,42
272,38
12,96
288,38
13,25
296,41
4,83

Log Kow
2,45 3,43
2,69 4,01
2,55 2,81
3,67 4,15

Meia vida (dias)

23
23
NR
4-6

m: massa molar; Sw: solubilidade em gua (200C, pH 7); Kw: coeficiente de partio etanol/gua;
NR: no relatado
Remoo de hormnios em filtros de carvo ativado biologicamente
Dentre os mtodos desenvolvidos com intuito de melhorar o padro da qualidade da gua potvel, o
sistema de biofiltrao com filtros de carvo ativado biologicamente representa um mtodo promissor e
eficiente s estaes de tratamento de gua. A principal caracterstica deste sistema de tratamento de gua
esta na capacidade destes biofiltros em remover compostos biodegradveis que compreendem a maioria da
frao indesejveis da matria orgnica (SERVAIS et al., 1994).

09822

Um filtro de carvo ativado biologicamente (CAB) funciona como um bioreator em que dois processos
ocorrem simultaneamente, a biodegradao e a adsoro sobre o carvo ativado (bioadsoro). Durante o
processo de biodegradao, os diferentes compostos orgnicos so constantemente metabolizados pelos
microrganismos formadores do biofilme (SERVAIS et al., 1994). Este processo de metabolizao da
substncia qumica adsorvida conhecido como bioregenerao. Com a bioregenerao, o tempo de vida dos
filtros CAB pode ser prolongado e a atividade do carvo no requer uma freqente e dispendiosa
regenerao. A taxa de bioregenerao controlada pela difuso das partculas do substrato absorvente para
a outra superfcie do carvo ativado granulado (CAG), onde a biodegradao ocorre (SERVAIS et al., 1994).
A combinao dos processos de bioadsoro e biodegradao em filtros CAB minimiza a flutuao da
qualidade da gua tratada. Em condies de elevadas concentraes de poluentes na gua, os processos de
bioadsoro apresentam domnio em relao biodegradao, mas quando esta concentrao de poluentes
reduz, a biodegradao assume este papel (SOBECKA et al., 2006). O processo de biodegradao aumenta a
capacidade de adsoro do carvo ativado e como conseqncia, a remoo de compostos no
biodegradveis da gua realada (SERVAIS et al., 1994; SOBECKA et al., 2006).
De acordo com Servais et al. (1994), os filtros de carvo granular (CAG) representam um bom
substrato para o desenvolvimento e fixao de microrganismos sobre sua superfcie e no interior de seus
poros (micro, meso e macroporos). O uso de microrganismos com habilidade de biodegradar e
biotransformar compostos orgnicos naturais e sintticos em um ecossistema particular tem sido um
importante campo de estudos nas ultimas dcadas (HEINICKE, 2005). Estudos tm sido conduzidos sobre a
degradao de grupos de hormnios (estrona, 17-estradiol e 17-etinilestradiol) por microrganismos
provenientes ETEs, utilizando-se culturas mistas presentes no lodo de estaes de tratamento (WEBER et
al., 2005). Alguns autores destacam a utilizao destes biofiltros como alternativa vivel para o tratamento
de gua, mantendo eficincia na remoo de compostos qumicos e do carbono orgnico biodisponvel, sem
qualquer caracterizao de riscos de contaminao microbiolgica da gua para consumo humano
(HEINICKE, 2005).
Neste contexto, o uso dos filtros CAB em uma ETA poderia ser utilizado para remoo de
resduos de hormnios que venham a contaminar os mananciais de abastecimento devido sua
introduo por sistemas de tratamento de esgoto domsticos, industriais, ou escoados durante perodos
de chuvas. Tal proposta torna-se vivel, uma vez que microrganismos contidos no biofilme formado
nesses filtros poderiam atuar na biodegradao destes compostos presentes na gua, a fim de manterem
seu metabolismo e crescimento.
4. OBJETIVO
a) Avaliar a remoo dos hormnios 17-etinilestradiol e -estradiol em filtros de carvo granular com
atividade biolgica em condies de laboratrio;
b) Avaliar que processos (bioadsoro e/ou biodegradao) atuam predominantemente na remoo
dos hormnios 17-etinilestradiol e -estradiol em filtros de carvo granular com atividade biolgica em
condies de laboratrio;
c) Avaliar a biodegradao dos hormnios 17-etinilestradiol e -estradiol por meio de
microrganismos isolados de filtros de carvo granular com atividade biolgica em condies de laboratrio;
5. METODOLOGIA
Os ensaios foram realizados no Laboratrio de Hidrulica e Saneamento da Faculdade de
Engenharia de Ilha Solteira UNESP.
5.1. Preparo dos filtros de carvo

09823

Para os ensaios de remoo dos hormnios 17-etinilestradiol e -estradiol em escala de laboratrio

sero confeccionados filtros de carvo com atividade biolgica (CAB) no Laboratrio de Saneamento da
FEIS UNESP, Ilha Solteira. Estes filtros sero confeccionados a partir de um carvo ativado granular
devidamente colonizado por microrganismos. Ser utilizado o carvo ativado granular, de origem vegetal
obtido da casca de coco, este provindo de uma Instalao Piloto de Tratamento de gua do tipo FIME do
FEIS UNESP. Este carvo ser acondicionado em colunas de vidro (borosilicato) de 10 cm, com dimetro
interno de 1,2 cm, preenchidos por 3 cm de uma camada de carvo ( 3,5 gramas - peso mido).
5.2. Desenvolvimento do ensaio
Os ensaios compreendem os itens (1 e 2) de remoo dos hormnios, ambos utilizando filtros de carvo
ativado biologicamente, mas diferenciado quanto a composio da gua de estudo.
Ensaios 1 e 2
Para ambos ensaios sero utilizados 3 filtros CAB (A, B e C), em duplicata, os quais sero expostos a
guas de estudo de diferentes composies; Para o ensaio de biofiltrao (1) foi utilizada uma gua
preparada em laboratrio e diluda com os hormnios 17-etinilestradiol e -estradiol (20 ng/L), e, para o
ensaio de biodegradao (2) ser utilizada uma gua de estudo coletada em um reservatrio prximo no
Bairro Ip, em Ilha Solteira, SP. Esta gua de estudo ser coletada, filtrada (1,0 m), esterilizada (1200C 15 min), posteriormente diluda com a mesma concentrao hormonal do primeiro ensaio. Todos os ensaios
sero realizados no escuro, a 23C, com um tempo de contato da gua de estudo de 8 minutos.
O controle do ensaio sero constitudos por 3 filtros CAB, em duplicata, mantidos nas mesmas
condies experimentais apresentadas, mas com a adio de uma soluo de azida de sdio (4 mg/L) na gua
de estudo contendo os hormnios, de modo a inibir qualquer atividade metablica dos microrganismos no
biofilme. Esses ensaios tero durao mxima de 3 meses, sendo recolhidas amostras (50 mL) dos efluentes
semanalmente para quantificao do hormnio.
5.3.Experimentos de biodegradao dos hormnios em laboratrio
Para os experimentos de biodegradao dos hormnios em sistema batch, sero utilizados
microrganismos presentes nos efluentes de filtros de carvo com atividade biolgica (CAB) de uma
Instalao Piloto de Tratamento de gua do tipo FIME da FEIS UNESP.
5.4.Delineamento do experimento
Inicialmente a este experimento, sero recolhidas amostras (250 mL) dos efluentes de filtros de carvo
com atividade biolgica (CAB) da Instalao Piloto de Tratamento de gua do tipo FIME em frascos
estreis. A partir deste efluente recolhido ser retirada uma sub-amostra (10 mL) o qual ser utilizada como
meio inoculante para o ensaio de biodegradao dos hormnios.
Posteriormente, ser utilizada uma gua de estudo constituda por uma gua coleta em um reservatrio
prximo no Bairro Ip, Ilha Solteira. Esta gua ser filtrada (1,0 m) e esterilizada (120 0C 15 min),
recebendo posteriormente os hormnios 17-etinilestradiol e -estradiol com concentrao final de 20 ng/L.
Este ensaio ser realizado em um galo de vidro, mbar, contendo 4000 mL de meio especfico (gua
de estudo, hormnios e suplementos) acrescido do inculo (cerca de 10% (v/v) do efluente colhido dos
filtros CAB), em duplicata. Este experimento ser realizado no escuro, com agitao orbital (150 rpm) e
temperatura controlada (20 20C). Para o controle deste ensaio ser utilizado outro galo, duplicata, mantido
nas mesmas condies apresentadas anteriormente, mas sem receber o inculo do efluente dos filtros CAB.
Inicialmente neste ensaio, ser recolhida uma amostra (100 mL) de cada um dos tratamentos (tempo
zero), seguida por coletas consecutivas semanais, para leitura do pH e determinao das concentraes dos
hormnios. Este ensaio ter a durao mxima de 6 meses.

09824

6. RESULTADOS E DISCUSSO
Ensaio-1:Biofiltrao
Os resultados encontrados para o -Estradiol do ensaio demonstraram que ambos os filtros
colonizados por microrganismos (CAB) apresentaram as maiores nveis de remoo, com valores
extremamente reduzidos deste hormnio, quando comparado com os filtros desprovidos de atividade
biolgica (Figura 2).
Galo CAG
Galo CAB
Filtro CAG
Filtro CAB

120

Estradiol

100
80
15
10
5
0
0

14

21

28

35

42

49

56

63

70

Tempo (dias)

Figura 2. Concentraes do -Estradiol das amostras afluentes

(Gales BAC e GAC) e efluentes dos filtros (CAB e CAG) testados.
Com relao ao composto 17--Estradiol, pode-se constatar que os filtros biolgicos de carvo
mantiveram os maiores nveis de remoo, contudo foram verificadas oscilaes entre estes valores
deste hormnio durante o estudo (Figura 3). As concentraes de oxignio dissolvido da gua de estudo
afluente dos filtros CAB foram em mdia (5,42 mg/L) menores que dos filtros CAG (5,55),
comprovando uma possvel atividade biolgica dos microrganismos presentes no biofilme, em resposta
a biodegradao dos hormnios presente na gua de estudo.
Galo CAG
Galo CAB
Filtro CAG
Filtro CAB

120

17Estradiol (ng/L)

105
90
75
60
30
25
20
15
10
5
0
0

14

21

28

35

42

49

56

63

70

Tempo (dias)

Figura 3. Concentraes do 17--Estradiol das amostras afluentes

(Gales BAC e GAC) e efluentes dos filtros (CAB e CAG) testados.
7. CONCLUSES

09825

Foi constatada a remoo dos hormnios 17-etinilestradiol e -estradiol nos filtros de carvo
com atividade biolgica, sendo esta compatvel ao dos filtros de carvo granular no colonizado;
A remoo dos hormnios nos filtros CAB comprova o potencial dos microrganismos no
efeito de metabolizao deste hormnio;
O uso de filtros biolgicos de carvo pode representar uma medida alternativa no tratamento
de gua para remoo de hormnios e outros compostos orgnicos que contaminem os mananciais
de abastecimento pblico;
Novos estudos so necessrios nesta proposta, principalmente na caracterizao das bactrias
associados aos filtros de carvo com atividade biolgica, de modo utiliz-las como inculos nestes
biofiltros, aumentando assim a eficincia de remoo de hormnios presentes em guas destinados
ao abastecimento pblico.
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