UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL DELTA

CATEDRA DE

Profesora Titular: Lic. Alicia de Len

J.T.P.: Ing. Fernando P. Visintin

Tercer Ao Ingeniera Qumica

Segundo Cuatrimestre

APUNTE sobre
EQUILIBRIO QUIMICO

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Algunas precisiones en torno a las funciones

termodinmicas G, rG y rG0
Suelen producirse confusiones en la utilizacin de las distintas funciones delta que se derivan de
la funcin energa libre de Gibbs. Con el objeto de poner en evidencia dichas confusiones,
vamos a definir claramente cada una de las funciones, dar su significado fsico, mostrar sus
diferentes aplicaciones y exponer ejemplos donde todo ello quede clarificado.
Vamos a iniciar nuestra exposicin con la definicin del potencial termodinmico energa libre
de Gibbs (G) y a partir de l obtendremos las distintas funciones delta (G, rG y rG0).
Obviamente, para poder llevar a cabo todo el desarrollo termodinmico y la discusin
consecuente que permita alcanzar nuestros objetivos, se har necesario introducir otras
magnitudes auxiliares, como el potencial qumico, el grado de avance de reaccin, la constante
de equilibrio termodinmica y el cociente de reaccin.
Potencial termodinmico energa libre de Gibbs (funcin de Gibbs o entalpa libre)
En Termodinmica, por analoga con el papel que desempea la funcin potencial en los campos
de fuerzas, se introducen los denominados potenciales termodinmicos, que suministran
informacin acerca de un sistema termodinmico a travs de un conjunto de variables
independientes que lo caracterizan, conocidas normalmente como variables naturales.
Los potenciales termodinmicos son funciones o variables de estado extensivas. Por ser una
variable extensiva su valor es proporcional a la masa. Ser funcin de estado significa que la
variacin de dicha funcin en una transformacin dada no depende del camino seguido en su
realizacin, sino de los estados inicial y final.
Definida la energa libre de Gibbs de la forma G = H TS, su diferencial total se expresar
como
dG = dH TdS SdT

(1)

en la que teniendo en consideracin que para procesos irreversibles

dH = TdS + VdP dQ

(2)

donde el trmino dQ a pesar de ser positivo en los procesos irreversibles no representa calor
transferido al sistema, sino que es el resultado de cambios irreversibles que han tenido lugar en
el interior del sistema que conllevan la creacin de entropa. As podemos obtener que
dG = SdT + VdP dQ

(3)

que muestra que en los procesos irreversibles efectuados a T y P constantes dG < 0. Inferimos
de la ecuacin anterior que un sistema termodinmico asiento de un proceso irreversible
realizado a temperatura y presin constantes evoluciona en el sentido que implique una
disminucin de la energa libre de Gibbs. Cuando el sistema alcance el equilibrio, el potencial
citado ya no disminuye ms y su valor es mnimo. Matemticamente esta situacin puede
reflejarse del siguiente modo: dG = 0 y d2G > 0.
Por supuesto, para un proceso irreversible (tambin para uno reversible, dado el carcter de
funcin de estado de G) finito y condicionado por las ligaduras T y P constantes, el sentido de la
evolucin espontnea del sistema viene dado por G < 0.
Por otra parte, de la expresin diferencial de la energa libre de Gibbs, ecuacin 3, y del hecho
que los potenciales termodinmicos sean funciones extensivas, puede colegirse que las variables
naturales de la energa libre de Gibbs para un sistema multicomponente en una fase homognea
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nica sern T, P, n1, n2,..., nk, donde ni (i = 1, 2,..., k) es la cantidad de substancia de la especie
i en el sistema. Esto es, G = G (T, P, ni).
Si los valores de T, P y ni varan en cantidades infinitesimales dT, dP y dni la diferencial total de
G vendr dada por

G
G
G

dG =
dni
dT +
dP +
T P , ni
P T , ni
i ni T , P , n
j

(4)

donde el subndice j significa que todas las cantidades de las distintas sustancias permanecen
constantes a excepcin de la substancia i, que vara. En el caso de que la variacin de las tres
magnitudes se efectuara siguiendo un proceso reversible (dQ = 0), la ecuacin 3 nos indica que
G
= S

T P , ni

(5)

G
=V

P T , ni

(6)

No obstante, hemos de sealar que dado que G es una funcin de estado, su variacin
infinitesimal dG es independiente del tipo de proceso que una el estado inicial (T, P, ni) y el
final (T + dT, P + dP, ni + dni). Por consiguiente, dG tiene el mismo valor tanto si el proceso es
reversible como si es irreversible.
Una nueva funcin aparece en la ecuacin 4, el potencial qumico i, que se define como

i =

n
i

T , P , n j

(7)

De acuerdo con esta expresin, el potencial qumico del componente i del sistema representa el
cambio de energa libre de Gibbs por mol cuando se aade o se quita al sistema, manteniendo la
temperatura y la presin constantes, una cantidad infinitesimal de dicho componente i. Puesto
que G depende de T, P y ni, el potencial qumico tambin ser funcin de dichas variables.
Adems, se puede demostrar fcilmente que esta nueva funcin es intensiva por ser la derivada
de una variable extensiva, G, respecto de otra que tambin lo es, ni.
Podemos finalmente escribir para procesos reversibles e irreversibles que

dG = SdT + VdP + i dni

(8)

Energa libre de Gibbs de reaccin, rG

Sea una reaccin qumica genrica donde todos los componentes se encuentran en fase gas
(reaccin homognea) y que se desarrolla en un recipiente cerrado
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

(9)

donde A y B son los reactivos, C y D son los productos, y a, b, c y d los respectivos coeficientes
estequiomtricos.
Supongamos que al inicio de la reaccin las cantidades de substancia de A y de B son nA0 y nB0,
respectivamente. Transcurrido un cierto tiempo, el sistema contendr unas cantidades de
sustancia nA mol de A, nB mol de B, nR mol de R y nS mol de S.

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Dado que las cantidades de sustancia de reactivos que han reaccionado y de productos que se
han formado son directamente proporcionales a sus respectivos coeficientes estequiomtricos,
podemos establecer que
nA0 nA nB 0 nB nC nD
=
=
=
a
b
c
d

(10)

Si utilizamos el smbolo i para el coeficiente estequiomtrico de las especie i que intervienen

en la reaccin, las denominadas especies activas, teniendo presente que, por convencin, i > 0
para los productos y i < 0 para los reactivos, entonces para la reaccin que nos ocupa A = -a,
B = -b, C = c y D = d. Por ello, la ecuacin anterior la podemos ahora escribir como

nA nA0 nB nB 0 nC nD
=
=
=
A
B
C D

(11)

Ecuacin a partir de la cual introducimos una nueva magnitud, el grado de avance de reaccin,
como el cociente entre el cambio total en la cantidad de sustancia de una especie activa i y su
coeficiente estequiomtrico i, esto es,

ni ni 0
i

(12)

Se trata de una magnitud que tiene siempre un valor positivo, sus dimensiones son de cantidad
de sustancia y su unidad es el mol. En el caso de que nuestra reaccin 9 no alcanzase el
equilibrio y se iniciase con cantidades estequiomtricas de los reactivos (en la reaccin que nos
ocupa, a mol de A y b mol de B), tendra valor cero en el instante inicial y valor uno en el
instante final. Si la reaccin alcanza el equilibrio y partimos de cantidades estequiomtricas de
reactivos, el valor de aumenta desde cero hasta el valor del equilibrio eq, menor que uno.
La diferenciacin de la expresin general del grado de avance (12), donde aparecen ni0 y i que
son constantes, resulta

d =

dni
i

(13)

dni = i d

(14)

donde puede verse que si la reaccin procede en el sentido directo, de reactivos a productos, d
> 0, ya que si i es un reactivo dni < 0 y ni < 0, y si i es un producto dni > 0 y ni > 0. Si la
reaccin tiene lugar en sentido inverso, esto es, de productos a reactivos, tenemos que d < 0.
La sustitucin de la variacin elemental del grado de avance de una reaccin qumica dada por
la ecuacin 14 en la expresin diferencial 8 nos lleva a

dG = SdT + VdP + i i d

(15)

En la ltima de estas diferenciales totales el coeficiente de d, representa la velocidad de cambio

del potencial energa libre de Gibbs con el grado de avance de la reaccin, manteniendo
constantes T y P. A este coeficiente se le denomina energa libre de Gibbs de reaccin (rG) ,
cambiado de signo, afinidad qumica de la reaccin (A)

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 G
A = r G =
= i i
T , P
i

(16)

Por otra parte, como la energa libre de Gibbs es una funcin de estado dependiente, segn 15,
de la temperatura, la presin y el grado de avance de la reaccin, la afinidad qumica tambin
ser una funcin de estado cuyas variables naturales sern las mismas. As pues, A = A (T, P, ).
Puede demostrarse que para los restantes potenciales termodinmicos U (Energa Interna), H
(Entalpa) y A (Energa libre de Helmholtz) se tiene que
U
A =
= i i
S ,V
i
H
A =
= i i
S , P
i
A
A = = i i
T ,V
i

(17)
(18)
(19)

Luego de un modo genrico la afinidad qumica (o cambiada de signo, la energa libre de Gibbs
de reaccin) representa la variacin del potencial termodinmico que gobierna el
comportamiento del sistema con el grado de avance de la reaccin, manteniendo constantes las
restantes variables naturales.
Finalmente, la diferencial del potencial termodinmico energa libre de Gibbs puede quedar
expresada del siguiente modo
dG = SdT + VdP A d

(20)

La deduccin de las diferenciales de los otros potenciales termodinmicos nos conducira a

(Prigogine, 1954)
dU = TdS PdV A d (21)
dH = TdS + VdP A d (22)
dA = SdT PdV A d (23)

Un apropiado control de variables nos permite encontrar una ecuacin que sirve como criterio
general de espontaneidad. De las ecuaciones anteriores se colige que, mantenindose constantes
cualesquiera de las siguientes parejas de variables (T,P), (S,V), (S,P) o (T,V), la condicin de
evolucin espontnea para una reaccin qumica puede expresarse como
A d > 0

(24)

o tambin como

rG d < 0

(25)

As, el sentido de la evolucin de una reaccin qumica, determinado por el signo de d, viene
dado por A o rG. Un sistema cuya afinidad qumica es positiva evolucionar en el sentido
correspondiente a un aumento en el grado de avance de la reaccin (d > 0), es decir, de
reactivos a productos. Por el contrario, si A < 0 entonces d < 0, y el sentido de la evolucin
ser de productos a reactivos.
Como ya hemos visto, cuando un sistema deja de evolucionar macroscpicamente, esto es, ha
alcanzado el equilibrio, el potencial termodinmico que determina su comportamiento se hace
mnimo y su diferencial es igual a cero. Esto implica que la afinidad qumica se hace cero. En
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consecuencia, la condicin de equilibrio de un sistema asiento de una reaccin qumica puede

escribirse como
A=0

(26)

o bien,

rG = 0

(27)

En la siguiente figura se muestra la variacin de G con para una reaccin hipottica efectuada
a T y P constantes y partiendo de cantidades de sustancia estequiomtricas.

Figura 1. Variacin de G con el grado de avance para una reaccin qumica

En el instante inicial slo existen reactivos y por ello x = 0. G0reactivos y G0productos
representan, respectivamente, la energa libre de Gibbs de los reactivos puros y sin mezclar en
sus estados estndar a temperatura T, y de los productos puros y sin mezclar en sus estados
estndar a la misma temperatura T. Por su parte, Greactivos representa la energa libre de Gibbs
de los reactivos mezclados a temperatura T y presin P, y Gproductos lo mismo pero para los
productos mezclados. A medida que progresa la reaccin x aumenta, hasta llegar al equilibrio,
donde toma el valor eq y G se hace mnimo, Geq.
La derivada parcial de G respecto de x a T y P constantes coincide con la pendiente de la
tangente a la curva en cada punto, y es cero en el equilibrio. Es decir, en el equilibrio
G
r G = A =
=0
T , P

(28)

A la izquierda del mnimo de G la pendiente de la tangente a la curva en cualquier punto es

negativa
G
r G = A =
< 0 (29)
T , P
y, por tanto, A > 0 y d > 0, indicando la espontaneidad de la reaccin en el sentido directo, a
saber, de reactivos a productos. La pendiente de la tangente a la curva a medida que avanza la
reaccin se hace cada vez menos pronunciada, hasta que toma valor cero en el equilibrio. En ese
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momento, cesa la reaccin neta que se estaba produciendo y dejan de observarse cambios en las
propiedades macroscpicas del sistema.
Tambin se observa en esta figura 1 que se puede alcanzar la misma posicin de equilibrio
cuando se lleva a cabo la reaccin inversa, de productos a reactivos, si bien en este caso
inicialmente = 1. A la derecha del mnimo de G la pendiente de la tangente a la curva en
cualquier punto es positiva
G
r G = A =
>0
T , P

(30)

y, por consiguiente, A < 0 y d < 0, indicando la espontaneidad de la reaccin inversa, esto es,
de productos a reactivos. La reaccin se desarrolla nuevamente hasta alcanzar el equilibrio,
donde, insistimos, el sistema deja de evolucionar macroscpicamente.
Es necesario, para evitar confusiones, destacar en la grfica la diferencia entre la variacin de la
energa libre de Gibbs de la reaccin, DG, y la energa libre de Gibbs de reaccin, DrG. La
primera, DG, es una magnitud extensiva definida como la diferencia finita entre las energas
libres de Gibbs final e inicial de la reaccin (ver figura 1), es decir, la energa libre de Gibbs en
el equilibrio (donde hay una mezcla de reactivos y productos) menos la energa libre de Gibbs
de los reactivos mezclados,
G = Geq - Greactivos (31)
La segunda, rG, como ya se ha dicho anteriormente, viene dada por la derivada parcial de una
Figura 1. Variacin de G con para una reaccin hipottica efectuada a T y P constantes y
partiendo de cantidades de sustancia estequiomtricas.
variable extensiva, G, respecto de otra que tambin lo es, , y por ello es una variable intensiva.
Su valor coincide con el de la pendiente de la curva G = G() en todo punto de sta y, por tanto,
es una magnitud instantnea. Sin embargo, muchos libros de textotratan a rG (una derivada)
como si de un incremento finito se tratase. Puede que este error provenga de la extrapolacin de
otros casos, correspondientes a otras funciones termodinmicas, en los que s pueden tratarse
indistintamente ambos tipos de magnitudes. La evaluacin de G debe realizarse a partir de
rG. Teniendo en cuenta la ecuacin 16, esto ltimo equivale a realizar el siguiente clculo:
G =

( G )

T,P

d =

d =
T , P

(32)

T ,P

Generalmente, la ecuacin (32) no puede evaluarse explcitamente. Ello no es inconveniente, ya

que la espontaneidad de un proceso puede elucidarse mediante el clculo de rG.
Energa libre de Gibbs estndar de reaccin, rG0
Partiendo de que el potencial qumico de un gas ideal i en una mezcla de gases ideales viene
dado por

P
0
i (T , P) = i (T ) + RT ln i0
P

(33)

siendo Pi la presin parcial de i, 0 el potencial qumico del gas i puro a temperatura T y a la

presin estndar (P0 =1 bar). Obsrvese que 0 depende slo de T, debido a que la presin se
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fija en 1 bar para el estado estndar. Hemos de sealar que, segn la IUPAC, estado estndar
hace referencia a presin estndar (1 bar) y a una temperatura T a especificar. El estado
estndar a temperatura 298 K es un estado estndar particular, no un estado estndar general.
Sustituyendo 33 en 16 tenemos que
0
P
r G = A = i i (T ) + RT ln i0
P
i

(34)

llegndose a

P
0
r G = A = i (T ) + RT i ln i0
P
i
i

(35)

ecuacin que nos permite definir la energa libre de Gibbs estndar de reaccin a la temperatura
T, rG0, o cambiada de signo, la afinidad qumica estndar, A0, como

r G 0 = A0 = i (T )
0

(36)

y representa el cambio de la energa libre de Gibbs cuando cantidades estequiomtricas de

reactivos puros y separados (no mezclados) en sus estados estndar a temperatura T se
convierten en productos puros y separados en sus estados estndar a la misma temperatura T.
De acuerdo con la ecuacin 36, rG0 es funcin nicamente de la temperatura.
Para aproximarnos al significado fsico de rG0, volvamos a la grfica G = G() de la figura 1.
En esta figura rG0 viene dado por la pendiente de la lnea recta representada que une
G0reactivos y G0productos.
En consecuencia, puede observarse que rG0 = G0 = G0productos G0reactivos. Ello ha
provocado confusiones al generalizar errneamente esta igualdad a rG y a G. Como ya ha
quedado patente en la discusin efectuada para la figura 1, estas tres magnitudes no son
equivalentes.
Haciendo uso de las propiedades de los logaritmos y del smbolo para el producto en el
segundo trmino de la ecuacin 34 tenemos
i
Pi
Pi
P

ln
ln
=
i i P 0 i P 0 = ln i Pi0

(38)

Con lo cual, la ecuacin 34 puede expresarse ahora como

P
r G = A = r G + RT ln i0
i P

(39)

y puesto que en el equilibrio rG = A = 0, podemos escribir para dicho equilibrio que

P
r G = A = RT ln i , eq0
i P

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(40)

En esta ltima ecuacin el subndice eq pone nfasis sobre el hecho de que las presiones
parciales de los constituyentes activos del sistema son las del equilibrio.
A la productoria que aparece en la expresin anterior se le denomina constante de equilibrio
termodinmica y se representa como K0. As pues

K = i , eq
0
i P

(41)

Con ello, la ecuacin 40 se transforma en

r G 0 = A0 = RT ln K 0

(42)

Definimos el cociente de reaccin, Q0, como

P
Q = i0
i P

(43)

Finalmente, la expresin 39 la podemos formular del siguiente modo

Q0
r G = A = RT ln Q RT ln K = RT ln 0
K
0

(44)

que proporciona la energa libre de Gibbs de reaccin en funcin del cociente de reaccin y de la
constante de equilibrio termodinmica. Hemos de sealar que tanto Q0 como K0 son
adimensionales y sus valores dependen de la eleccin de la presin estndar P0 (recordemos que
la IUPAC recomienda (P0 = 1 bar).
Por otra parte, el potencial qumico de cualquier especie activa de un equilibrio (equilibrios de
gases ideales, de gases ideales y fases condensadas puras, y en disoluciones diluidas ideales)
puede expresarse como
i = i (T ) + RT ln ai
0

(45)

con:

ai = Pi / P0 para gases ideales.

ai = 1 para slidos y lquidos puros y disolvente de una disolucin diluida ideal.
ai =ci / c0 (c0 = 1 mol / L) para los solutos de una disolucin diluida ideal.

Las actividades ai no tienen dimensiones y, en general, su valor numrico depende del estado
estndar que se ha elegido para trabajar (hemos especificado entre parntesis las condiciones
estndar recomendadas por la IUPAC).
Por aplicacin de la ecuacin 16, fcilmente se puede deducir para cualquiera de los equilibrios
citados que la constante de equilibrio termodinmica, que slo es funcin de T (esto es
rigurosamente cierto solamente para gases ideales cuyo estado estndar es presin 1 bar, puesto
que en fases condensadas K0 depende, aunque en pequea medida, de la presin), vendr dada
por

K 0 = (ai , eq ) i

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(46)

y los correspondientes cocientes de reaccin por

Q 0 = (ai ) i

(47)

En consecuencia, la energa libre de Gibbs de reaccin puede expresarse genricamente del

siguiente modo

r G = A = r G 0 + RT ln (ai ) i = r G 0 + RT ln Q 0

(48)

donde

r G 0 = RT ln (ai , eq ) i = RT ln K 0

(49)

Destacaremos ahora la utilidad de rG0 para medir la posicin de un equilibrio. As, puede
verse que si rG0 es un nmero negativo y grande, entonces K0 es grande y, por el contrario
cuando rG0 es positivo y grande, K0 es pequea. Como es obvio el caso intermedio se da si
rG0 = 0, para el cual K0 =1. En consecuencia, a una temperatura T, rG0 nos dir en qu grado
se favorece la formacin de productos. Cuanto ms grande y negativo sea el valor de rG0 tanto
mayor ser K0 y la formacin de productos.
Por supuesto, el signo de rG0 no puede servir como criterio para prever la evolucin de una
reaccin qumica; a saber, el signo de rG0 no puede ser utilizado como criterio de
espontaneidad de una reaccin qumica. Este papel lo desempea el signo de rG0 o tambin
puede llevarlo a cabo G, aunque, como ya se ha sealado, nicamente es posible evaluar el
primero de ellos a partir de las magnitudes termodinmicas tabuladas. Precisamente en la figura
1 se recoge un caso hipottico donde la reaccin puede evolucionar de reactivos a productos
(rG < 0) hasta llegar a un estado de equilibrio (rG = 0 y G < 0), pese a que para dicha
reaccin rG0 > 0.
Sin embargo, en muchos libros de texto contina utilizndose incorrectamente el signo de rG0
en la prediccin de la espontaneidad de las reacciones qumicas. Segn la ecuacin 48, slo en
el caso de que las actividades de todas las sustancias que participan en la reaccin (reactivos y
productos) posean un valor de la unidad (condiciones estndar), es decir Q0 = 1, se cumple que
rG0 = rG. En consecuencia, para saber si un proceso est permitido a una determinada
temperatura, adems de evaluar el valor de rG0, se debe tener en cuenta la composicin del
sistema para calcular el valor de Q0. Todo ello permite, adems, fundamentar un criterio general
matemtico y preciso para establecer la evolucin de sistemas en equilibrio que han podido ser
perturbados, mediante la comparacin de los valores de Q y K.
Con el objeto de ejemplificar la discusin precedente, a continuacin se presentan dos ejemplos.
En el primero de ellos (ejemplo 1) se establece la evolucin de un sistema en equilibrio qumico
que ha sido perturbado por la adicin, a P y T constantes, de una cierta cantidad de uno de los
reactivos. Obsrvese que se obtiene un valor positivo para rG, lo cual significa que despus de
haber aadido al sistema en equilibrio uno de los reactivos (CO), una cierta cantidad del
producto de reaccin (CH3OH) se descompondr para formar ms reactivos (CO y H2), hasta
alcanzar una nueva posicin de equilibrio qumico.
El segundo sistema ejemplificado (ejemplo 2) supone un proceso en el que rG0 > 0 y rG < 0;
en concreto, ofrece una situacin donde se predice el sentido con que una reaccin progresa
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espontneamente hasta llegar al equilibrio, haciendo uso de datos termodinmicos, de la

ecuacin 48 y de la ecuacin

r G 0 = r H 0 T r S 0

(50)

Esta expresin se deduce a partir de la definicin de la energa libre de Gibbs, G = H TS, que
cuando los constituyentes se encuentran en su estado estndar se escribe G0 = H0 TS0.
Mediante su derivacin respecto al grado de avance a presin y temperatura constantes

G 0
H 0
S 0

=
T

T , P
T , P T , P

(51)

y teniendo presente que, por definicin

G 0

= r G 0
T , P

H 0

= r H 0
T , P
S 0
= r S 0

T , P

(52)
(53)
(54)

obtenemos finalmente la ecuacin 50 por sustitucin de estas tres ecuaciones en la ecuacin 51.
EJEMPLO 1
Para el equilibrio de sntesis de metanol: CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g)
se tiene que, a 600 K, K0 = 1,24 104. Si a una presin de 500 bar las cantidades de sustancia
presentes en el equilibrio son: n(CO)eq = 1,64 mol, n(H2)eq = 0,41 mol y n(CH3OH)eq = 0,95
mol, hacia dnde se desplazar el sistema en equilibrio tras la adicin de 0,41 mol de CO,
manteniendo la presin y la temperatura constantes?
La energa libre de Gibbs estndar de reaccin a temperatura 600 K y 500 bar vendr dada,
segn la ecuacin 42, por
rG0 = 8,314 600 ln 1,24 104 = = 44871,8 J / mol
Las actividades correspondientes, luego de la adicin de 0,41 mol de CO:
0,95 500bar
a (CH3OH) =

= 139,29
3 + 0,41 1bar
0,41 500bar
a (H2) =

= 60,12
3 + 0,41 1bar

1,64 + 0,41 500bar

a (CO) =

= 300,59
3 + 0, 41 1bar
As pues,
Q0 =

139,29
= 1,28.10 4
2
300,59.(60,12)
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Por ltimo, la energa libre de Gibbs de reaccin la obtendremos mediante la ecuacin 48

rG = rG0 + RT ln Q0 = 44871,8 + 8,314 600 ln 1,2810-4 = 158,4 J / mol
con lo que se concluye que el sistema evolucionar mediante la descomposicin de una pequea
cantidad de metanol hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
EJEMPLO 2
Un reactor en el que temperatura y presin son mantenidas constantes a 400 K y 1 bar,
respectivamente, contiene la siguiente mezcla de gases: 1,00 mol de HI(g), 0,10 mol de I2 (g) y
0,01 mol de H2 (g). Sabiendo que para la reaccin
2 HI (g) H2 (g) + I2 (g)
rH0 = 11300 J/mol y rS0 = 19,3 J/(mol.K), ser espontnea la descomposicin del yoduro
de hidrgeno a dicha temperatura?
La energa libre de Gibbs estndar de reaccin la evaluaremos a temperatura 400 K y 1 bar
mediante la ecuacin 51
rG0 = 11300 400 (-19,3) = 19000 J / mol
El clculo de las actividades conduce a:
0,01 1bar
a (H2) =

= 0,01
1,11 1bar
0,1 1bar
a (I2) =

= 0,09
1,11 1bar

1 1bar
a (HI) =

= 0,9
1,11 1bar
As pues,
(0,01).(0,09)
Q0 =
= 1,1.10 3
(0,9)

Por ltimo, la energa libre de Gibbs de reaccin la obtendremos mediante la ecuacin 48

rG = rG0 + RT ln Q0 = 19000 + 8,314 400 ln 1,110-3 = 3700 J / mol
Este resultado nos indica que el yoduro de hidrgeno se descompondr espontneamente hasta
alcanzar el equilibrio.

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