ANALISIS DEL GRUPO I DE CATIONES

1. OBJETIVOS.
Reconocer a los cationes del grupo I conocidos como los cationes del grupo
de la plata usando los reactivos necesarios para su identificacin.
2. FUNDAMENTO TEORICO.
Cationes: Ag+, Pb2+, Mg22+
El escaso producto de solubilidad de los cloruros de los cationes de este grupo
permite su separacin del resto de los cationes precipitndoles con HCl diluido. Sin
embargo, la solubilidad del PbCl2 es lo suficientemente alta para que su precipitado
no sea total, y por eso se incluye tambin el Pb2+ en el segundo grupo.
Para separar los diversos cloruros formados se utilizan sucesivamente los
hechos siguientes: 1. Solubilidad del PbCl2 en agua caliente, 2. Doble accin
simultnea del NH3 sobre los cloruros de plata y mercurioso, solubilizando el
primero por formacin del complejo Ag(NH 3)2 y provocando la disminucin del
segundo en Hg y Hg(NH3)Cl.
En la solucin acuosa se caracteriza el Pb2+ con CrO2-4 con I-. En la
amoniacal se caracteriza el Ag* destruyendo el complejo mediante la adicin de un
cido que precipita AgCl con el Cl- que haba presente en la solucin o formando
AgI con I*. El color negro, obtenido por la accin del NH 3 sobre el Hg2Cl2, es
suficiente para caracterizar el catin, que no obstante, puede comprobarse
disolviendo el precipitado en agua regia e identificando el Hg2+ formado con SnCl2, o
con difenilcarbazona.
Las sucesivas operaciones se condensan en las siguientes etapas del anlisis:
1. Precipitacin de los cationes del grupo con HCl.
2. Separacin del PbCl2 por solubilizacin en agua hirviente e identificacin
del Pb2* en la solucin.
3. Separacin del AgCl por solubilidad en NH3 e identificacin del Ag*.
Confirmacin del Hg2*.

EFECTO DE
SOLUBILIDAD

LA

FORMACIN

DE

COMPLEJOS

EN

LA

Una propiedad de los iones metlicos es su capacidad para actuar como cidos
de lewis hacia las molculas de agua, formndose un ion complejo, estos iones tienen

un efecto dramtico sobre la solubilidad de las sales del metal dependiendo si el

medio interacta mas con el ion o el agua.
Los iones complejos son muy inestables.
3. PARTE EXPERIMENTAL
A. EQUIPO Y MATERIALES

6 tubos de ensayos.
Un mechero bunsen.
Un vaso de precipitado.
Un embudo.
Papel tornasol.
Papel de filtro.
B. REACTIVOS

HCl 6N.
H2O destilado
HNO3 16N
NH4OH 5N
K2CrO4

C. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
La solucin entregada contiene los cationes del grupo I (Ag+, Pb2+, Hg2+).
Diluimos la solucin H2O destilada, luego aadimos a la solucin HCl 6N gota
a gota (5 gotas) en donde observamos que en la solucin se formaba una turbidez
blanca la cual qued depositada en el fondo.
El slido blanco perteneca al cloruro de plata (AgCl), al cloruro de plomo
(PbCl2) y el cloruro de Mercurio (Hg2Cl2)

HCl
6N

Luego el precipitado obtenido en el papel de filtro lo lavamos con H 2O

destilada caliente
sin necesidad de retirar el papel de filtro del embudo. Esto lo
Solucin
con
los la precipitacin total del PbCl2(s).
realizamos para obtener
cationes del
grupo I

Precipitad
o
blanqueci
no

Baqueta
Agua
caliente

Precipitado
blanquecino

Papel
filtro

Solucin filtrada
conteniendo catin
plomo

Luego despus de lo realizado separamos la solucin lquida en 3 partes y

agregamos en cada uno un reactivo diferente como: A las 3 muestras que contienen la
solucin diluida de PbCl2 lo llamamos A, B y C en A agregamos K2Cr2O7(ac) y en B
agregamos KI(ac) y en C agregamos K2CrO4(ac). Observamos que la solucin en cada
muestra presenta una turbidez de color media anaranjada/amarillento por ejemplo en
la muestra A observamos un color anaranjado amarillento, en la muestra B
observamos un color amarillo y en la muestra C observamos un color amarillo.
Las reacciones formadas son:

En A:
PbCl2 + K2CrO7 PbCrO7 + 2KCl
(precipitado amarillo anaranjado formado es el dicromato de plomo)

En B:
PbCl2 + KI PbI2 + 2KClG
(precipitado amarillo formado es el yoduro de plomo)

En C:
PbCl2 + K2CrO4 PbCrO4 + 2KCl
(precipitado amarillo formado es el cromato de plomo)
K2CrO7

Pb.

Pb.
Precipitad
o
anaranjad
o
amarillent
o

KI

K2CrO4

Pb.
Precipitad
o
amarillent
o

Precipitad
o
amarillent
o

- Luego despus obtenido estas muestras procedimos a continuar con la

siguiente parte que consiste en lavar nuevamente el precipitado que qued en el papel
de filtro con NH4OH 5N ya que el precipitado contiene an AgCl y Hg2Cl2.
Baqueta
Hidrxido
de
amonio

Precipitado
blanquecino
tornndose negro

Papel
filtro

Solucin filtrada
conteniendo catin
plata

El reactivo ahora que se utiliza (NH4OH 5N) nos permitir obtener el catin
plata (Ag+), para ello trabajamos slo con la parte lquida de la solucin filtrada ya
que la solucin slida contiene el catin mercurio Hg2+. A la solucin lquida
obtenida la agregamos gotas de Yoduro de Potasio (KI) una 4 gotas en la cual
observamos un precipitado de color amarillo plido, la cual podemos decir que la
reaccin que se form lo siguiente:
AgCl + NH4OH
Ag(NH3)2+ + I- +2H2O

Ag(NH3)2Cl +2H2O
AgI + 2NH4OH

El precipitado formado es el yoduro de plata (AgI).

KI

Ag.
Precipitad
o
amarillent
o

4. RECOMENDACIONES Y OBSERVACIONES
OBSERVACIONES
- Los cloruros de este grupo al formarse pasan por una fase coloide, el calor
favorece su floculacin y la rpida evolucin a la forma cristalina.
- Puesto que el PbCl2 se disuelve en caliente, es necesario que el lquido est
completamente fro para centrifugar.
- La adicin de HCl al lquido de lavado tiene por objeto la disolucin de PbCl 2
que tendra lugar si se lavase slo con agua.
- Es necesario eliminar todo el PbCl2, porque en caso contrario, el Pb2+ puede
perturbar alguna de las separaciones o identificaciones siguientes.

RECOMENDACIONES

- Tener mucho cuidado de no exceder el volumen de HCl a la solucin

preparada por la tendencia que tienen los cloruros de este grupo a formar complejos
clorurados solubles.
- El lquido de lavado conviene aadirlo en pequeas porciones, mejor que
todo de una vez.
- Tener siempre en cuenta en la eliminacin completa de cada uno de los iones
tales como el Pb2+ ya que este puede formar aqu Pb(OH)2 coloide y perturbar a
nuestras identificaciones.

SOLUCION DEL CUESTIONARIO:

1.- Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin e identificacin de

los cationes del 1er grupo.

A la muestra se aade HCl

hasta precipitacin

Precipitado : AgCl, PbCl2,

Hg2Cl2
Se trata con agua caliente
Solucin

de los dems

grupos

Residuo : AgCl,
Hg2Cl2,
Se trata con NH4OH

Residuo : Hg(NH2)Cl + Hg

Solucin: Cl1- + Pb2+

Se identifica Pb2+ con Cr2O7, CrO4 o
con I1-O7

Solucin Ag(NH3)2 + Cl-

Identificar Ag1+ con H+ o con I1-

2.- Escriba las ecuaciones balanceadas de las reacciones efectuadas.

Primero.- A la muestra recibida le agregamos HCl(ac) 6M (H+, Cl-), que contiene

los cationes del primer grupo:
Ag+ + Cl- AgCl
Hg22+ + Cl- Hg2Cl2
Pb2+ + Cl- PbCl2
Segundo.- Luego de separar el PbCl2 con agua +/- 100 C, hacemos el
reconocimiento del Pb2+
Pb2+ + 2KI PbI2 + 2 K+
Pb2+ + K2CrO4 PbCrO + 2K+
2Pb2+ + K2Cr2O7 + H2O 2PbCrO4 + 2K+ + 2H+
Tercero.- Separacin del AgCl por accin del NH4OH(ac) concentrado:
AgCl + 2NH4OH [Ag(NH3)2]+ + Cl- + H2O
Cuarto.- Haciendo el reconocimiento de Ag+
Con KI: [Ag(NH3)2]+ + I- + 2H2O AgI + 2NH4OH
Quinto.- Reacciones del in mercurioso:
HgCl2 + 2HNO3 Hg(NO3)2 + 2HCl
Hg2+ + KI HgI2 + K+

3.b ) Seria recomendable separar el PbCl2 en los cloruros x lavado con agua
destilada ala temperatura ambiente? por qu?
El escaso producto de solubilidad de los cloruros de los cationes de este grupo
permite su separacin del resto de los cationes precipitndose con el diluido, sin
embargo, la solubilidad del PbCl2 es lo suficientemente alta para que su precipitado
no sea total, y por eso se incluye tambin el Pb2+ en el II grupo.
Para su mejor entendimiento los cloruros tienen unas propiedades particulares, es
decir: la solubilidad del PbCl2 en agua caliente, la doble accin simultnea del NH3
sobre los cloruros de plata y mercurio, solubilizando el primero por formacin del
complejo Ag(NH3)2+

y provocando la disminucin del segundo en Hg

Hg(NH2)Cl. En la solucin, con el agua caliente se aprovecha que precipite el Pb 2+

con CrO42- con I1-. Al ocurrir esto se puede observar que al agregar gota de hidrxido
de amonio esta solucin ya no debe presentar precipitacin alguna.
c) La amalgacion se utiliza para extraer el oro cuando este se encuentra en su
estado elemental que es amalgacion ?
El proceso de Amalgamacin se ha empleado tradicionalmente en Petorca desde los
tiempos de la colonia, en la cual se utilizan molinos de piedra llamados trapiches
para moler el mineral y conjuntamente con el agua formar una especie de lodo o
barro acuoso. Debido a la gran afinidad del oro por el mercurio, al solo contacto se
produce una amalgama de Hg-Au. la masa fluida de amalgama se prensa en paos ,
con lo cual , se desprende el mercurio sobrante. Posteriormente el mercurio unido al
oro se volatiliza , quemndolo a temperaturas sobre los 360 oC en forma directa o con
Acido ntrico, obteniendo oro bruto de un 99,9% de pureza.
3.- a) Se forma precipitado o no de PbCl 2 al mezclar volmenes iguales de
soluciones 0.03N de Pb(NO3)2 y de HCl (Nitrato de plomo y cido clorhdrico).
El producto de solubilidad del PbCl2 es 1.6 x 10-5 (libro).

b) Para el clculo correcto del problema, se debe de trabajar con actividades

concentraciones. Porqu?
Cuando se mezclan volmenes iguales de las soluciones indicadas, el volumen de la
solucin aumentar dos veces, la concentracin de las sustancias se reducir hasta
0.25M. Como la solubilidad del PbCl2 es bastante alta, las actividades de los iones se
diferencian mucho de las concentraciones.
[Pb2+] = 0.0075M; [NO3-] = 0.015M; [H+] = 0.015M; [Cl-] = 0.015M
Hallando la fuerza inica de la solucin:
u = CiZi2 = ( 0.0075 (2)2 + 0.015 (1) 2 + 0.015 (1)2 + 0.015 (1) 2 ) =
0.0375
Como las soluciones son concentradas:
zi2 u /1+

- Log fi=

0.5

f Pb+2 =

0.4737

f Cl-

0.829

Del producto de actividades:

0.829x 0.015 x 0.00752 x 0.47372 = 1.56 x 10-7
Como: 1.56 x 10-7 < 1.6 x 10-5 (libro). No se formar precipitado.

6. BIBLIOGRAFA.
SEMIMICROANALISIS
Qumico Cualitativo
ANLISIS CUALITATIVO

ALEXEIEU V. N.
Ed. MIR MOSCU
BURMBLAY RAY U.
CECSA MXICO

QUMICA ANALTICA
Cualitativa

VOGEL ARTHUR
Edit. KAPELUZ