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POLIMEROS..........................................................................................................................................................2
ESTRUCTURA DE LOS POLIMEROS .......................................................................................................................2
ESTRUCTURA QUIMICA ...................................................................................................................................2
Copolmeros .....................................................................................................................................................4
ESTRUCTURA FISICA ........................................................................................................................................6
ELASTOMEROS.....................................................................................................................................................6
TERMOPLASTICOS ............................................................................................................................................ 11
Propiedades de los termoplsticos. .............................................................................................................. 13
Caractersticas de los termoplsticos. ...................................................................................................... 14
Ejemplos de termoplsticos. ......................................................................................................................... 14
POLIMEROS TERMOFIJOS ................................................................................................................................. 15
AGENTES ANTIESTTICOS:........................................................................................................................ 20
EJEMPLOS DE RELLENOS COMUNES Y SUS USOS. ........................................................................................ 22
PROPIEDADES DE LOS POLIMEROSOS .............................................................................................................. 22
POLIMEROS
ESTRUCTURA DE LOS POLIMEROS
Para abordar el estudio de la estructura de los polmeros se suelen considerar dos niveles, estructura
qumica y estructura fsica. La estructura qumica se refiere a la construccin de la molcula
individual y la estructura fsica al ordenamiento de unas molculas respecto a otras. Comenzaremos
abordando la estructura qumica de los polmeros, y por tanto, estudiaremos el efecto de la
naturaleza de los tomos que constituyen la cadena principal y los sustituyentes de la misma, las
uniones entre monmeros, el peso molecular y su distribucin y el efecto de las ramificaciones o
entrecruzamientos en la cadena principal. Igualmente las diferentes configuraciones que pueden
adoptar los sustituyentes de la cadena principal condicionan notablemente las propiedades de los
polmeros y son parte de su estructura qumica.
ESTRUCTURA QUIMICA
Tipo de tomos en la cadena principal y sustituyentes
En los polmeros la unin entre monmeros se realiza siempre mediante enlaces covalentes.
Sin embargo, las fuerzas responsables de la cohesin entre cadenas diferentes pueden ser de
naturaleza muy diversa, y estn fuertemente condicionadas por las caractersticas de los tomos y de
los sustituyentes de la cadena principal. La polaridad y el volumen de estos tomos afectarn
especialmente a las fuerzas de cohesin entre cadenas, que a su vez determinarn la flexibilidad del
material, temperatura de transicin vtrea, temperatura de fusin y capacidad de cristalizacin entre
otras propiedades.
Se muestra la estructura de varios polmeros que se van a emplear para ilustrar estos aspectos. En el
caso de la molcula de polietileno (PE), molcula sencilla no polar, las cadenas diferentes se atraen
entre s por fuerzas intermoleculares dbiles de tipo London (dipolo inducido-dipolo inducido). En
consecuencia el polietileno es un material blando y tiene una temperatura de fusin relativamente
baja. Para molculas polares, tales como el PVC, las cadenas se mantienen unidas mediante
interacciones fuertes de tipo dipolo-dipolo resultantes de la atraccin electrosttica entre los tomos
de cloro de una molcula y los de hidrgeno de otra, lo que resulta en un polmero muy rgido. Las
cadenas de molculas altamente polares que contienen tomos de oxgeno o nitrgeno se atraen
entre s por puentes de hidrgeno, como es el caso del poli(xido de metileno) (POM). En general,
cuanto mayor sean las fuerzas de cohesin entre las cadenas, tanto mas rgido resultar el polmero y
tanto mayor ser la temperatura de fusin en el caso de polmeros cristalinos o la temperatura de
reblandecimiento en el caso de polmeros no cristalinos. En las poliamidas, por ejemplo, las fuerzas
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de cohesin entre las molculas son el resultado de una combinacin de enlaces por puentes de
hidrgeno, fuerzas dipolo-dipolo y fuerzas de tipo London, lo que confiere una elevada temperatura
de fusin al polmero.
Tambin pueden formarse enlaces lbiles como consecuencia de uniones cabeza-cabeza o colacola en lugar de las uniones normales cabeza- cola. Este tipo de uniones, como la mostrada para el
PVC, son responsables de la baja estabilidad trmica de este polmero.
Copolmeros
Cuando en un proceso de polimerizacin se utilizan dos o ms monmeros qumicamente
diferentes, el polmero resultante se denomina copolmero. Comnmente se emplean tan slo dos, o
como mximo tres monmeros diferentes. Los copolmeros se clasifican segn la secuencia de los
monmeros como copolmeros de bloque, de injerto y al azar, como se muestra en la figura:
Polmero lineal sin ramificaciones (a), con ramificaciones cortas (b), con ramificaciones largas (c) y
polmero entrecruzado (d).
Los materiales termoplsticos son bsicamente polmeros lineales no entrecruzados, pudiendo
hacerse fluidos por calentamiento y tomar una forma determinada, forma que mantienen una vez
fros. Este proceso de calentamiento, toma de forma y enfriamiento puede repetirse, en principio,
indefinidamente (considerando, naturalmente, que no tienen lugar procesos de descomposicin
trmica). Son, por tanto, reciclables.
Por otro lado, los materiales termoestables, debido a su estructura entrecruzada, no funden y son
insolubles. En la prctica, para poder dar forma a estos materiales se parte de un intermedio (plstico
termoendurecible) que todava es capaz de fundir, teniendo lugar la polimerizacin y el
entrecruzamiento en el propio proceso de toma de forma. La gran mayora de los polmeros de
adicin son termoplsticos. Entre los polmeros de condensacin, algunos son termoplsticos
(poliamidas, policarbonatos, polisteres lineales, poliuretanos lineales, etc.) y otros tpicamente
termoestables (polisteres insaturados, resinas epoxi, resinas fenlicas, resinas de urea, etc.).
Configuracin
La configuracin es la ordenacin en el espacio de los sustituyentes alrededor de un tomo
particular. En la siguiente figura se muestra la cadena de un polmero (en este ejemplo,
polipropileno) en su conformacin en zigzag plana, completamente extendida. La configuracin
resultante cuando todos los grupos de sustituyentes de la cadena principal, en este caso CH3-,
quedan por encima o por debajo del plano de la cadena principal se llama isotctica. Si los grupos
sustituyentes quedan alternativamente por encima y por debajo del plano, la configuracin se
gdenomina sindiotctica, mientras que la secuencia al azar corresponde a la configuracin atctica.
El tipo de configuracin tambin condiciona el comportamiento del material. Por ejemplo, el
polipropileno isotctico es un polmero semicristalino comercial que se utiliza como plstico y como
fibra. El polipropileno atctico es amorfo, tipo cera, sin consistencia para su uso como material
plstico. Estos ejemplos dejan ver una vez ms la influencia de la estructura del polmero sobre sus
propiedades.
ESTRUCTURA FISICA
Estado amorfo y estado cristalino.
Los trminos cristalino y amorfo se utilizan normalmente para indicar las regiones ordenadas y
desordenadas de los polmeros, respectivamente. La figura 1.7 muestra un esquema de un sistema
amorfo, uno semicristalino y otro cristalino. En estado slido algunos polmeros son completamente
amorfos, otros son semicristalinos y, dependiendo de las condiciones de cristalizacin, un polmero
con capacidad de cristalizar puede ser amorfo o semicristalino. Con frecuencia se utiliza el trmino
cristalino en lugar de semicristalino, aunque ningn polmero es completamente cristalino.
ELASTOMEROS
Los elastmeros forman una gran familia de polmeros amorfos con una temperatura
de transicin vtrea baja.
tienen
una
capacidad caracterstica de
sufrir
grandes
deformaciones elsticas sin ruptura. son blandos y tienen un bajo modulo elstico. El termino
elastmero se deriva de las palabraselastic y mero. la estructura de estos polmeros esta muy
retorcida (apretadamente torcida o rizada). se estiran pero despus regresan a su forma original una
vez retirada la carga. tambin pueden entrelazarse; el mejor ejemplo de este proceso es la
vulcanizacin a temperatura elevada del hule con el azufre, descubierta por C. Goodyear en 1839, y
llamada as en honor a vulcano, el dios romano del fuego. una vez entrelazado el elastmero ya no
puede
ser
reprocesado.
Por
ejemplo
una
llanta
de automvil
que
es
un elastmero de molcula gigante, no puede ser ablandada y remoldeada.
A menudo los trminos hule y elastmero se utilizan indistintamente. en general, se define
un elastmero como capaz de recuperarse substancialmente en forma y tamao una vez eliminada la
carga. un hule se define como capaz de recuperarse con rapidez de grandes deformaciones.
Una propiedad de los elastmeros es su perdida por histresis al estirarse o comprimirse. esta
propiedad es deseable para absorber energa vibracional (amortiguamiento) y para reducir el nivel
del ruido.
la dureza de los elastmeros que se mide utilizando un duromtro, se incrementa con el
entrelazamiento de las cadenas moleculares. igual que en caso de los plsticos, se pueden agregar
una diversidad de aditivos en los elastmeros a fin de impartir propiedades especificas.
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Los elastmeros tienen una amplia gama de aplicaciones, por ejemplo, superficies antifriccin y
antiderrapantes, proteccin contra la corrosin y la abrasin el aislamiento elctrico y el aislamiento
contra choque y vibracin los ejemplos incluyen las llantas, mangueras, burletes de interpie,
calzado con suela de hule e industrial, recubrimientos, juntas, sellos, rodillos de imprenta y
recubrimiento
para
pisos.
Qu es un elastmero?
Los materiales elastmeros son aquellos materiales que estn formados por polmeros que se
encuentran unidos mediante enlaces qumicos, adquiriendo una estructura final ligeramente
reticulada.
para entender un poco mejor lo que es un elastmero lo podemos asimilar al siguiente ejemplo,
imaginemos que encima de una mesa tenemos un conjunto de cuerdas entremezcladas unas con
otras, cada una de estas cuerdas es lo que llamamos polmeros tendremos que realizar un esfuerzo
relativamente pequeo si queremos separar las cuerdas unas de otras, ahora comenzamos a realizar
nudos entre cada una de las cuerdas, apreciamos que entre mas nudos realicemos mas ordenado
y rgido se vuelve el conjunto de las cuerdas, los nudos de nuestra cuerda es lo que representa los
enlaces qumicos con un cierto grado de nudos, o enlaces qumicos necesitamos tensionar con
mayor fuerza el conjunto de cuerdas con objeto de separarlas, ademas observamos que cuando
tensionamos la longitud de las cuerdas aumentan y cuando dejamos de tensionar el tamao de las
cuerdas
vuelven
a
la
longitud
inicial.
Generalmente insolubles
Otra informacin: Posee buena resistencia al amoniaco, sales orgnicas, cidos dbiles y
lcalis.
Polisiloxano
Otra informacin: La temperatura para este material va de los -100C a los +260.
Estireno - Butadieno
Densidad: 0,909gr/cm3
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ruedas
o neumticos de
Silicona: Material usado en una gama amplia de materiales y reas dado a sus excelentes
propiedades de resistencia termina y qumica las siliconas se utilizan en la fabricacin de
chupetes, prtesis medicas, lubricantes, moldes, etc.
TERMOPLASTICOS
Un termoplstico es un plstico que, a temperaturas relativamente altas se vuelve deformable o
flexible, se derrite cuando se calienta y se endurece en un estado de transicin vtrea cuando se
enfra lo suficiente. La mayor parte de los termoplsticos son polmeros de alto peso molecular, los
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cuales poseen cadenas asociadas por medio de fuerzas de Van der Waals dbiles (polietileno);
fuertes interacciones dipolo-dipolo y enlace de hidrgeno, o incluso anillos aromticos apilados
(poliestireno). Los polmeros termoplsticos difieren de los polmeros termoestables o termofijos en
que despus de calentarse y moldearse pueden recalentarse y formar otros objetos.
Sus propiedades fsicas cambian gradualmente si se funden y se moldean varias veces (historial
trmico), generalmente disminuyendo estas propiedades al debilitar los enlaces.
Los ms usados son: el polietileno (PE), el polipropileno (PP), el polibutileno (PB), el poliestireno
(PS), el polimetilmetacrilato (PMMA), el policloruro de vinilo (PVC), el politereftalato de etileno
(PET), el tefln (o politetrafluoretileno, PTFE) y el nylon (un tipo de poliamida).
Se diferencian de los termoestables o termofijos (baquelita, goma vulcanizada) en que stos ltimos
no funden al elevarlos a altas temperaturas, sino que se queman, siendo imposible volver a
moldearlos.
Muchos de los termoplsticos conocidos pueden ser resultado de la suma de varios polmeros, como
es el caso del vinilo, que es una mezcla de polietileno y polipropileno.
Un material termoplstico lo podemos asemejar a un conjunto de cuerdas entremezcladas que
tenemos encima de una mesa, cada una de estas cuerdas es lo que representa a un polmero, cuanto
mayor sea el grado de mezclado de las cuerdas mayor ser el esfuerzo que tendremos que realizar
para separar las cuerdas unas de otras, dado a que el rozamiento que se produce entre cada una de
las cuerdas ofrece resistencia a separarlas, en este ejemplo el rozamiento representa las fuerzas
intermoleculares que mantiene unidos a los polmeros.
En funcin del grado de las fuerzas intermoleculares que se producen entre las cadenas polimricas,
estas pueden adoptar dos tipos diferentes de estructuras, estructuras amorfas o estructuras cristalinas,
siendo posible la existencia de ambas estructuras en un mismo material termoplstico.
Estructura amorfa - Las cadenas polimricas adquieren una estructura liada, semejante a de
la un ovillo de hilos desordenados, dicha estructura amorfa es la responsable directa de las
propiedades elsticas de los materiales termoplstico.
Si el material termoplstico dispone de una alta concentracin de polmeros con estructuras amorfas,
dicho material tendr una pobre resistencia frente a cargas pero una excelente elasticidad, si por el
contrario el material termoplstico dispone de una alta concentracin de polmeros con una
estructura cristalina, el material ser muy resistente y fuerte incluso superior a los materiales
termoestables, pero con poca elasticidad aportndole la caracterstica de fragilidad en dichos
materiales.
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Es muy frgil.
Ejemplos de termoplsticos.
1.- Polietileno. Los polietilenos se presentan en dos modalidades de alta y baja densidad.
Los polietilenos de alta densidad se hacen de tal forma que las cadenas de polmero son
rectas, lo que permite que estn apiadas, produciendo un material de alta densidad. Al estar las
cadenas muy juntas las fuerzas de atraccin entre ellas son muy grandes y tienen menos libertad
para moverse. El resultado es un plstico bastante rgido, fuerte y resistente. Se ablanda a una
temperatura bastante alta (120130C) y es resistente al ataque qumico. Aplicaciones: Cajas,
juguetes, tuberas, botellas
Los polietilenos de baja densidad se fabrican mediante un proceso que produce en las cadenas
del polmero bifurcaciones laterales. Estas bifurcaciones impiden que las cadenas se apien, y como
consecuencia la atraccin entre ellas es ms dbil. El plstico es ms blando y ms flexible que el
polietileno de alta densidad. Hace falta menos energa para separar las cadenas, lo que se traduce en
que se ablanda a una temperatura inferior (85C). Este polmero puede ser transparente u opaco y es
muy buen aislante. Es el plstico que probablemente ms consumimos nosotros.
Aplicaciones: Bolsas, sacos de dormir, invernaderos
2.- Polipropileno. Pertenece a la misma familia de plsticos que los polietilenos. Sin embargo es ms
resistente y ms rgido que el polietileno de alta densidad. Tambin presenta mayor resistencia al
calor, ablandndose aproximadamente a 150C.Otra de sus caractersticas ms valiosa es su
capacidad de ser doblado miles de veces sin romperse.
Aplicaciones: Entre otros productos se fabrican con polipropileno los cubiertos
desechables, los cascos de seguridad, sillas apilables, etc.
3.- PVC. Se presenta en forma rgida o flexible. El PVC rgido es muy duradero y se usa para hacer
canalones y tuberas. El PVC flexible se consigue aadiendo un producto plastificante al PVC. El
producto plastificante tiene molculas pequeas que separan las cadenas de polmero haciendo que
se atraigan con menos fuerza. Como consecuencia de esta menos atraccin el polmero se vuelve
ms blando y flexible.
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POLIMEROS TERMOFIJOS
Difieren a los termoplsticos ya que no tolera ciclos repetitivos de calentamiento; con el
calentamiento fluyen para ser moldeados pero la reaccin qumica hace que se endurezca y se fije su
froma. Los polmeros termofijos a diferencia de los termoplsticos no son reutilizables, puesto que
llos presentan una estructura en forma de redes rgidas o fijas tridimensionales pues la forman
cadenas de molculas con fuertes enlaces cruzados.
Caractersticas:
Debido a la estructura molecular y composicin qumica diferente a los termoplsticos:
- Ms rgidos en modulo de elasticidad dos o tres veces mas grande
- Son frgiles sin ductilidad.
- Menos solubles en los solventes comunes
- Capaces de funcionar a temperaturas ms altas
- No pueden ser refundidos.
Sistema de formacin:
- Sistema de activacin: por temperatura se funde en molde.
- Sistema activado cataliticamente: se aade una pequea cantidad de catalizador lquido y lo
cambia a una forma slida.
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Poliester
Poliuretanos
Los poliuretanos pueden ser de dos tipos: flexibles o rgidos, dependiendo del poliol usado.
Los poliuretanos flexibles son obtenidos cuando el di-isocianato se hace reaccionar con di glicol,
triglicol, poli glicol, o una mezcla de stos.
Los poliuretanos rgidos se consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del glicerol y el xido de
propileno o de igual manera se podra utilizar el etileno.
Es ms recomendable utilizar el propileno que el etileno, porque le propina mayor resistencia a la
humedad.
El poliuretano flexible se utiliza mayormente en la industria mueble y de transporte.
Este principalmente se emplean para hacer colchones y para acolchonar muebles, mas que todo en la
parte automovilstica. La mayor parte de las defensas delanteras y traseras de los automviles se
hacen actualmente de uretano elastomrico moldeado.
El proceso para fabricar uretano moldeable se llama RIM (del ingls reaction injection molding) y se
usa para volantes, defensas y tableros para instrumentos.
Los poliuretanos elastomricos son duros, resistentes a la abrasin, a los aceites y a la oxidacin.
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Otros usos de los poliuretanos incluyen aparatos domsticos, bajo alfombras, laminados textiles,
recubrimientos, calzado, empaques, juguetes y fibras.
El enorme uso del poliuretano rgido para la industria de la construccin y como aislante industrial
se debe a su propiedad aislante, su resistencia en relacin al peso y su resistencia al fuego. Se usa
como aislante de tanques, recipientes, tuberas y aparatos domsticos como refrigeradores y
congeladores.
Urea, resinas y melamina
La urea se produce con amonaco y bixido de carbono. Cuando reacciona con el formaldehdo
forma polmeros llamados resinas urea-formaldehido.
La melamina est constituida por tres molculas de urea formando un heterociclo aromtico que
puede reaccionar con el formaldehido dando la resina melamina-formaldehdo.
Tanto la urea-formaldehdo como la melamina-formaldehdo tienen propiedades generales muy
similares, aunque existe mucha diferencia en sus aplicaciones. A ambas resinas se les conoce como
aminorresinas.
Los artculos hechos con aminorresinas son claros como el agua, fuertes y duros, pero se pueden
romper. Tienen buenas propiedades elctricas.
Las aminorresinas se usan principalmente como adhesivos para hacer madera aglomerada y triplay,
usados en la construccin residencial y fabricacin de muebles.
Los compuestos amino-moldeados son rgidos y duros y se usan en productos tales como gabinetes
para radio y botones.
Las resinas melamina-formaldehdo se emplean en la fabricacin de vajillas y productos laminados
que sirven para cubrir muebles de cocina, mesas, escritorios.
Resinas fenlicas
La reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene como resultado las resinas fenlicas o fenoplast.
Existen dos tipos de resinas fenlicas: los resols y el novolac.
Los resols se obtienen cuando se usa un catalizador bsico en la polimerizacin. El producto tiene
uniones cruzadas entre las cadenas que permiten redes tridimensionales termofijas.
El novolac se hace usando catalizadores cidos. Las cadenas no tienen uniones cruzadas por lo que
el producto es permanentemente soluble y fundible.
Las propiedades ms importantes de los termofijos fenlicos son su dureza, su rigidez y su
resistencia a los cidos. Tienen excelentes propiedades aislantes y se pueden usar continuamente
hasta temperaturas de 150 C.
Los compuestos moldeables se usan para producir controles, manijas y aparatos.
Las resinas fenlicas se usan para hacer pegamentos, adhesivos, material aislante, laminados para
edificios, muebles, tableros y partes de automviles. Estas resinas son las ms baratas y las ms
fciles de moldear. Existen muchas formulaciones con varios refuerzos y aditivos. Los refuerzos
pueden ser aserrn de madera, aceites y fibra de vidrio.
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Resinas epxicas
Casi todas las resinas epxicas comerciales se hacen a partir del bisfenol A (obtenido a partir del
fenol y la acetona), y la epiclorhidrina (producida a partir del alcohol allico).
Sus propiedades ms importantes son: alta resistencia a temperaturas hasta de 500C, elevada
adherencia a superficies metlicas y excelente resistencia a los productos qumicos.
Las resinas epxicas se usan principalmente en recubrimientos de latas, tambores, superficies de
acabado
de
aparatos
y
como
adhesivo.
Resinas polister
Estas resinas se hacen principalmente a partir de los anhidridos maleico y ftlico con propilenglicol
y uniones cruzadas con estireno.
El uso de estas resinas con refuerzo de fibra de vidrio ha reemplazado a materiales muy diversos
como pueden ser: termoplsticos de alta resistencia, madera, acero al carbn, vidrio y acrlico,
lmina, cemento, yeso.
Las resinas de polister saturado se usan en las lacas para barcos, en pinturas para aviones y en las
suelas de zapatos.
Existen tambin las llamadas resinas de polister insaturado que se usan principalmente en
aplicaciones
de
ingeniera.
ADITIVOS Y RELLENOS
Son los materiales que se incluyen en la formulacin de los polmeros para modificar y mejorar sus
propiedades fsicas, mecnicas y de proceso.
La mayor parte de los polmeros contienen aditivos, que les proporcionan caractersticas especiales.
TIPOS DE ADITIVOS Y RELLENOS Y SUS EFECTOS.
RELLENOS:
Se agregan para varios fines. Uno de los ejemplos ms conocidos es la adicin de negro de
humo al caucho, para conseguir la resistencia mecnica y al desgaste de las cubiertas de
automvil.
Dilatadores o extensores: Son rellenos que se agregan en cantidades grandes, y permiten que
se produzcan grandes volmenes de material polimrico con muy poca resina, reduciendo as
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el costo. Debido a que las propiedades de un plstico dilatado suelen disminuir, su uso se
limita a las aplicaciones menos crticas. Ejemplos: carbonato clcico, slice y arcilla son
extensores de uso frecuente.
PLASTIFICANTES:
No estn unidos qumicamente al plstico, sino que actan como lubricante interno,
reduciendo las fuerzas de Van der Waals entre las cadenas de polmero y separndolas para
impedir que se entrelacen.
Son de especial importancia para el PVC, ya que tiene una T de transicin vtrea muy por
encima de la temperatura ambiente.
ESTABILIZADORES:
-Impiden o retardan el deterioro del polmero debido a efectos del entorno o de la radiacin UV.
A. Estabilizadores trmicos: Impiden la degradacin de las resinas durante su tratamiento, cuando la
masa fundida se somete a T altas, o alargan la duracin de los productos finales que los contien
PVC gran consumidor (estabilizadores lquidos de Ba y Zn), ya que es muy propenso a degradarse
durante el tratamiento (eliminacin de tomos de hidrg y cloro en forma cido clorhdrico,
haciendo frgil al polmero).
B. Antioxidantes: Protegen contra el deterioro por oxidacin provocada por calor, luz y
mecanismos inducidos qumicamente.
El deterioro se manifiesta como fragilizacin, inestabilidad de flujo de la masa fundida,
prdida de propiedades de tensin y cambio de color.
-Mecanismos preventivos principales para el control del deterioro: (1) absorcin o
filtracin de la luz UV, (2) desactivacin de los iones metlicos y (3) descomposicin
de los hidroperxidos en productos que no son radicales.
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AGENTES ANTIESTTICOS:
Los agentes antiestticos, tambin llamados desestatizadores, se utilizan para reducir la
acumulacin de cargas electrostticas en la superficie de los plsticos debido a su inherente mala
conductividad elctrica.
Atraen la humedad para aumentar la conductividad superficial y as se reduce la posibilidad de que
se produzca una chispa o descarga.
Ejemplo: Los trajes espaciales de los astronautas contienen agentes antiestticos para evitar las
descargas elctricas que pueden daar los componentes electrnicos de los transbordadores
espaciales.
Los polmeros ms susceptibles de acumulacin de carga son nailons, acrlicos
Los agentes antiestticos ms comunes son compuestos cuaternarios de amonio, steres fosfricos y
steres de polietilenglicol.
AGENTES DE ACOPLAMIENTO:
Los agentes de acoplamiento mejoran la adhesin del plstico a los materiales de relleno
inorgnicos, como las fibras de vidrio. Para ello se utilizan silanos y titannatos.
RETARDANTES DE FLAMA:
Los retardantes de flama reducen la inflamabilidad de los plsticos. Aslan el plstico, crean una
reaccin endotrmica enfriadora, recubren el plstico para eliminar el oxgeno o influyen
negativamente sobre la combustin.
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Pueden ser inorgnicos (Almina trihidratada, xido de antimonio o borato de zinc) u orgnicos
(steres fosfricos y compuestos halogenados). El ms utilizado es la ATH y es muy eficaz en
termofijos y en ciertos termoplsticos.
AGENTES INSUFLANTES:
Los agentes insuflantes se utilizan solos o en combinacin con otras sustancias para crear una
estructura celular (espuma) en una masa plstica. Hay gran variedad de productos y tcnicas pero el
formulador est limitado a agentes qumicos que descomponen o reaccionan por influencia del calor
para formar un gas.
Pueden ser sales simples (bicarbonato de sodio o amonio) o agentes liberadores de nitrgeno
(azodicarbonamida, sulfonil-hidracidas) Son los ms usados
LUBRICANTES:
Los lubricantes facilitan la elaboracin de las resinas y mejoran la apariencia del producto final.
Deben ser compatibles con las resinas a las que se agregan, no afectar adversamente a las
propiedades del producto y combinarse fcilmente.
Hay 5 tipos de lubricantes: estearatos metlicos, amidas y steres de cidos grasos, cidos grasos,
ceras hidrocarbonadas y polietilenos de bajo peso molecular.
REFORZANTES:
Los reforzantes mejoran la resistencia y la rigidez de los polmeros al introducir filamentos de
vidrio, polmeros o carbono.
COLORANTES:
Los colorantes deben impartir colores slidos a la luz, la temperatura, la humedad, los
productos qumicospero sin reducir otras propiedades deseables como el flujo durante el
tratamiento, resistencia al microagrietamiento, y la resistencia al impacto. Pueden ser:
Pigmentos: Son los ms usados. Son partculas finamente molidas (como el xido de titanio) que
quedan uniformemente dispersasen el polmero. Pueden ser orgnicos e inorgnicos.
Tintes: Se utilizan menos que los pigmentos ya que imparten colores con menor solidez y con
tendencia a sangrar y migrar en el sistema plstico.
Negros de humo: Se utilizan como colorantes para proteger los plsticos de la degradacin trmica y
por UV y como fibra de refuerzo.
Existen colorantes especiales como los metlicos, los fluorescentes, los fosforescentes y las
coloraciones nacaradas.
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propiedades
fsicas
de
los
polmeros
dependen
de
su
estructura
molecular.
Densidad,
densidad
relativa
y
densidad
aparente
La densidad (simbolizada con la letra griega rho: ) es la masa (m) por unidad de volumen (V). La
unidad del SI para la densidad es kilogramos por metro cbico, si bien habitualmente se expresa en
gramos por centmetro cbico.
= m_
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La densidad relativa se define como la relacin entre las masas de un volumen determinado de
material y de un volumen equivalente de agua a 23 C (densidad del agua 1 g / cm 3). El resultado es
adimensional, es decir, sin unidades.
relativa = _
H2O
La densidad aparente es el cociente entre la masa de un determinado material slido (ya sea
granulado, polvo, espumado) por unidad de volumen. Es decir cuanto ocupar dicho material
considerando el volumen real debido a su morfologa. Es til para el diseo de tolvas y tanques de
almacenaje y fines de logstica (diseo de galpones para estiba de material, containers, etc.).
Gran parte de los polmeros tienen una densidad entre 0,9 y 1,3 los fluoroplsticos tienen en general
una densidad alrededor de 2.
Densidad
Acetal
1,42
Acrilonitrilo estireno
1,07
1,05
1,03
Celulosa acetato
1,25/1,35
1,15/1,25
1,20
Celulosa nitrato
1,40
Celulosa metil
1,36
Celulosa etil
1,13
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Celulosa bencil
1,20
Poliamida 6
1,15
Poliamida 6-6
1,13
Poliamida 6-10
1,08
Poliamida 11
1,05
Poliamida 12
1,01
Poliimidas
1,50
Polibutadieno
0,91
Policarbonato
1,20
Polietileno
0,94
Polipropileno
0,90
Poliestireno
1,06
Polimetacrilato de metilo
1,18
Polimetacrilato de etilo
1,11
Poliacrilonitrilo
1,18
Polisulfonas
1,24
Poliuretano
1,17/1,20
Polivinil acetal
1.10/1,25
Polivinil formal
1,20/1,40
Polivinilbutiral
1,10/1,20
Polialcohol vinlico
1,21/1,32
Polivinil carbazol
1,20
1,05
0,97
0,95
24
0,93
Poliacetato de vinilo
1,18
Policloruro de vinilo
1,40
Policloruro de vinilideno
1,70
Politetrafluoretileno
2,20
Politrifluormonocloro etil
2,11
Resina polister
1,12
Resina epoxi
1,10/2,40
1,27
1,50
1,30/1,35
1,50
Resina de anilina
1,23
Resina de silicona
1,25/1,90
Resina de cumarona
1,10
Medicin de densidad
La densidad puede obtenerse de forma indirecta y de forma directa. Para la obtencin indirecta de la
densidad, se miden la masa y el volumen por separado y posteriormente se calcula la densidad. La
masa se mide habitualmente con una balanza, mientras que el volumen puede medirse determinando
la forma del objeto y midiendo las dimensiones apropiadas o mediante el desplazamiento de un
lquido, entre otros mtodos.
Instrumentos utilizados para medicin de la densidad en slidos:
25
Picnmetros
Balanza hidrosttica
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Los ensayos se realizan llenando las muestras a ensayar segn las normas, con agua a presin,
durante un tiempo determinado, a la temperatura requerida para simular uso continuo durante
determinado cantidad de tiempo.
Viscosidad
La caracterstica que describe la resistencia interna de un lquido para fluir se denomina viscosidad.
Cuanto ms lento fluye el lquido, mayor es su viscosidad. Las unidades son Pa.s (pascales x
segundos)
o
poises.
La viscosidad es un factor importante en el transporte de resinas, la inyeccin de plsticos en estado
lquido
y
la
obtencin
de
dimensiones
crticas
en
la
extrusin.
La viscosidad de un polmero puede ser determinada con el uso de viscosmetros capilares mediante
disolucin del mismo en un disolvente, que se basan en el tiempo que tarda un fluido a travs de un
tubo capilar. Existen varios modelos de viscosmetros capilares, siendo unos de los ms utilizados el
viscosmetro de Ubbelohde.
Viscosmetro capilar
Tambin existen viscosmetros rotacionales, que se basan en medir la resistencia de rotar de un
cilindro sumergido en el fluido.
Viscosmetro rotacional
Debido a que los polmeros no son fluidos newtonianos debemos hablar de viscosidad relativa o
intrnseca.
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La viscosidad intrnseca de una disolucin polimrica est empricamente relacionada con la masa
molecular promedio del polmero mediante la ecuacin:
Donde [] viene dada en dL/g, Mv es el promedio viscoso de la masa molecular del polmero en
g/mol, M = 1 g/mol, y K y a son parmetros que dependen del disolvente, de la temperatura y del
tipo de polmero.
Contraccin al moldeo
Como se ha expresado en Coeficiente de dilatacin lineal, los materiales sufren una dilatacin al
calentarse y una contraccin al enfriarse. Por lo que ser til conocer este ndice para la confeccin
de moldes de inyeccin o boquillas de extrusin debido a que debern ser de mayor tamao que el
de la pieza que se desea obtener para que la misma se adapte a los requerimiento de dimensiones
requeridos
al
solidificarse
y
enfriarse.
Las unidades utilizadas pueden ser mm / mm o tambin se pueden expresar en porcentajes.
Solubilidad
La solubilidad de un polmero vara en funcin de su estructura qumica y del peso molecular,
siendo ms fcilmente solubles las fracciones de bajo peso molecular. Por lo tanto no es extrao que
durante un proceso de disolucin se disuelvan las fracciones ms ligeras del polmero, quedando
insolubles las de alto peso molecular.
Solubilidad de algunos polmeros en diferentes solventes
Solubilidad
28
H.C.
H.C.
H.C.
Alcoho
Cetona Estere
Agua
teres
Halogenado Atiftco Aromtico
l
s
s
s
s
s
Material
S N
I O
SI NO SI
NO
SI NO
SI NO SI NO
Acrilonitrilo estireno
Acrilonitrilo
butadieno estireno
Copolmero estireno
butadieno
Celulosa acetato
Celulosa
butirato
acetato
Celulosa
propinato
acetato
X
X
S N
I O
Celulosa metil
NO
Acetal
Celulosa nitrato
SI
Celulosa etil
Celulosa bencil
Poliamida 6
Poliamida 6-6
Poliamida 6-10
Poliamida 1 1
Poliamida 12
Poliimidas
Polibutadieno
Policarbonato
29
Polietileno
Polipropileno
Poliestireno
Poliacrilo nitrito
Polisulfonas
Poliuretano
Polivinil acetal
Polivinil formal
Polivinil butiral
Polimetacrilato
metilo
de
Pollmetacrilato
etilo
de
Polialcohol vinlico
Polivinil carbazol
X
X
X
X
X
X
X
X
X
Policloruro de vinilo
Policloruro
vinilideno
Politetrafluoretileno
Politrifluormonoclor
o etil
Resina polister
Resina epoxi
fenol
Poliacetato de vinilo
Resina
formaldehdo
X
X
de
30
X
X
Resina
formaldehdo
urea
Resina
casena
formaldehdo
Resina
melamina
formaldehdo
Resina de anilina
Resina de silicona
Resina de cumarona
Resistencia a la inflamabilidad
Dependiendo de su composicin los polmeros se comportan de forma distinta al aplicrseles una
fuente de ignicin. Pudiendo destacarse: facilidad de ignicin, autoextincin de la llama, color de la
llama, desprendimiento de algn olor, la presencia de humos, etc. Esta propiedad es muy til
conocer, por ejemplo, en los plsticos utilizados en recubrimiento de cables.
Por otra parte, el valor de la conductividad trmica de los plsticos es sumamente pequeo. Los
metales, por ejemplo, presentan conductividades trmicas 2000 veces mayores que los plsticos;
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esto se debe a la ausencia de electrones libres en el material plstico. La baja conductividad trmica
resulta un inconveniente durante la transformacin de los plsticos. El calor necesario para
transformar los plsticos se absorbe de manera muy lenta y la eliminacin del calor durante la etapa
de enfriamiento resulta igualmente costosa. Sin embargo, en muchas aplicaciones de los plsticos, la
baja conductividad trmica se convierte en una ventaja, pues permite el empleo de estos materiales
como aislantes trmicos. Las propiedades qumicas de los polmeros se manifiestan a travs de la
afinidad que tengan los elementos constitutivos del polmero con el medio al cual estn
expuestos.Todos los tomos de los polmeros estn combinados, sin embargo existe el riesgo de la
disolucin , la cual hace que los elementos se separen del polmero, y debido a esto no deben ser
expuestos
a
solventes
(acetona,
alcohol,
etc.).
La exposicin a la radiacin solar puede hacer que el material se avere, pierda pigmento, se
fracture y se rompa segn la cantidad de calor
Fenmeno en el cual los elementos combinados tienen una mayor afinidad con algn
elemento del medio que lo rodea, que con los elementos del mismo polmero.
Fenmeno en el cual fluidos, lquidos y gases, puedan pasar a travs de los intersticios de los
polmeros.
A pesar de que los distintos plsticos presentan grandes diferencias en su composicin y estructura,
hay una serie de propiedades comunes a todos ellos y que los distinguen de otros materiales. Un
ejemplo de alguna..
Propiedades Mecnicas de los Polmeros
Reales
Hemos estados hablando en forma abstracta
durante bastante tiempo, de modo que ahora
sera una buena idea hablar sobre los
polmeros que exhiben ese tipo de
comportamiento mecnico, es decir, qu
polmeros son resistentes, cules son duros,
etc.
Por esa razn usted tiene un grfico a su
derecha. Compara curvas tpicas tensinestiramiento para diferentes clases de
polmeros. Puede verse en la curva verde,
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que plsticos rgidos como el poliestireno, el poli(metil metacrilato o los policarbonatos pueden
soportar una gran tensin, pero no demasiada elongacin antes de su ruptura. No hay una gran rea
bajo la curva. Decimos entonces que estos materiales son resistentes, pero no muy duros. Adems, la
pendiente de la recta es muy pronunciada, lo que significa que debe ejercerse una considerable
fuerza para deformar un plstico rgido. (Creo que sto es realmente lo que quiere decir "rgido",
no?). De modo que resulta sencillo comprobar que los plsticos rgidos tienen mdulos elevados.
Resumiendo, los plsticos rgidos tienden a ser resistentes, soportan la deformacin, pero no suelen
ser duros, es decir, son quebradizos.
Los plsticos flexibles como el polietileno y el polipropileno difieren de los plsticos rgidos en el
sentido que no soportan tan bien la deformacin, pero tampoco tienden a la ruptura. El mdulo
inicial es elevado, o sea que resisten por un tiempo la deformacin, pero si se ejerce demasiada
tensin sobre un plstico flexible, finalmente se deformar. Usted puede comprobar esto en su casa
con una bolsa plstica. Si la estira, ser difcil al comienzo, pero una vez que la ha estirado lo
suficiente, lo har cada vez con mayor facilidad. Como conclusin, podemos decir que los plsticos
flexibles pueden no ser tan resistentes como los rgidos, pero son mucho ms duros.
Es posible alterar el comportamiento tensin-estiramiento de un plstico con aditivos
denominados plastificantes. Un plastificante es una molcula pequea que hace ms flexible al
plstico. Por ejemplo, sin plastificantes, el poli(cloruro de vinilo), o PVC, es un plstico rgido, que
se usa tal cual para caeras de agua. Pero con plastificantes, el PVC puede ser lo suficientemente
flexible como para fabricar juguetes inflables para piletas de natacin.
Las fibras como el KevlarTM, la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir curvas tensin
estiramiento como la de color celeste que se ve en el grfico de arriba. Al igual que los plsticos
rgidos, son ms resistentes que duras, y no se deforman demasiado bajo tensin. Pero cuando es
resistencia lo que se requiere, las fibras tienen mucho que ofrecer. Son mucho ms resistentes que
los plsticos, an los rgidos, y algunas fibras polimricas como el KevlarTM, la fibra de carbono y
el polietileno de peso molecular ultra-alto poseen mejor resistencia tensil que el acero.
Los elastmeros como
el poliisopreno,
el polibutadieno y el poliisobutileno muestran
un
comportamiento mecnico completamente diferente al de los otros tipos de materiales. Observe la
curva de color rosa en el grfico de arriba. Los elastmeros tienen mdulos muy bajos. Usted puede
verlo en la suave pendiente de la recta, pero probablemente ya lo sabra de antemano. Tambin
sabra que resulta sencillo estirar o plegar un trozo de caucho. Si los elastmeros no tuvieran
mdulos bajos, no seran buenos elastmeros, verdad?
Pero para que un polmero sea un elastmero, le hace falta algo ms que tener mdulo bajo. El
hecho de ser fcilmente estirado no le da demasiada utilidad, a menos que el material pueda volver a
su tamao y forma original una vez que el estiramiento ha terminado. Las banditas de goma no
serviran de nada si slo se estiraran y no recobraran su forma original. Obviamente, los elastmeros
recobran su forma y eso los hace tan sorprendentes. No poseen slo una elevada elongacin, sino
una alta elongacin reversible.
Ms All de las Propiedades Tensiles
OK, todo esto est muy bien, pero esta discusin acerca de tal o cual polmero que posee tal o cual
propiedad mecnica, se ha focalizado principalmente en las propiedades tensiles. Cuando tratamos
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con otras propiedades, como las de compresin o flexin, las cosas pueden ser totalmente distintas.
Por ejemplo, las fibras poseen alta resistencia tensil y tambin buena resistencia a la flexin, pero
por lo general exhiben una desastrosa resistencia a la compresin. Adems tienen buena resistencia
tensil slo en la direccin de las fibras.
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