BALANCES EN PROCESOS REACTIVOS

A una presin y temperatura dada se tiene la siguiente reaccin:

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(v)
En cualquier reaccin entre molculas estables se requiere energa para poder romper
los enlaces qumicos del reactivo y se libera energa cuando se forman los enlaces del
producto.

ENERGIA

ENERGIA

(EDE)

(EFE)

2 HH
2 HOH

OO

Los enlaces de ambos se disocian

Formacin de nuevos enlaces

Hreactivos

Hproductos

Si el primer proceso absorbe menos energa de la que se libera cuando se forman los
enlaces de la segunda, entonces es una reaccin endotrmica: las molculas del producto
tienen energas internas inferiores que las molculas del reactivo a una misma presin y
temperatura. La energa neta liberada debe transferirse del reactor como calor o trabajo,
pues si no ocurre esto la temperatura del sistema aumenta. Por otra parte, si se libera
menos energa al formarse los enlaces del producto de la que tom el romper los enlaces
del reactivo, la reaccin es endotrmica, si es as entonces ser necesario agregarle
energa al reactor en forma de calor o trabajo para que as la temperatura no disminuya.
REACCIN EXOTRMICA => Hreactivos > Hproductos
REACCIN ENDOTRMICA => Hreactivos < Hproductos

Entalpa de Reaccin o Calor de Reaccin , r(T,P); es el cambio de entalpa para un

proceso en el cual las cantidades estequiomtricas de reactivos a temperatura T y presin
P reaccionan en su totalidad en una reaccin nica, para formar productos a las mismas
temperatura y presin.

 r(T,P)=

productos(T,P) reactivos(T,P)

Se tiene la siguiente reaccin:

CaC2(s) + 2 H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g) , r(25C,1atm) = -125.4 kJ/mol

r =

p - r = -125.4 kJ/mol

Estas ecuaciones indican en conjunto que cuando 1 mol de carburo de calcio slido
reacciona en su totalidad con 2 moles de agua lquida para formar 1 mol de hidrxido de
calcio slido y 1 mol de acetileno gaseoso, y las temperaturas inicial y final de ambas son
25C, y las presiones inicial y final son ambas 1 atm, entonces el calor de reaccin es 125.4 kJ.
Para sistemas abiertos en estado estacionario:
+ k+ p = -

=
Q = 125.4 kJ/mol hacia fuera del sistema
Grado de Avance de la reaccin ()
Si partimos de cantidades estequiomtricas de reactivos y productos e iguales a los
coeficientes estequiomtricos de la reaccin, el grado de avance de la reaccin se define
como el coeficiente entre el cambio total en el nmero de moles de una especie y su
coeficiente estequiomtrico.
Definiendo el grado de avance de la reaccin, , como medida del avance que alcanz una
reaccin, siendo el coeficiente estequiomtrico de un reactivo o producto de reaccin A
y se consumen o generan
moles de A a una misma presin y temperatura:

A una temperatura To y presin Po constantes y el grado de reaccin , el cambio de la

entalpa asociada es:
H = . r(To,Po)
Para un proceso continuo:

= . r(To,Po)

Observaciones:
1. Si:

r(T,P) < 0; la reaccin es exotrmica a temperatura y presin constante.

r(T,P) >0; la reaccin es endotrmica a temperatura y presin constante.
2. A presiones bajas y moderadas, r(T,P) es casi independiente de la presin.
3. El valor del calor de reaccin depende de la cantidad de moles estequiomtricos
que reaccionan:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) ; r1(25C) = -890.3 kJ/mol
2 CH4(g) + 4 O2(g) 2 CO2(g) + 4 H2O(l) ; r2(25C) = -1780.6 kJ/mol
La primera reaccin nos indica que la entalpa combinada de 1 gramos-mol de CO2
ms 2 gramos-mol de agua lquida es 890.3 kJ ms baja que la entalpa combinada
de 1 gramo-mol de metano ms 2 gramos-mol de oxgeno a 25C. Al duplicar la
cantidad de reactivos en esas condiciones dadas, se duplica la entalpa total de los
reactivos a esas condiciones, y lo mismo sucede para los productos. La diferencia
entre las entalpas de productos y reactivos en la segunda reaccin debe por tanto,
ser el doble de la diferencia de entalpa en la primera.
4. El valor de calor de reaccin depende del estado de agregacin (gas, lquido, o
slido) de los reactivos y productos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) ; r1(25C) = -890.3 kJ/mol
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) ; r2(25C) = -802.3 kJ/mol

r2 = r1 + vap (agua,25C)
5. El calor estndar de reaccin ( r), es el calor de reaccin cuando los reactivos y
productos estn a temperaturas y presiones especificadas (25C y1atm).

Ejemplo: Clculo de los calores de reaccin

El calor estndar de la combustin del vapor de n-butano es:
O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(l) ; r = -2878 kJ/mol
Calcule la velocidad del cambio de entalpa, (kJ/s), si se producen 2400 mol/s de
CO2 en esta reaccin, y tanto os reactivos como los productos estn a 25C.
C4H10(g) +

Cul es el calor estndar de la reaccin

2 C4H10(g) + 13 O2(g) 8 CO2(g) + 10 H2O(l)?
Calcule si se producen 2400 mol/s de CO2 en esta reaccin y reactivos y
productos estn a 25C.
Los calores de vaporizacin del n-butano y el agua a 25C son 19.2 kJ/mol y44
kJ/mol, respectivamente. Cul es el calor estndar de reaccin
C4H10(l) +

O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(v)?

Calcule si se producen 2400 mol/s de CO2 en esta reaccin y tanto reactivos

como productos estn a 25C.
Solucin:

Ahora:
Si una reaccin se lleva a cabo en un reactor cerrado a volumen constante, el calor liberado o
absorbido se determina por el cambio de energa interna entre los reactivos y los productos.

 r(T) =

productos

reactivos

Suponiendo que ocurre una reaccin y i es el coeficiente estequiomtrico del i-simo

reactivo o producto gaseoso, y adems que estos gases tienen comportamiento ideal:

r(T) = r(T) RT(

i|productos gaseosos

i|reactivos gaseosos)

Ejemplo:
O2(g) 6 CO2 + 7 H2O(v)

C6H14(l) +

r(T) = r(T) RT (6+ 7 -

) = r(T) RT(3.5)

Si no hay reactivos ni productos gaseosos:

r(T) r(T)
Ejemplo: Evaluacin de r(T)
El calor estndar de la reaccin
C2H4(g) + 2 Cl2(g) C2HCl3(l) + H2(g) + HCl(g)
Es r = -420.8 kJ/mol. Calcule r para esta reaccin.

De la ecuacin estequiomtrica:

De la definicin:

r(T) = r(T) RT (2-3)

= -420.8 kJ/mol-

= - 418.3 kJ/mol