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Histrico
Em runas de fortes romanos, descobertas na Alemanha com mais de 17
sculos de Antigidade, certos utenslios ferrosos foram encontrados em
extraordinrio grau de preservao. Recobrindo tais objetos havia uma camada
azulcobalto, de substncia mineralizada, cuja designao mineralgica .vivianita. e
cuja composio qumica Fe3 (PO4)2.8H2O. As primeiras etapas de que se tem
notcia, na obteno dirigida de uma camada protetora de fosfatos sobre uma
superfcie metlica, datam do sculo passado. So narradas como sendo a imerso
das peas ao rubro, em misturas de carvo e fosfato dicido de clcio, ou, ento, no
prprio cido fosfrico. Em 1906, aparece a patente de T.W.Colestt. Foi to
marcante esse passo da tcnica, em embrio, que durante muito tempo a
fosfatizao se chamou cosletizao. Baseava-se, Coslett, ao conseguir a sua
patente, na imerso do utenslio metlico em soluo quente de cido fosfrico
diludo, onde havia aparas do mesmo metal, destinadas a atenuar a ataque cido.
Em 1910 e 1911, o prprio Colestt reivindica novas patentes em que aparece o
zinco. Em 1911, Richards prope um novo banho de fosfatizao de ferro e ao, pela
dissoluo de carbonato de mangans em cido fosfrico e em seguida diluio em
gua. Em 1916, Allem percebe a relao que deve haver entre o sal dicido e o teor
de cido fosfrico livre, e patenteia dois novos processos. Essas patentes foram
difundidas com nome de .Parkerinzing.. A importncia desses processos, na poca,
pode ser avaliada pelo fato que em 1931 o consumo desse produto, nos EUA, foi
avaliado em 2 milhes de libras, correspondendo a uma superfcie metlica tratada
da ordem de 200 milhes de ps quadrados. Era a consagrao das vantagens do
ento novo tratamento que rapidamente se difundiu por outros pases
industrializados.
Em 1924, patenteado surge o processo designado pelo nome
de .Electrogranodine.. Nesse processo, as peas a serem fosfatizadas eram
submetidas a uma corrente alternada (10-20V e 40 A/dm2) promovendo uma
sensvel diminuio do tempo de operao. Chegou-se, assim, a noo de banho
acelerado, que tanto pode ser obtido pelo auxlio da corrente eltrica como por
substncias orgnicas ou inorgnicas, tambm eficientes, a ponto de relegarem a um
segundo plano o processo citado acima.
Em 1928, surge na Alemanha o processo Atramentol, baseado em fosfatos
dicido de mangans (II) e (III) com algum cido fosfrico livre. Solues de cido
fosfrico e sais cidos diversos contendo nitratos e compostos de cobre foram
O que fosfatizao
A fosfatizao um processo de limpeza e proteo de metais, que consiste
em recobrir as peas metlicas com fosfatos neutros e monocidos, de zinco, ferro
e mangans. Como os fosfatos desses elementos so pouco solveis em gua,
depositam-se sobre a superfcie metlica em contato com solues e fosfatos,
quando forem atingidas por determinadas condies, sob a forma de fina camada de
cristais. A velocidade de deposio, o retculo e a forma do revestimento dependem
da germinao e crescimento dos cristais.
O processo de fosfatizao utilizado com a finalidade de limpar e de
preparar a superfcie metlica ao uso, com objetivo de prolongar a vida til do
pstratamento. A causa bsica da corroso conhecida. Os metais apresentam uma
condio termodinmica instvel e tendem a mudar para a condio estvel pela
formao de xidos, hidrxidos, sais, etc...Dessa maneira, a corroso um processo
natural indesejvel. Para combater, ou melhor, atenuar essa tendncia
termodinmica dos metais, se dispe de vrios mtodos, um deles a fosfatizao.
Finalidade
Embora o objetivo mais visado da fosfatizao de metais seja o aumento da
proteo anticorrosiva, existem outras razes para o uso da mesma:
a) Preparar o metal para receber e reter a pintura e para proteger a
superfcie de corroso entre substrato e a pintura;
b) Preparar a superfcie metlica para receber
metal/borracha ou vrios tipos de camadas plsticas existentes;
agente
adesivo
Princpio do Processo
A teoria baseia-se no fato de que o cido ortofosfrico produz trs espcies
de fosfatos, pela substituio total ou parcial de seus tomos de hidrognio. Os
fosfatos de certos metais com o ferro, o zinco e o mangans so solveis na forma
de sal primrio, pouco solveis como fosfatos secundrios e praticamente insolveis
com tercirios. A solubilidade destes sais depende da sua concentrao, da
presena da acidez livre e da temperatura da soluo. Nas condies adequadas, ao
se mergulhar a pea metlica de ao na soluo, h o incio de um processo complexo
que em linhas gerais descrito como:
a) Ataque do metal pelo on hidrnio do cido fosfrico;
b) Precipitao do fosfato ferroso;
c) Precipitao dos fosfatos de ferro, zinco e mangans;
d) Formao da camada (cristalizao);
e) Formao de fosfato frrico (borra).
Condies de fosfatizao
A fosfatizao um processo no qual ocorre ataque ao metal; em funo disto
s etapas a seguir so importantes no processo: a soluo fosfatizante, a superfcie
metlica e o produto formado, no qual interessa fundamentalmente a cristalinidade
da camada.
A soluo fosfatizante: composta de cido fosfrico e fosfatos de zinco e
ou fosfato de mangans. Algumas solues especiais apresentam fosfatos de outros
ons, a concentrao dos ons o fator mais importante ao lado do teor de fosfato e
da concentrao dos ons metlicos. O zinco e o mangans do as melhores camadas
protetoras isoladas ou misturadas;
Oxidantes: Os principais, de interesse tcnico, so os nitratos, cloratos e
gua oxigenada. Atuam sobre o hidrognio nascente nas reas andicas,
despolarizandoas e oxidam o on ferroso a on frrico, que vai se cristalizar sobre a
camada ou sendo arrastado para a lama (ou borra) sob forma de fosfato frrico
insolvel;
Etapas do Processo
O processo de fosfatizao consiste em se passar pea metlica a ser limpa
por uma srie de etapas na mquina de fosfatizao. A pea a ser fosfatizada deve
receber uma limpeza conveniente, em funo do seu tamanho, formato e quantidade.
A seguir sero descritas estas etapas que existem no processo. Podem
ocorrer variaes, sendo que na empresa objeto deste estudo existem quatro
mquinas que operam seguindo a ordem de tratamento descrita abaixo:
1 Pr-Desengraxe e Desengraxe
O desengraxamento funciona como etapa preliminar e obrigatria para a
fosfatizao, atuando de forma especfica, visa eliminar as sujeiras oleosas que
aderem tanto sobre os xidos como sobre o metal. (Reis et al. 2000, p.23).
Mecanismos de tratamento de superfcie exigem um desengraxe, a qualidade
final do acabamento est diretamente ligada qualidade da limpeza. As peas
metlicas quando chegam seo de acabamento, sempre esto contaminadas com
leos e graxas originados de diversas fontes:
a) Do contato com as luvas;
b) De leos empregados para proteo durante o armazenamento e
transporte;
c) De leos usados nas operaes de corte;
d) De estampagem;
e) De trefilagem;
A espessura da pelcula de cristais de fosfato varivel e freqentemente
invisvel, mas arrasta sempre poeiras, sujeiras e xidos de metais e restos de
abrasivos. Como as camadas de graxas se depositam na parte superior de todas as
outras impurezas, a primeira operao da limpeza qumica, o desengraxe. A
espessura de camada varia dependendo das condies do banho para diversas
finalidades. Estas espessuras so, de modo geral, ligadas composio do banho e
ao uso previsto.. As solues alcalinas para desengraxamento so compostas por
solues quentes de sais e bases com as mais diversas composies. Os ingredientes
principais desta soluo so hidrxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos e boratos,
todos de sdio, juntamente com detergentes e outras substncias tenso-ativas,
Equipamento
A mquina de fosfato consiste em um tnel por onde passam as peas a serem
fosfatizadas. Em seu interior esto dispostos vrios bicos de jatos dos banhos.
Estes bicos esto fixos sobre duas tubulaes, uma direita da pea e outra
esquerda. O par constitudo pelo dois tubos dito anel e o conjunto de anis
constitui uma rvore. Ao sair do fosfato, as peas seguem para estufa. Depois de
secas, o manuseio deve ser feito apenas com o uso de luvas, para no prejudicar a
camada de fosfato. Aps serem fosfatizadas as peas podem ficar 6 horas no
mximo no ambiente interno da fbrica at seguirem para o estgio, que a pintura.