Andr Silva Franco ASF

EOQ Escola Olmpica de Qumica

Julho de 2011

Soluo
Uma soluo uma mistura homognea de soluto

(presente em menor quantidade) e solvente

(presente em maior quantidade).
Os solutos e solvente so componentes da soluo.
No processo da preparao de solues com fases

condensadas, as foras intermoleculares se tornam

reordenadas.

Exemplos de solues

Estado da
Soluo

Estado do
Solvente

Estado do
Soluto

Exemplo

Gs

Gs

Gs

Ar

Lquido

Lquido

Gs

Oxignio na gua

Lquido

Lquido

Lquido

lcool na gua

Lquido

Lquido

Slido

Sal na gua

Slido

Slido

Gs

Hidrognio no Pd

Slido

Slido

Lquido

Mercrio na Ag

Slido

Slido

Slido

Prata no Au

Processo de Dissoluo
Considere um sal NaCl dissolvendo-se em gua:
As ligaes de hidrognio da gua tm de ser
quebradas;
O NaCl dissocia-se em Na+ e Cl-;
Formam-se foras on-dipolo;
Dizemos que os ons so solvatados pela gua;
Se o solvente a gua, dizemos que os ons so
hidratados.

Processo de Dissoluo

Processo de Dissoluo
H energia envolvida nos processos de dissoluo:

Solues
Dissoluo: soluto + solvente
Cristalizao: soluo

soluo

solvente + soluto

Saturao: a cristalizao e a dissoluo esto em

equilbrio.

Solubilidade: a quantidade de soluto necessria para

formar uma soluo saturada.

Soluo Supersaturada: uma soluo formada quando

dissolve-se mais soluto do que uma soluo saturada.

Solues

Concentrao
Frao Molar (XA):
Define-se frao molar como a razo da quantidade de
matria, em mol, de um composto A pela quantidade
de matria total, tambm em mol, ou seja:
XA

nA
ntotal

Caso seja um gs,

XA

nA
P
V
A A
ntotal Ptotal Vtotal

Concentrao
Molalidade (W):
Define-se molalidade como a razo entre a quantidade
de matria de soluto, em mol, pela massa do solvente,
em quilograma, ou seja:
nsoluto
W
msolvente
A unidade de molalidade mol/kg.
Antigamente utilizava-se o molal (m), que seria

mol/kg

Concentrao
Molaridade (M):
Define-se molaridade como a razo entre a quantidade
de matria de soluto, em mol, pelo volume de soluo,
em litros, ou seja:
nsoluto
M
Vsoluo
A unidade de molaridade mol/L.
Antigamente, utiliza-se o molar (M), que seria mol/L.

Concentrao
Normalidade (N):
Define-se normalidade como a razo de equivalentes pelo
volume de soluo, ou seja:
eqsoluto nsoluto
N

k Mk
Vsoluo Vsoluo
Unidade de normalidade eq/L = N (normal)
Observao: um equivalente a razo da massa de soluto

pelo equivalente-grama, que seria a massa molar dividida

pela valncia k (nmero de hidrognios ionizveis, para
cidos; nmero de hidroxilas ionizveis, para bases; mdulo
da carga do ction ou nion, para um sal)
Exemplo: Calcule o equivalente-grama para

cido pirofosfrico H4P2O7

Hidrxidourico Au(OH)3
Azoteto de sdio NaN3

Relaes envolvendo Concentrao

Caso a soluo seja aquosa e ultra-diluda, teremos

que W M.
A soma das fraes molares de todos os compostos

deve ser igual a um, ou seja:

n

i 1

Caso tenhamos dois compostos (soluto e solvente),

til escrever que

X soluto 1 X solvente

Clculos com solues

Alterao do volume da soluo por adio ou

remoo de solvente:

ninicial n final M inicialVinicial M final Vinicial Vsolvente

Mistura de solues de mesmo soluto:

n1 n2 nn n final
M1V1 M 2V2 M nVn M final V1 V2 Vn Vsolvente
Supe-se solues ideais com volumes aditivos (V = V1 + V2)

Balano de Carga
Toda soluo , a princpio, neutra, portanto, as

cargas negativas devem ser iguais s positivas:

x C y A
x

Exemplo: soluo com ction clcio e nion cloreto:

2 Ca 2 Cl

Organograma

Fatores que afetam a solubilidade

Interaes soluto-solvente
Os lquidos polares tendem a se dissolver em solventes
polares. (Semelhante dissolve semelhante);
Lquidos miscveis: misturam-se em qualquer
proporo;
Lquidos imiscveis: no se misturam;
As foras intermoleculares so importantes: gua e
etanol so miscveis porque as ligaes de hidrognio
quebradas em ambos os lquidos puros so
restabelecidas na mistura.
O nmero de tomos de carbono em uma cadeia afeta
a solubilidade: quanto mais tomos de C, menos
solvel em gua.

Exemplo
Qual seria o melhor solvente, gua ou benzeno, para

cada uma das seguintes substncias:

Cloreto de potssio;
Tetracloreto de carbono;
cido etanico.

Os grupos e substituintes seguintes so encontrados

em algumas molculas orgnicas. Quais so

hidroflicos e quais so hidrofbicos?
Amino, metila, haleto, carboxila, hidroxila,
carbonila, nitrila.

Fatores que afetam a solubilidade

Efeitos da presso:
A solubilidade de um gs em um lquido uma funo
da presso do gs.
Quanto maior a presso, mais prximas as molculas
de gs estaro do solvente e maior a chance da
molcula de gs atingir a superfcie e entrar na
soluo.

Consequentemente, quanto maior a presso, maior a

solubilidade.
Quanto menor a presso, menor a quantidade de molculas
de gs prximas do solvente e menor a solubilidade.

Lei de Henry:

sA kH PA

Lei de Henry

sA kH PA

Determina relao linear entre a solubilidade molar

de um gs com sua presso parcial

kH a constante de Henry, dependente da

temperatura.

Exemplo
A concentrao mnima em massa de oxignio necessria

para a vida dos peixes 4 mg/L. Dado: constante de

Henry 0,0013 mol/(L.atm)

Imagine que a densidade da gua de um lago seja 1,00

g/mL, e expresse essa concentrao em PPM em massa.

4 mg O2 1 L gua
.
4 ppm
L gua 1 kg gua
Qual a presso parcial mnima de gs oxignio que

forneceria a concentrao mnima em massa de oxignio na

gua para permitir a vida dos peixes em 20 C?

s kH 9,6.102 atm
Que presso atmosfrica mnima corresponde a esta

presso parcial, imaginando que o oxignio responsvel

por aproximadamente 21% desta?

X O P P 0, 45 atm
2

Fatores que afetam a solubilidade

Solubilidade de anidrido carbnico em refrigerantes?

Efeitos da temperatura:
Geralmente, medida que a temperatura aumenta, a
solubilidade dos slidos aumenta.
Para gases, o oposto ocorre.

Propriedades Coligativas
As propriedades coligativas so decorrentes das

interaes entre as partculas do soluto e do solvente.

Porm elas independem da natureza do soluto.

Dependem apenas da concentrao do soluto, desde

que a soluo seja suficientemente diluda.

So elas:
abaixamento da presso de vapor
aumento da temperatura de ebulio
diminuio da temperatura de congelamento
presso osmtica.

Presso de Vapor
A presso de vapor de uma substncia a presso

exercida pelo vapor que est em equilbrio dinmico com

a fase condensada.

Como se trata de um equilbrio, temos que a energia livre

na formao do vapor nula, ou seja:

Gvap Gm g Gm l 0 Gvap Gvap

RT ln P 0

Ou seja,

ln P

Gvap

H vap

Svap

RT
RT
R
Observe que o equilbrio s ser alcanado caso o sistema
esteja fechado. Em caso contrrio, o lquido estar em
continua evaporao, ou seja, molculas escaparo na
forma de gs.

Presso de Vapor
Dependncia da temperatura:
Quanto maior a temperatura, maior a energia cintica,
e desta forma, h um maior nmero de partculas com
tendncia a passar para o estado gasoso. Ou seja, h
um aumento da presso de vapor
Dependncia das interaes intermoleculares:
Quanto mais intensas forem as interaes
intermoleculares, mais fortemente unidas estaro as
molculas. Desta forma, substncias que possuem
intensas foras moleculares possuem baixas presses
de vapores.

Equao de Clausius-Clapeyron
Mostra a relao entre a presso de vapor e a

temperatura.

H
P2
1
vap 1
ln

P1
R T1 T2

til saber o valor da presso de vapor em

diferentes temperaturas.
Por exemplo, quando a presso de vapor torna-se igual

presso atmosfrica, temos a ebulio.

Assim, podemos descobrir a temperatura de ebulio
da substncia em diversas presses.

Exemplo
A presso de vapor da azida de hidrognio, HN3,

58 Torr a -22,75 C e 512 Torr em 25,0 C. Calcule:

A entalpia padro de vaporizao;

Da Equao de Clausius-Clapeyron, obtemos que Hvap 28,3 kJ / mol

O ponto de ebulio da azida de hidrognio.

Da Equao de Clausius-Clapeyron, obtemos: T=308,67 K ou =36 C

A entropia padro de vaporizao;

H vap
28,3.103
No equilbrio lquido-vapor, G 0 S

91,3 J / mol
T
308,67
A energia livre padro de vaporizao;

G H T S 11,1 kJ / mol

Abaixamento da Presso de Vapor

Os solutos no-volteis reduzem a habilidade das

molculas da superfcie do solvente de escaparem do

lquido.
Consequentemente, a presso de vapor de uma

soluo menor do que a daquela do solvente puro.

Abaixamento da Presso de Vapor

Lei de Raoult:

P X solvente .P0 ou X soluto

P0

Por anlise direta da Lei de Raoult, fazendo grfico P

vs X, obteramos reta crescente, cujo coeficiente

angular P0.
S vlida para solues ideais, ou seja, uma soluo

em que as interaes das molculas do solvente com

a do soluto so idnticas s interaes soluto-soluto.
Exemplo: soluo de benzeno em tolueno.

Exemplo
Quando 8,05 g de um composto X desconhecido

foram dissolvidos em 100 g de benzeno, a presso de

vapor do benzeno diminui de 100 para 94,8 Torr, em
26 C. Determine a frao molar de tal composto e a
massa molar deste.
P
X
0, 052
P0
X solvente

nsolvente
m
0,948 0, 052nsolvente 0,948nsoluto soluto 0, 0703
nsoluto nsolvente
M soluto

M soluto 114,5 g / mol

Fator de Correo de Vant Hoff

Fator de correo necessrio devido ionizao ou

dissociao do soluto.

i 1 (q 1)

Na equao, o grau de dissociao, e q o

nmero de partculas que o composto pode originar.

Exemplo:
H 2CO3
2H CO32 5% (experimentalmente)
No caso, um mol de H2CO3 pode originar 2 mol de H+

e 1 mol de carbonato, ou seja, q = 3.

Ento, i = 1 + 0,05.(3-1) = 1,10

A concentrao efetiva de partculas M.i = n.i/V.

Elevao do Ponto de Ebulio

Ao adicionar um soluto no-voltil a um solvente,

fica mais difcil para as molculas do solvente

passarem ao estado gasoso.
Desta forma, a presso de vapor diminui conforme a
lei de Raoult.
Assim sendo, necessrio um maior aquecimento
para que a ento formada soluo entre em ebulio
(temperatura na qual a presso de vapor se iguala
atmosfrica).
H, portanto, o aumento da temperatura de ebulio.

Te ke .W .i

Abaixamento do Ponto de Fuso

Ao adicionar um soluto no-voltil a um solvente,

fica mais difcil a organizao dos cristais do estado

slido.
Assim, necessrio resfriar mais para que ocorra a

solidificao.
H, ento, o abaixamento da temperatura de

solidificao.

Tc kc .W .i

Criometria e Ebuliometria
So equaes empricas. As constantes ke e kc so

denominadas respectivamente, constante

ebuliomtrica e constante criomtrica;

O fator de Vant Hoff deve ser utilizado para a

eficincia do estudo;

Por anlise direta, observamos que quanto maior a

concentrao do soluto, maior ser a variao da

temperatura;

Podem ser utilizadas para determinao de massa

molar dos solutos;

Caso prtico etilenoglicol na gua do radiador.

Exemplo
Uma soluo 1,00% de cloreto de sdio aquosa, em

massa, tem ponto de congelamento 0,593 C. dado:

constante criomtrica = 1,86 (SI)
Estime o fator i a partir dos dados.

1 g NaCl 1 mol NaCl

W
.
0,17 m
0,1 kg gua 58,5 g NaCl
Tc kcWi i 1,86

Determine a molalidade total de todas as espcies do soluto.

WT 1,86W 0,316 m
Calcule a percentagem de dissociao do cloreto de sdio

nessa soluo.

i 1 (q 1) 86%

Diagrama de fase

Exemplo
Quando jogamos um slido inico AB em 2 litros de

gua, a temperatura de congelamento variou de 4,7

F.
Determine a molalidade deste slido sabendo que kc =

1,86 (SI).

5
5 F 5 4, 7
T F kcWi W

9
9 kci 9 1,86.2

0, 7 mol / kg

Sabendo que ocorre a seguinte transformao: e que

imediatamente aps jogarmos o slido na gua sua

velocidade de dissoluo era de 0,09 mol/(L.s),
determine essa velocidade a 35 C, sabendo que a
energia de ativao de 3 kJ/mol
v2 EA 1 1
ln
v2 5,5 mol / Ls
v1
R T1 T2

Osmose
o movimento de um solvente a partir de uma

concentrao baixa de soluto para uma concentrao

alta de soluto.
medida que o solvente move-se atravs da

membrana, os nveis de fluidos nos braos se tornam

irregulares.
Membrana semipermevel: permite a passagem de

alguns componentes de uma soluo.

Presso Osmtica
A presso osmtica, , a presso necessria para

prevenir a osmose.

V nRTi MRTi
Solues isotnicas: duas solues com o mesmo

separadas por uma membrana semipermevel.

Solues hipotnicas: uma soluo de mais baixo
do que uma soluo hipertnica.
Osmose reversa: quando se aplica uma presso
superior , ocorrendo o fluxo de solvente no
sentido oposto ao natural.
utilizado para purificar gua, por exemplo.

Exemplo
A adio de 3g de determinada substncia a 100 g de

tetracloreto de carbono eleva o ponto de ebulio

deste ltimo de 0,60 C. Dados: ke e kc do CCl4,
respectivamente: 5,03 e 1,59 (SI).
Calcule o abaixamento de sua temperatura de

congelamento.

kc
Tc Tb 3, 79C
kb

Calcule a presso osmtica da soluo a 25 C.

Tb
W
0,119 mol/ikg M 0,119.1590.106 1,89.102 mol / im
kbi
MRTi 4, 68.105 Pa
Determine a massa molar da substncia.

MM

m
m
3

252,1 g / mol
2
n W .msolvente 1,89.10 .0,1

Misturas Binrias Lquidas

Ao invs de adicionar um soluto no-voltil,

adiciona-se outra substncia lquida.

Considerando solues praticamente ideais, a Lei de

Raoult vlida:

PA X A .P0 A e PB X B .P0 B

A presso total dada pela Lei de Dalton:

P PA PB X A .P0 A X B .P0 B

Podemos ainda calcular a frao molar de um

composto na fase gasosa:

X A .P0 A
PA
X A,vapor

e X B,vapor 1 X A,vapor
P X A .P0 A X B .P0 B

Exemplo
Prepara-se uma soluo, a 25 C, por meio da mistura de

25 mL de pentano e 45 mL de hexano, sendo dados a

massa especifica relativa, respectivamente, iguais a 0,63 e
0,66; e preses de vapor, respectivamente, iguais a 511
Torr e 150 Torr. Determine:
A frao molar do pentano na soluo;

n dVM 0, 22 mol pentano e 0,34 mol hexano; X pen tan o 0,39

A presso de vapor da soluo;
Ppen tan o P0 X 199,3 Torr; Phexano P0 X 91,50 Torr; P 91,50 199,3 290,8 Torr
A frao molar do pentano no vapor em equilbrio com a

soluo;

Ppen tan o

199,3
0, 68
P
290,8
As leis utilizados para a resoluo da questo.
X

Lei de Dalton e Lei de Raoult

Misturas Azeotrpicas
Misturas que no seguem a presso de vapor calculada

pela Lei de Raoult. H dois tipos:

Azetropo de ponto de ebulio mnimo aquela mistura

que a soluo resultante possui temperatura de ebulio

menor ao dos compostos originais e, portanto, no pode ser
separada por destilao, j que a primeira parcela obtida
ser a mistura, e no o composto mais voltil.
Azetropo de ponto de ebulio mximo aquela mistura

que a soluo resultante possui temperatura de ebulio

superior ao dos compostos originais e, portanto, ao ser
destilada, a ltima parcela obtida ser a da mistura, e no a
do composto menos voltil.

Misturas Eutticas
aquela mistura que apresenta ponto de fuso

constante, e ponto de ebulio varivel. Tais

misturas so slidas e apresentam proporo entre
seus dois componentes. O ponto de fuso de uma
mistura euttica inferior ao ponto de fuso de cada
componente isolado.

Desafio!
Em pases onde neva muito, comum jogar sal

(cloreto de sdio) neve, para que ela derreta. No

entanto, pode-se substituir o sal de cozinha, com
vantagens, pelo cloreto de clcio. Considere as duas
equaes qumicas abaixo. D 2 razes qumicas para
isso e determine a solubilidade em g/mL de cada sal.
NaCl( s )
CaCl2( s )

H 2O
H 2O

Na(aq ) Cl(aq )

H 0; K PS 37,1

Ca(2aq ) 2Cl(aq )

H 0; K PS 616

Explique por que os seres vivos tendem a formar

glicognio e amido para armazenar a glicose ao invs

de manterem a glicose.

Desafio?

Utilizando as equaes dadas, o cloreto de clcio s

dissocia em 3 partculas (i=3), portanto, o

abaixamento da temperatura de fuso ser mais
eficiente. Alm disso, a variao de entalpia
negativa, o que significa que a reao libera calor,
o que ajuda a derreter o gelo.
Na primeira reao temos s=35,6 g/100 mL e na
segunda s=59,5 g/mL
Uma molcula de glicognio ou amido apresenta
em sua composio n molculas de glicose, assim,
a presso osmtica n vezes menor. Se no fosse
essa condensao, precisaramos de um volume n
vezes maior para a homeostase.

Para o lar...
Baseado na Equao de Clausius-Clapeyron e a Lei

de Raoult, prove a seguinte equao, determinando a

constante!
H

P2
ln
P1

vap

1 1

T1 T2

P X solvente .P0 ou X soluto

X solvente e

K T

P0

Sugesto
Leitura Complementar:
Atkins, Jones: Princpios de Qumica
Castellan, Gilbert W.: Physical Chemistry
Fontes:
Andr Silva Franco: Propriedades Coligativas
Chemistry, the central science
Resumo didtico completo (Propriedades

Coligativas.pdf) e lista de exerccios completa

Agradecimentos
Obrigado por fazer parte desse projeto!
Boa sorte nos exames! Estude bastante!

Quanto mais nos elevamos, menores parecemos aos olhos

daqueles que no sabem voar.
Friedrich Nietzsche