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ENLACES QUMICOS

l enlace qumico se define como la fuerza de atraccin que mantiene unidos a los tomos
(enlace interatmico) para formar molculas o sistemas cristalinos (inicos, metlicos o
covalentes); molculas (enlaces intermoleculares) o para dar origen a los estados condensados de
la materia (slido, lquido); dicha fuerza es de naturaleza electromagntica (elctrica y magntica),
predominantemente elctrica.

En la materia, la tendencia general de los compuestos, es la de hallarse en el menor estado
energtico posible; de acuerdo a ello, la materia tiende a formar agregados de menor energa y
por consiguiente de mayor estabilidad liberando energa.

H + Cl HCl + 428 kJ/mol

HCl + 428 kJ/mol H + Cl

Todos los enlaces se originan como resultado de las atracciones y repulsiones mutuas entre las
cargas elctricas existentes en los tomos.


Existen dos tipos principales de enlace:

Enlace inico, es aquel que resulta de la fuerte atraccin electrosttica entre los cationes
(iones positivos), y los aniones (iones negativos), estos iones son generados como producto
de la transferencia neta de uno o ms electrones de un tomo o grupo de tomos a otro, por
ejemplo: Na
+
Cl

; NH
4
+
Cl

; Ca
2+
O
2
; K
+
OH

, etc.

Enlace covalente, se origina como producto de la comparticin de uno o ms pares de
electrones de valencia entre los tomos enlazados, por ejemplo: H
2
(HH); HCl (HCl); CO
2

(O=C=O); C
2
H
2
(HCCH).
E
Enlaces Qumicos
Enlaces
Interatmicos
Inico o electrovalente
Covalente
No polar o apolar
Polar
Coordinado o dativo
Metlico
Enlaces
Intermoleculares
(Fuerzas de Van der Waals)
Dipolo - dipolo
Puente de hidrgeno
Fuerzas de dispersin de London
etc.
Valencia

El trmino valencia, en un sentido muy amplio se utiliza para describir la capacidad de
combinacin que tienen los elementos al formar los compuestos; ste trmino tiene el mismo
significado al referirnos a los enlaces inicos o covalentes.

Anteriormente el trmino valencia de un elemento lo defina el nmero de tomos de hidrgeno
que podan unirse o ser reemplazados por un tomo del correspondiente elemento; en
consecuencia el nmero entero que expresaba la valencia de un elemento en un determinado
compuesto, deba ser igual al nmero de enlaces mediante los cuales un tomo se una a otro,
lo que no siempre es igual al nmero de tomos a los cuales se halla ligado.

As pues, el tomo de cloro en el HCl es monovalente, mientras que el tomo de oxgeno en el
H
2
O es divalente, de igual forma, el magnesio en el MgO es divalente, debido a que se
combina con un tomo de oxgeno que, a su vez, tiene la capacidad de combinarse con dos
tomos de hidrgeno; algunos elementos manifiestan una sola valencia al formar compuestos
diferentes, otros muestran dos o ms valencias, como por ejemplo: el nitrgeno al combinarse
con el oxgeno forma los siguientes xidos: N
2
O, NO, N
2
O
3
, NO
2
y N
2
O
5
; en ellos la valencia
del nitrgeno vara de uno a cinco; sin embargo el oxgeno manifiesta una sola valencia. Esto
origin que la valencia se convierta en un trmino un tanto ambiguo y por ende, difcil de
determinar en todos los compuestos, excepto en los ms sencillos.

Actualmente, una idea ms apropiada para definir el trmino valencia lo proporciona, la
configuracin electrnica del tomo; y es as que, hablamos de electrones de valencia, cuando
nos referimos a los electrones del ltimo nivel energtico que participan en el enlace qumico.


Estructuras de Lewis

G. N. Lewis
1
e I. Langmuir
2
en 1916 sugiri que al formarse un enlace qumico, los tomos
ganan, pierden o comparten electrones, de manera tal que la configuracin electrnica externa
de los tomos adquiera una estructura semejante a la de los gases nobles; como los gases
nobles, con excepcin del helio (1s
2
), poseen ocho electrones en su ltimo nivel de energa
(ns
2
np
6
), a la Teora de Lewis se le conoce como la Regla del Octeto; segn esta regla, una
configuracin electrnica externa de ocho electrones, independientes en un sistema atmico
aislado o parcialmente compartido, constituye una estructura muy estable.

Las frmulas o estructuras de Lewis son representaciones electrnicas que indican la forma en
que se atribuyen los electrones ms externos o de valencia, en una molcula; en este mtodo,
los electrones de valencia de cada tomo se pueden representar por medio de puntos, crculos
o aspas distintamente para cada tomo; la representacin esquemtica para un tomo sera:

Ej:

Fluor :
9
F
Grupo : VIIA
Configuracin electrnica : [
2
He] 2s
2
2p
5

Nmero de electrones de valencia : 7


Estructura de Lewis :




1
Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Notable fsico norteamericano, profesor en la Universidad de California; famoso por su
trabajo llamado "Estructura de Lewis" o "diagramas de punto".
2
Irving Langmuir (1881-1957) Fsico y qumico estadounidense conocido por su trabajo en distintos campos de la qumica
y galardonado con el Premio Nobel de Qumica del ao 1932.

Estructuras de Lewis de los tomos

Grupo
Configuracin
electrnica externa
N de electrones de
valencia
Ejemplo
I A ns
1
1

II A ns
2
2

III A ns
2
np
1
3

IV A ns
2
np
2
4

V A ns
2
np
3
5

VI A ns
2
np
4
6

VII A ns
2
np
5
7

VIII A ns
2
np
6
8



El nmero de electrones de valencia es igual al nmero de su grupo en la Tabla Peridica.

En la molcula de Cl
2
, tenemos:



Es importante tener presente que el uso de puntos u otros smbolos, slo tiene carcter
ilustrativo, debido a que en realidad, no existe diferencia alguna entre los electrones de los
distintos tomos; todos son equivalentes; es de uso frecuente, cuando se representa la
estructura de Lewis de una molcula, utilizar un guin para sealar la presencia de un enlace
covalente entre dos tomos.



Para simplificar an ms la escritura de estas estructuras, se omiten a veces los electrones
que no forman parte en los enlaces qumicos.

Cl Cl

Escritura de las estructuras de Lewis:

Para las molculas ms simples e iones que se forman a partir de los elementos no
metlicos, es muy fcil escribir sus estructuras de Lewis; para ellos es necesario respetar
el siguiente procedimiento.

Dibujar un esqueleto molecular uniendo los tomos por enlaces simples; en algunos
casos slo es posible una forma de ordenacin; en otros, ser necesario recurrir a
informacin adicional para decidir entre dos o ms ordenaciones posibles.

Sumar el nmero de electrones de valencia de cada tomo en el compuesto; si la
sustancia es neutra, el nmero total de electrones de valencia se hallar sumando los
electrones de valencia de cada tomo en el compuesto. En el caso de iones cargados
negativamente (aniones), agregar la carga del ion al conteo electrnico total; si los
iones tienen carga positiva (cationes) restar el valor de la carga inica al total de
electrones de valencia.

Restar dos electrones por cada enlace simple sealado en el esqueleto molecular,
luego distribuir los electrones restantes como pares de electrones no compartidos, de
tal manera que cada tomo tenga ocho electrones, si es posible.

Si distribuyendo los electrones de valencia, se obtiene que cada tomo posea ocho
electrones a su alrededor, entonces la estructura de Lewis est completa.

Si de esta manera no puede alcanzarse la regla del octeto, debido a que no existen
pares de electrones suficientes, entonces se colocaran uno o ms pares de electrones
como electrones compartidos; el resultado ser la formacin de un enlace mltiple.

La formacin de un enlace doble corrige en dos (2) unidades la deficiencia de
electrones, mientras que un enlace triple compensa la deficiencia en cuatro (4)
electrones.

Si al final se encuentra que no existen algunos pares de electrones para completar el
octeto con enlaces simples, ellos significar que uno o ms tomos del compuesto no
obedecen la regla del octeto.

Ej:

Dibujar la estructura de Lewis del cloroformo, CHCl
3
.


1.



2.











Electrones de valencia totales = 1 + 4 + 3(7) = 26

3. Para los cuatro enlaces covalentes de la estructura base, se asignan ocho (8)
electrones, quedando dieciocho (18). Si se ubican seis (6) alrededor de cada tomo
de cloro, obtenemos una estructura plausible para el cloroformo CHCl
3
.



La Regla del Octeto es aplicable cuando el tomo central llega a presentar ocho (8)
electrones en su configuracin electrnica externa: La regla del octeto precisa cuantos
electrones utilizables son realmente electrones enlazantes (compartidos) y cuantos
electrones son no compartidos.
Elemento Grupo
Configuracin
electrnica
Electrones de
valencia
1
H IA 1s
1
1
6
C IVA [
2
He] 2s
2
2p
2
4
17
Cl VIIA [
17
Ne] 3s
2
3p
5
7
La relacin matemtica es: r = p q

Donde:

r = N de electrones compartidos
p = N de electrones de valencia
8 x N de tomos (sin incluir al H) ms 2 x N de hidrgenos
q = N de electrones disponibles en el nivel electrnico

Ej:
Para el caso del H
2
SO
4


p = 8 x 5 (1 S + 4 O) + 2 x 2 ( N de hidrgenos ) = 44

q = 2 x 1(H) + 1 x 6 (S) + 4 x 6 (O) = 32

r = 44 32 = 12

Existen 12 e

compartidos es decir seis (6) enlaces y los electrones no


compartidos son:

32 12 = 20 es decir 10 pares




Excepciones a la Regla del octeto:

Bsicamente la Teora de Lewis, centra su estudio en aquellas molculas o iones
poliatmicos que siguen la regla del octeto; sin embargo existen algunas especies
conocidas que no la siguen, los compuestos que se forman a partir de tomos que
contribuyen con un nmero total impar de electrones de valencia, no obedecen la regla del
octeto.

Estos compuestos tienen electrones que no forman pares y por tanto, son paramagnticos;
tiene una ligera atraccin hacia los campos magnticos. Las estructuras deben escribirse
tan cerca de un arreglo de octeto como sea posible, dentro de esta categora se
encuentran por ejemplo el NO, ClO
2
y NO
2
, molculas en las que el nmero total de
electrones es impar:



Un segundo grupo de especies, lo constituyen aquellas en las cuales existen menos de
ocho electrones alrededor de un tomo, como ejemplos tenemos al BeF
2
y BF
3
; aunque es
posible escribir varias estructuras que satisfacen la regla del octeto, los hechos
experimentales sugieren las estructuras:





En las que los tomos centrales Be y B, estn rodeados por cuatro (4) y seis (6) electrones
de valencia, en lugar de ocho (8). En el caso del BF
3
se observa que uno de los orbitales
de la capa de valencia se encuentra vaco, el cual puede ser atrado por otras molculas
en las cuales exista un tomo con un par de electrones sin compartir que puede ser
donado.

En el otro extremo tenemos ciertos haluros de no metales pesados que tienen estructuras
en las que el tomo central est rodeado por ms de ocho electrones de valencia. Entre
los muchos ejemplos de molculas e iones que tienen capas de valencia expandidas se
encuentran sustancias como, PF
5
, AsF
6

, SF
6
y ClF
3

etc.


Algunos de los electrones situados alrededor del tomo central pueden ser electrones no
compartidos, como en los fluoruros de xenn, XeF
2
y XeF
4
:



Resonancia o mesomera:

Al establecer las estructuras de Lewis de algunas sustancias es difcil, muchas veces,
asignar a las mismas una determinada estructura que describa satisfactoriamente todas
las propiedades del ion o de la molcula; en muchos casos la dificultad no radica en
asignar al compuesto una determinada estructura electrnica, sino en que dos o ms
estructuras pueden ser asignadas lgicamente a la misma, permaneciendo no obstante los
tomos en una determinada posicin mutua invariable; estas estructuras se conocen como
formas resonantes.

No se debe afirmar que coexisten las dos estructuras y que en consecuencia existen dos
clases de molculas que oscilan o intercambian la una a la otra, ello sera un caso de
tautomera. Si no, que la distribucin electrnica en la molcula no puede representarse
debido a las limitaciones de los modelos grficos empleados; en estos compuestos el calor
de formacin es siempre mayor que el de las estructuras individuales supuestas; este
exceso de energa se conoce como energa de resonancia la cual da lugar a que los
enlaces tengan una mayor fuerza que ocasiona que la distancia entre los tomos
correspondientes sea algo ms pequea que la calculada tericamente.

Las frmulas de resonancia se puedan prever cuando sea posible escribir, para la misma
geometra atmica dos o ms estructuras de Lewis que sean casi igualmente admisibles;
sin embargo al escribir formas resonantes, slo se pueden desplazar electrones, no
tomos; en consecuencia las formas resonantes no implican distintas clases de molculas;
la deslocalizacin de los electrones de enlace corresponden a los t (pi), es decir no tienen
una posicin fija en la sustancia, pertenecen a ms de dos ncleos atmicos enlazados
originando una fuerza adicional al enlace simple localizado.
Consideremos, por ejemplo, las estructuras del trixido de azufre, SO
3
y del in nitrato,

3
NO



Estructuras del trixido de azufre, SO
3


Estructuras del in nitrato,

3
NO

Enlaces interatmicos

Enlace inico o electrovalente (electrosttico):

En 1916 W. Kossel
3
al estudiar la naturaleza de las reacciones qumicas, sugiri la idea
de que estas acontecan como producto de la ganancia o perdida de electrones por
parte de los sustancias involucradas, es indudable que se estaba refiriendo a los
enlaces inicos; este tipo de enlace se origina en consecuencia, como resultado de la
transferencia de uno o ms electrones de un tomo o grupo de tomos a otro; como
consecuencia, surgen partculas cargadas positivamente, cationes; y partculas
negativas, aniones.

Estas especies se atraen mutuamente por poseer cargas elctricas contrarias,
acercndose hasta una distancia en la que sus nubes electrnicas estn
suficientemente interpenetradas y se repelen, con lo cual equilibran la fuerza de
atraccin existente; la atraccin electrosttica de los iones da lugar a que ellos se
alineen adoptando una estructura cristalina regular, en la que un ion sufre la atraccin
de todos los iones de carga opuesta cercanos a l.

Los compuestos inicos binarios resultan, normalmente, de la reaccin entre elementos
de bajo potencial o energa de ionizacin, usualmente metales de los grupos 1A, 2A,
con elementos que poseen alta electronegatividad y mucha afinidad electrnica,
generalmente no metales de los grupos 6A y 7A

Los compuestos inicos, como todas las sustancias estables, son elctricamente
neutros, lo que permite poder predecir sus frmulas qumicas correspondientes
haciendo uso del principio de neutralidad elctrica. Cuando se forma un compuesto
inico a partir de los elementos, la reaccin es siempre exotrmica; como ejemplo a
analizar tenemos la formacin del cloruro de sodio NaCl, a partir de sus elementos.



3
Walther Kossel (1888-1956) Fsico alemn. Profesor en las universidades de Kiel y de Danzig, realiz investigaciones
sobre los fenmenos espectroscpicos de los rayos X y la radiacin gamma. Estudi la estabilidad de los enlaces atmicos
y elabor la teora de la electrovalencia
La ecuacin general de este proceso es:

Na
(s)
+ Cl
2(g)
NaCl
(s)
+ 411 kJ/mol
sodio cloro cloruro de sodio
Las configuraciones electrnicas as como las frmulas puntuales de Lewis, permiten
comprender de mejor forma esta transformacin qumica.

Para mayor simplicidad, representaremos al cloro como tomos individuales en lugar
de molculas.


11
Na [
10
Ne] 3s
1
Na
+
[
10
Ne] ___ pierde 1e


Na
+
Cl


17
Cl [
10
Ne] 3s
2
3p
5
Cl

[
10
Ne] 3s
2
3p
6
gana 1e



En esta reaccin se observa que cada tomo de sodio pierde un electrn para formar el
ion Na
+
, adoptando una estructura electrnica igual a la del gas noble precedente
(
10
Ne); esto quiere decir que el Na
+
es isoelectrnico con el Ne. En contraste, cada
tomo de cloro gana un electrn formando el ion Cl

, quien posee la misma estructura


electrnica que el gas noble siguiente (
18
Ar); el Cl

es isoelectrnico con el Ar.



Empleando las frmulas puntuales de Lewis, tambin podemos representar la reaccin
anterior de la siguiente forma:



En compuestos binarios, si la diferencia de electronegatividad (AEN) igual o mayor a
1,7 el enlace es inico; en consecuencia a mayor diferencia de electronegatividad es
mayor el carcter inico del compuesto en contraste con su carcter covalente.

AEN > 1,7 El enlace es inico




Curva de energa potencial para la formacin de un par inico
con iones infinitamente separados
Por si sola, la frmula de un compuesto inico, no nos indica el tipo de enlace qumico
presente; para ello es preciso poder establecer de acuerdo con la ubicacin que tienen
sus elementos en la Tabla Peridica, las diferencias de electronegatividades o
afinidades electrnicas de los mismos, las frmulas qumicas slo nos indican la
proporcin de los tomos que constituyen los compuestos.

Por lo general, mientras ms distantes se encuentren dos elementos en la Tabla
Peridica, mayor es la diferencia de electronegatividades y por consiguiente, mayor
ser tambin las probabilidades de que se vea favorecida la formacin de un
compuesto inico.

Calor de formacin de los compuestos inicos:

La reaccin de formacin de un mol de cloruro de sodio desprende 411 kJ/mol.

Na
(s)
+ Cl
2(g)
NaCl
(s)
A H
t
= 411 kJ/mol

Podemos estudiar esta reaccin en funcin de tres procesos bsicos, los cuales
son:

1. Las sustancias elementales en su estado ms estable, a 25 C y 1 atm de
presin se transforman en tomos gaseosos.

Na
(s)
+ Cl
2(g)
Na
(g)
+ Cl
(g)
A H
1
= + 230 kJ/mol

Como es de esperar, esta etapa es endotrmica; dado que se necesita
suministrar energa al sistema para romper los enlaces existentes en las
molculas de cloro y de esta manera obtener el cloro en forma elemental (AH

=
+122 kJ/mol); as mismo, poder romper los enlaces que unen a los tomos de
sodio y poder de esta forma pasarlos a la fase vapor (AH

= +108 kJ/mol).

2. Para originarse los iones, debe darse una transferencia neta de electrones
entre los tomos gaseosos.

Na
(s)
+ Cl
2(g)
Na
+
(g)
+ Cl

(g)
A H
2
= + 147 kJ/mol

Esta etapa es tambin exotrmica, se puede considerar como la sumatoria de
dos procesos opuestos.

La prdida de un electrn de un tomo gaseoso de sodio, mediante la
aplicacin de la energa de ionizacin es un proceso endotrmico.

Na
(g)
Na
+
(g)
+ e

A H
Na
= + 496 kJ/mol

La adicin de un electrn a un tomo de cloro para formar el ion cloruro,
con la evolucin de energa igual a la afinidad electrnica, es un proceso
exotrmico.

Cl
(g)
+ e



Cl

(g)
A H
Cl
= 349 kJ/mol

El total de estos dos procesos ser:

A H
2
= A H
Na
+ A H
Cl


A H
2
= + 496 kJ/mol + ( 349 kJ/mol )

A H
2
= + 147 kJ/mol

Esta es la energa que debe suministrarse a fin de realizar la transferencia
electrnica para la produccin de iones infinitamente separados.
3. Los iones gaseosos se combinan para formar un slido inico.

Na
+
(g)
+ Cl

(g)
NaCl
(s)
A H
3
= 788 kJ/mol

Esta etapa del proceso es altamente exotrmica, para comprender por qu se
forman los compuestos inicos, debemos tener en consideracin la atraccin
electrosttica ejercida entre iones de carga opuesta, hecho que explica entre
otras propiedades, los elevados puntos de fusin de los compuestos inicos.

Segn la Ley de Coulomb, la fuerza de atraccin F, entre dos partculas de
carga opuesta con magnitud q
+
y q

es directamente proporcional al producto


de las cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que
separan a sus centros, r;

2
2 1
vaco
r
q q
F
+


Si nos imaginamos que los iones Na
+
y Cl

son pequeas esferas cargadas,


respectivamente con +q y q, el trabajo que se deber efectuar para acercar
los iones desde el infinito hasta un punto en el que las esferas cargadas entren
en contacto; se puede calcular mediante la expresin:
o
2
3
r
q
H = A


En donde r
o
es la distancia entre los centros de las esferas; por lo tanto,
mientras mayor carga tengan los iones y ms pequeos sean sus radios, mayor
ser la fuerza del enlace inico resultante.

Segn la Ley de Hess
4
o Ley de la suma constante de calor, el valor total del
cambio de entalpa AH
t
para la reaccin global se expresa de la siguiente
forma:

El calor que interviene en una trasformacin qumica a presin y volumen
constante es el mismo tanto si la reaccin se verifica directamente en una sola
etapa como si se realiza indirectamente en varias etapas.

A H
t
= A H
1
+ A H
2
+ A H
3


= + 230 kJ/mol + 147 kJ/mol + ( 788 kJ/mol)

= 411 kJ/mol

Energas de red (kJ/mol)
(haluros alcalinos)


F

Cl

Br


Li
+
1036 857 813 758
Na
+
922 788 752 704
K
+
820 718 688 648
Rb
+
790 692 665 629
Cs
+
734 660 636 603


4
Germain Henry Hess (1802-1850). Nacido en Ginebra. Profesor en la Universidad de San Petersburgo, sus principales
trabajos de investigacin los efectu en el campo de la Termoqumica.
Enlace covalente:

El enlace covalente se forma cuando dos tomos comparten uno o ms pares de
electrones de valencia; este tipo lmite de enlace explica la combinacin de aquellos
elementos cuyas energas de ionizacin son muy altas y sus afinidades electrnicas
muy bajas; lo cual no les permite, durante el cambio qumico, efectuar una
transferencia neta de electrones que origine la formacin de iones; a los electrones
compartidos por los dos tomos enlazados se les denomina par electrnico.

El enlace covalente surge cuando el par electrnico es atrado por los ncleos de los
tomos enlazados; esta fuerza electromagntica (elctrica y magntica)
predominantemente elctrica, se hace ms intensa y la energa potencial de los tomos
mnima a una cierta distancia internuclear llamada longitud de enlace, distancia en la
que las fuerzas atractivas y repulsivas existentes alcanzan un equilibrio. La energa
potencial mnima que los ncleos atmicos alcanzan cuando se establece el enlace se
denomina energa de enlace.

A continuacin se analizar el caso ms simple de enlace covalente, la reaccin de
combinacin de dos tomos de hidrgeno para formar la molcula biatmica, H
2
; para
ello utilizaremos conceptos de la mecnica cuntica para calcular la energa de
interaccin entre los tomos enlazados en funcin de las distancias existentes entre
ellos.

El tomo de hidrgeno aislado, tiene en su estado basal la configuracin electrnica,
1s
1
; en consecuencia el espacio de probabilidad electrnica en el que se encuentra su
nico electrn es de forma esfrica en torno al ncleo, no existiendo a grandes
distancias interaccin alguna entre los dos tomos de hidrgeno; al aproximarse dichos
tomos, ellos experimentan una atraccin; el electrn de cada uno de ellos es atrado
por el ncleo del otro tomo de hidrgeno adems de ser atrado por su propio ncleo;
si estos dos electrones tienen giros opuestos podrn ocupar preferentemente la regin
intermedia entre los dos ncleos comprometidos.

La atraccin electrosttica aumenta a medida que la distancia internuclear disminuye;
sin embargo; tambin existe repulsin entre las partculas de la misma carga (electrn-
electrn y ncleo-ncleo). Las fuerzas atractivas y repulsivas alcanzan un equilibrio a la
distancia de 0,74 ; a esta distancia los orbitales 1s se sobreponen (solapamiento de
orbitales) de forma tal que los electrones de valencia se encuentran indistintamente en
los orbitales de los dos tomos de hidrgeno; en este sentido, cada tomo de
hidrgeno adquiere la configuracin 1s
2
(helio).

A una distancia nuclear real de 0,74 , la molcula de hidrgeno alcanza un mnimo de
energa de 435 kJ/mol valor que se denomina energa de enlace. Cuando existe una
separacin internuclear mayor, las fuerzas repulsivas disminuyen pero las de atraccin
disminuyen con ms rapidez; a separaciones menores, las fuerzas de repulsin
aumentan con mayor rapidez que las de atraccin.

Utilizando las configuraciones electrnicas de los tomos de hidrgeno es posible
comprender la naturaleza del enlace covalente en la formacin de la molcula de
hidrgeno, H
2
.

1
H
A
= 1s
1

1
H
B
= 1s
1

( ) ( )

Molcula de H
2

( )

Empleando las frmulas puntuales de Lewis, tambin podemos representar la reaccin
de formacin de la molcula de hidrgeno de la siguiente forma:


En resumen, el enlace covalente consiste en un par de electrones de spines opuestos
que llenan un orbital atmico en los dos tomos enlazados.

Otros ejemplos de enlaces covalentes lo dan pares de tomos no metlicos y algunos
tomos metlicos que comparten pares de electrones, en ellos al darse este tipo de
enlace, cada tomo con frecuencia adquiere la misma configuracin electrnica del gas
noble ms cercano, hecho que le confiere a los tomos una mayor estabilidad.



Curva Morse-Condon, para la formacin de H2


En general, cuando dos tomos slo comparten un par de electrones, el enlace se
denomina covalente simple, cuando comparten dos pares de electrones, covalente
doble y se denominan enlace covalente triple cuando comparten tres pares de
electrones.

Enlace simple Enlace doble Enlace triple

CH
4
H
2
C = CH
2
HC CH


Propiedades del enlace covalente:

Las propiedades ms importantes del enlace covalente son, la polaridad, la longitud
y la energa de enlace:

Enlaces covalentes polares y no polares:

Los enlaces covalentes pueden ser polares o no polares; los enlaces
covalentes no polares se dan exclusivamente en todas las molculas
biatmicas tales como H
2
, O
2
, N
2
, F
2
etc.; en estos compuestos al ser
idnticos los tomos enlazados y poseer en consecuencia las mismas
electronegatividades, comparten en forma equitativa el par electrnico
enlazante.

Se puede afirmar que a cualquiera de los electrones del enlace se le puede
encontrar con la misma probabilidad en la proximidad de uno u otro ncleo
atmico; en consecuencia, en este tipo de enlace la densidad electrnica es
simtrica en torno a un plano perpendicular a la lnea que une a los dos
ncleos; en trminos generales, los enlaces covalentes en todas las
molculas biatmicas homonucleares son del tipo no polar.
Los enlaces en los cuales el par de electrones se comparten en forma
desigual, se conoce como enlaces covalentes polares, en ellos, la densidad
electrnica se distorsiona originando que su distribucin sea asimtrica y
orientada en la direccin del elemento ms electronegativo; los enlaces
covalentes polares slo se dan en aquellas molculas diatmicas
(heteronucleares) como; H
2
O, HF, HCl, HBr, etc.

La separacin de cargas positivas y negativas en el enlace covalente polar
crea un dipolo elctrico, el cual se acostumbra a representar mediante
cualquiera de las notaciones siguientes:

+
H F H F

La simbologa utilizada + y , sobre los tomos de hidrgeno y flor
respectivamente nos indican una carga elctrica parcial y de ninguna manera
una carga elctrica neta; de hecho, la polaridad del enlace suele describirse
en trminos del carcter inico parcial; cuanto mayor es la diferencia de
electronegatividades entre los tomos que establecen el enlace, ms grande
ser la participacin inica del enlace entre ellos.

Momento dipolar:

Una molcula es polar cuando presenta centros de cargas opuestas e iguales
no coincidentes; el grado de polaridad se mide por el momento dipolar de la
molcula y depende de la forma de la molcula as como de las distancias
entre los centros de carga (polos) dentro de ella. La presencia de un
momento dipolar permanente en una molcula indica una distribucin
desigual de carga alrededor de uno o ms enlaces de dicha molcula, lo cual
se debe a que los tomos que forman la unin comparten los electrones de
enlace de una manera desigual.

El momento dipolar, , se calcula multiplicando la carga en cualquier lado del
dipolo, Q por la distancia entre los centros de carga o polos, d. En esta forma
el momento dipolar aumenta cuando aumenta la cantidad de carga que se
encuentra separada o a medida que la distancia entre los centros positivos y
negativos aumenta.

La ecuacin para hallar el momento dipolar es:

= Q . d

Las unidades del momento dipolar se pueden obtener a partir de la ecuacin
anterior, puesto que Q es del orden de una carga electrnica fundamental:
4,803 x 10
10
ues
5
, y como la distancia de enlace, d, es del orden de 1 (10
8
cm), es del orden de 10
18
ues.cm. Esta unidad, 10
18
ues cm, se denomina
un Debye y su smbolo es D.

La comparacin del momento dipolar calculado con base en la separacin
completa de la carga, con el que se observa experimentalmente, permite
determinar aproximadamente el porcentaje de carcter inico de un enlace
covalente polar. As por ejemplo, para calcular la cantidad de carcter inico
del cloruro de hidrgeno (HCl): primero se calcula el momento dipolar de las
especies inicas hipotticas H
+
Cl

, podemos suponer que la distancia


internuclear conocida del HCl es la misma que va desde el centro de la carga
positiva hasta el centro de la carga negativa.


5
ues: La unidad de carga elctrica en el sistema electrosttico cegesimal deriva de la Ley de Coulomb y por tanto, es la
carga que frente a otra a la distancia de 1 cm y en el vaco la repele con la fuerza de una dina.
Utilizando la ecuacin anterior, obtenemos, para H
+
Cl

(inico)
= (4,803 x 10
10
ues) (1,27 x 10
8
cm) = 6,1 D

El valor medido de para HCl es 1,03 D, de donde, la relacin,

% 89 , 16 100 x
D 1 , 6
D 03 , 1
100 x

) inico (
) observado (
= =

Se puede interpretar el valor de 16,89 %, como el porcentaje del carcter
inico del enlace HCl, siendo el 83,11% restante su porcentaje de carcter
covalente.



Momento dipolar () > 0 Momento dipolar () = 0


Porcentaje del carcter de enlace inico de los compuestos
hidrgenohalgeno unidos covalentemente


(observado)
Distancia internuclear

Porcentaje de
carcter de enlace
inico *
HF 1,91 D 0,92 43
HCl 1,03 D 1,27 17
HBr 0,78 D 1,41 12
HI 0,38 D 1,01 5

* Calculado segn la ecuacin 100 x

) inico (
) observado (



Las molculas poliatmicas poseen un momento dipolar, a menos que los
diversos enlaces en las molculas estn orientados simtricamente, y por
ende, cancelen mutuamente su contribucin al momento dipolo general.

As por ejemplo las molculas simtricas de tetracloruro de carbono (CCl
4
),
dixido de carbono (CO
2
), etc. tendrn momentos dipolo cero.







El momento dipolar del CO
2
en el caso de una molcula lineal, o bien de una
molcula doblada

Una molcula que no sea dpolo permanente podr tener un momento dipolar
inducido; cuando se coloca una molcula en un campo elctrico, el dipolo
inducido se produce debido a que la nube de electrones, que es mvil, puede
ser distorsionada por el campo elctrico que se aplica; esto causa una
separacin de la carga y, por tanto, produce un momento dipolar inducido.

El porcentaje de carcter inico en un enlace covalente polar puede ser
calculado a travs de la ecuacin:

(

=
A 4 ) EN (
2
e 1 100 inico carcter de Porcentaje

Donde e es la base de logaritmos naturales y EN es la diferencia de
electronegatividades entre los dos tomos unidos por el enlace. La relacin
entre estas dos variables se muestra en el cuadro siguiente.


Porcentaje de carcter inico en un enlace qumico binario


Diferencia de
electronegatividades
Porcentaje de
carcter inico

Diferencia de
electronegatividades
Porcentaje de
carcter inico
0,1 0,2 1,7 51
0,2 1 1,8 56
0,3 2 1,9 59
0,4 4 2,0 63
0,5 6 2,1 67
0,6 9 2,2 70
0,7 12 2,3 73
0,8 15 2,4 76
0,9 18 2,5 79
1,0 22 2,6 82
1,1 26 2,7 84
1,2 30 2,8 86
1,3 34 2,9 88
1,4 39 3,0 89
1,5 43 3,1 91
1,6 47 3,2 92


Longitud de enlace:

Se define a la longitud de un enlace, como la distancia existente entre los
centros de los tomos que forman el enlace; en las molculas biatmicas
(homonucleares), la distancia entre los tomos unidos por un enlace covalente
se calcula sumando los valores de sus radios atmicos.

Ej.
H
2


Distancia HH = 2 (radio de H) = 0,37 + 0,37 = 0,74

F
2


Distancia FF = 2 (radio de F) = 0,64 + 0,64 = 1,28

Valores que coinciden con las distancias internucleares observadas
experimentalmente.

En las molculas diatmicas (heteronucleares), la distancia interatmica
observada es por lo general menor que aquella calculada sobre la base de sus
radios atmicos.

Ej.
HF

Distancia calculada:

HF = radio H + radio F = 0,37 + 0,64 = 1,01

Distancia observada:

HF = 0,92

La razn del por qu se acorta el enlace en las molculas polares, se atribuye
a la introduccin de un carcter inico parcial producto de la diferencia de
electronegatividades existentes, hecho que intensifica y tiende a aproximar a
los tomos enlazados.

Si se compara la longitud de un enlace simple, con la de un enlace mltiple
establecido entre dos mismos tomos, se observa que la distancia del enlace
mltiple es menor.
Distancia de enlace carbono-carbono

Sustancia Tipo de enlace Distancia de enlace,
C
2
H
6
C C 1,54
C
2
H
4
C = C 1,33
C
2
H
2
C C 1,20

Energas de enlace:

Una medida ms directa de la fuerza del enlace es su energa de enlace, la
que se define como el cambio de entalpa
6
(H), cuando se rompe un mol de
enlaces en estado gaseoso; esta energa de enlace adopta siempre valores
positivos debido a que para romper un enlace, se debe suministrar energa al
sistema.

En general, la fuerza de un enlace se incrementa en la medida que aumenta
su polaridad; para ejemplificar, consideremos el enlace HCl; si los electrones
que constituyen el enlace estuviesen compartidos por igual, tericamente la
energa de enlace debera ser la media de la de los enlaces no polares HH y
ClCl.

Energa calculada:


2
kcal/mol 58 kcal/mol 104

2
Cl) (Cl H) (H
Cl H
+
=
+
=

HCl = 81 kcal/mol

6
Entalpa: Propiedad de un sistema que refleja su capacidad para intercambiar calor (Q) con el exterior, asignndosele el
smbolo H, se define de tal forma que H = Q para los cambios en el sistema que se producen a presin constante
Energa observada:

HCl = 103 kcal/mol

La diferencia entre la energa de enlace observada y la energa calculada se
conoce como energa extra del enlace y este valor disminuye en la medida
que el enlace se vuelve menos polar.


Energa de enlace

HF HCl HBr HI
HX
(calculada)*
70 81 75 70
HX
(observada)
135 103 88 71
Y (obs. - calc.) 65 22 13 1

*
2
) X X ( ) H H ( +


Otro factor que afecta a la energa de enlace es, el nmero de pares de
electrones existentes entre los tomos del enlace. La energa de enlace es
mayor en un enlace mltiple que en uno simple de los mismos tomos.


Comparacin de Energas de Enlace (kcal/mol)

Enlace simple
Energa de
enlace
Enlace doble
Energa de
enlace
Enlace triple
Energa de
enlace
C C 83 C = C 146 C C 196
C N 70 C = N 147 C N 213
C O 84 C = O 171 C O 257
C S 62 C = S 114 ........ ......
N N 38 N = N 100 N N 225


Enlace covalente coordinado o dativo

En este tipo de enlace slo uno de los tomos enlazados es el que aporta el
par electrnico que ambos compartirn; aun cuando las propiedades del
enlace covalente coordinado no difieren de las de un enlace covalente
normal, la distincin es til para hacer un seguimiento de los electrones de
valencia y una asignacin de cargas elctricas.

En este tipo de enlace el tomo que proporciona el par de electrones se
denomina dador y el que acepta, receptor; este enlace se da frecuentemente
en los cidos inorgnicos tales como el H
2
SO
4
, HClO
3
, H
3
PO
4
, etc. y se
acostumbra representar con una flecha ().






Enlace mltiple:

Se produce cuando se comparten ms de un par electrnico para obtener la
configuracin electrnica de un gas noble. Si se comparten dos (2) pares de
electrones se denomina enlace doble; y si se comparten tres (3) pares de
electrones se llama enlace triple.

Enlace simple:

Consiste en un (01) par electrnico enlazante entre dos tomos.



Enlace doble:

Consiste en dos (2) pares electrnicos enlazantes entre dos tomos.



Enlace triple:

Consiste en tres (3) pares electrnicos enlazantes entre dos tomos.



Enlace sigma, :

Es el enlace que se forma por superposicin frontal de orbitales atmicos; la
regin de compartimiento de electrones se encuentra a lo largo y en forma de
cilindro en torno a una lnea imaginaria que conecta a los tomos con el
enlace. Este recibe nombres distintos de acuerdo con los orbitales que
intervienen en el recubrimiento, as tenemos por ejemplo: ss, sp, pp,
sp
3
s, sp
3
sp
3
, etc.

La formacin de este tipo de enlace es muy fcil de establecerse, pero muy
difcil de destruirlo.







Enlace pi, :

Es el enlace que se forma por la superposicin lateral de orbitales atmicos;
las regiones de compartimiento electrnico se encuentran a los lados
opuestos de una lnea imaginaria que conecta a los tomos enlazados y
paralelos a esta lnea.

El enlace t (pi) slo puede formarse si tambin hay un enlace o (sigma) por lo
que esta presente cuando existen enlaces dobles o triples.

Contrariamente al enlace (sigma), es muy difcil de formarse pero muy fcil
de destruirse.



Enlace metlico:

Este tipo de enlace electrosttico se presenta tanto en metales como aleaciones; cada
tomo en un enlace metlico tiene una forma tpica de 8 a 12 tomos adyacentes a l,
reflejando con ello una estructura tridimensional empaquetada compacta; los cristales
metlicos son generalmente cbicos centrados en el cuerpo, cbicos centrados en las
caras o hexagonales compactos.

En un metal los electrones de enlace estn deslocalizados sobre el cristal entero; de
hecho, los tomos metlicos en un cristal se pueden imaginar como una estructura de
iones positivos inmersos en un mar de electrones de valencia deslocalizados; esta
simple representacin de los enlaces metlicos ofrece una explicacin evidente de la
alta conductividad elctrica de los metales; la alta conductividad trmica se explica
suponiendo que el calor es transportado a base de colisiones, que ocurrirn muy
frecuentemente.

Puesto que los electrones no estn sujetos a ningn enlace particular, pueden absorber
y reflejar luz en un amplio intervalo de longitudes de onda; as se explica que las
superficies metlicas sean buenas reflectoras de la luz. La gran fuerza cohesiva
resultante de la deslocalizacin electrnica es la responsable de la resistencia
mecnica de los metales; debido a las fuerzas de dispersin de London son
relativamente fuertes, debido a que no hay electrones de valencia para constituir los
enlaces covalentes ordinarios entre los tomos.

Los metales varan mucho en cuanto a la fuerza cohesiva resultante de la
deslocalizacin, hecho que se evidencia mediante propiedades fsicas tales como los
puntos de fusin y de ebullicin.

Por ejemplo, en el platino, Pt que tiene una temperatura de fusin de 1770 C y una
temperatura de ebullicin de 3824 C, los enlaces metlicos son muy fuertes; en el
cesio, Cs, cuya temperatura de fusin es 29 C y su temperatura de ebullicin 678 C
los enlaces metlicos son comparativamente ms dbiles.




Seccin transversal de la estructura cristalina de un metal



Hibridacin de orbitales atmicos

Cuando se trata de explicar la distribucin espacial de dos (02) ms enlaces de una
molcula, la teora de enlace valencia plantea un proceso matemtico que se llama hibridacin
o hibridizacin, el cual consiste en la mezcla de orbitales atmicos de un tomo (comnmente
un tomo central) para generar un conjunto de nuevos orbitales atmicos. Los orbitales
hbridos, que son orbitales atmicos que se obtienen cuando dos o ms orbitales no
equivalentes del mismo tomo se combinan, se usan para formar enlaces covalentes.


Hibridacin sp:

Consiste en la combinacin de un (01) orbital s y un (01) orbital p para formar dos
(02) orbitales hbridos sp, los cuales se encuentran separados con un ngulo de 180
(en forma lineal).




Existen varias molculas lineales que constan de un tomo central y dos tomos de
otro elemento y se abrevia como AB
2
. Estos compuestos incluyen BeX
2
, CdX
2
y HgX
2

en donde X = Cl, Br, I.

Hibridacin sp
2
:

Consiste en la combinacin de un (01) orbital s y dos (02) orbitales p, con los cuales
se forma tres (3) orbitales hbridos sp
2
cuya distribucin espacial se logra con ngulos
de separacin iguales de 120, formando una estructura triangular plana.





El boro es un elemento del grupo IIIA que forma muchos compuestos covalentes
enlazndose con otros tres tomos: BX
3
en donde X = F, Cl, Br o I; todas estas
molculas son plano triangulares no-polares.

Hibridacin sp
3
:

En este caso, la hibridacin se realiza con un (01) orbital s y tres (03) orbitales p
para formar cuatro (04) orbitales hbridos sp
3
, los que se encuentran separados con
ngulos iguales de 10928, formando una estructura tetradrica.




Los elementos del grupo IVA tienen cuatro electrones en su ltimo nivel de energa;
forman muchos compuestos covalentes compartiendo estos cuatro electrones con otros
cuatro tomos, ejemplos caractersticos son: CH
4
, CF
4
, CCl
4
, SiF
4
, etc; todas estas
molculas son no-polares y tetradricas, en cada una de ellas el tomo IVA est
localizado en el centro de su tetraedro regular; los cuatro tomos restantes se
encuentran en los cuatro vrtices del tetraedro.

Para determinar el tipo de hibridacin en forma prctica para cada elemento se
determina la suma del nmero de enlaces sigma alrededor del elemento ms el nmero
de pares electrnicos sin enlazar del mismo elemento.

E o + N de pares electrnicos libres


E Hibridacin
Total de pares de
electrones no
enlazantes
Forma ms estable
Estructura de la
molcula
Ejemplos
2 sp 0 Lineal

CO2, HgCl2, CdI2,
[Ag(CN)2]

3 sp
2

0 Triangular plana

BF3, BI3, GaI3
1 Angular

SnCl2, PbCl2, SO2
4 sp
3

0 Tetradrica

CH
4
, [BF
4
]

, SnX
4
,
NH4
+
1 Piramidal trigonal

NH3, H3O
+
, PH3,
AsH3
2 Angular

H2O, H2S
5 sp
3
d
0 Bipirmide trigonal

PCl5, SbCl5, VO3

1
Balancn (sube y
baja)

SF4, TeCl4,
R2SeCl2
2 Forma T

ClF3, BrF3
3 Lineal

XeF2


Ej. Para el caso del SO
2



tomo central

E = 2 o + 1 par libre = 3

Hibridacin del Azufre es sp
2

Carga formal

El concepto de carga formal (C.F.) es una carga hipottica que se utiliza algunas veces como
una ayuda para escribir de manera correcta las frmulas de Lewis; este sistema permite
contabilizar los electrones de enlace como si se compartieran de manera igual entre los
tomos enlazados. Este concepto es totalmente contrario al estado de oxidacin, porque aqu se
suponen enlaces 100 % covalentes.

En consecuencia la carga formal se define como el nmero de electrones de valencia en un
tomo aislado, menos el nmero de electrones que se le han asignado al tomo en la
estructura de Lewis.

Esta carga CF, se obtiene mediante la frmula:

CF = z u s

En donde:

z = Nmero de electrones exteriores de valencia de los tomos libre,
u = Nmero de electrones no compartidos, y
s = Nmero de electrones compartidos alrededor del tomo, en el compuesto.

Es por lo tanto evidente que la carga formal es una medida del exceso de carga en un tomo
enlazado, en relacin con la de un tomo libre.

Para determinar las cargas formales de los tomos en un compuesto se deben seguir las
siguientes reglas:

En una molcula, la suma de las cargas formales es igual a la carga de ion.

En un ion poliatmico, la suma de las cargas formales es igual a la carga del ion.

En la frmula de Lewis, el tomo que tiene el mismo nmero de enlaces que su nmero de
grupo en la Tabla Peridica no tiene carga formal.

Cuando surge dificultad para decidir a que tomo asignar la carga formal negativa, sta se
asigna al elemento ms electronegativo.

Los tomos enlazados no deben tener cargas formales con el mismo signo.

A continuacin, se aplicarn estas reglas para el ion amonio NH
4
+
:

En el ion NH
4
+
el tomo de nitrgeno tiene cuatro enlaces y ningn electrn no compartido; por
tanto la carga formal para el nitrgeno es +1, ya que z = 5; u = 0 y s = 8.


CF = 5 0 (8) = +1

Para el hidrgeno;

CF = 1 0 (2) = 0


La suma de las cargas formales en el ion amonio NH
4
+
es: (+1) + 4(0) = +1; el resultado neto
de la donacin de dos electrones por parte del nitrgeno al enlace dativo, es abandonar
formalmente al nitrgeno, dejndole una carga de +1.

Las cargas formales se representan como + y - para establecer una diferenciacin con las
cargas reales de los iones. Por lo general, la estructura ms favorable desde un punto de vista
energtico para una molcula, es aquella en la cual la carga formal de cada tomo es cero.





Nmero de oxidacin

El nmero de valencia de un elemento no seala la naturaleza elctrica o carga que adquiere
cuando forma parte de un compuesto qumico. En un compuesto o ion, cada tomo viene
caracterizado por una carga elctrica, producto de la transferencia electrnica total en el
compuesto inico y parcial en los compuestos covalentes. Para indicar con mayor facilidad la
naturaleza elctrica del tomo en un compuesto o ion, es necesario definir el trmino nmero
de oxidacin o estado de oxidacin.

El nmero de oxidacin nos indica la carga elctrica que tendra un tomo si los electrones de
valencia se asignaran arbitrariamente al elemento ms electronegativo; para poder facilitar
este clculo se establecen, convencionalmente las siguientes reglas:

El nmero de oxidacin de un elemento libre y sin combinarse es cero:

Ej:
Cu
o
= 0, Na
o
= 0, Fe
o
= 0

En aquellas molculas biatmicas en las que los tomos estn unidos por enlaces
covalentes, la ganancia o prdida de electrones no existe, ocasionando ello que la
molcula sea apolar, como producto de su simetra. En estos casos el nmero de
oxidacin del elemento es necesariamente cero.

Ej:
H
2
= 0, S
8
= 0, Cl
2
= 0, N
2
= 0

El nmero de oxidacin de un ion monoatmico es igual a la carga del ion.

Ej:
S
2
= 2, Cl

= 1, Ca
2+
= +2, Al
3+
= +3, Cu
+
= 1

La suma de los estados de oxidacin de todos los tomos que constituyen un compuesto
neutro es cero.

Ej:
H
2
O : H = +1, O = 2 2(+1) + (2) = 0

H
2
SO
4
: H = +1, S = +6, O = 2 2(+1) + 6 + 4(2) = 0

KMnO
4
: K = +1, Mn = +7, O = 2 1 + 7 + 4(2) = 0

La suma de los estados de oxidacin de todos los tomos que constituyen un ion
poliatmico es igual a la carga del ion.

Ej:
PO
4
3
: P = +5, O = 2 5 + 4(2) = 3

NO
3

: N = +5, O = 2 5 + 3(2) = 1

ClO
3
+
: Cl = +7, O = 2 7 + 3(2) = +1

En un compuesto hidrogenado, el nmero de oxidacin del hidrgeno es +1. nicamente
en los hidruros de los metales alcalinos y alcalinotrreos tiene el hidrgeno un nmero de
oxidacin de 1.

Ej:
H
2
O : H = +1, O = 2

HCl : H = +1, Cl = 1

NaH : Na = +1, H = 1

MgH
2
: Mg = +2, H = 1

En los compuestos oxigenados, el nmero de oxidacin del oxgeno es 2. nicamente en
el perxido de hidrgeno, H
2
O
2
y en los compuestos que derivan de l, los tomos de
oxgeno tienen un nmero de oxidacin de 1.

Ej:
CuO : Cu = +2, O = 2

Fe
2
O
3
: Fe = +3, O = 2

H
2
O
2
: H = +1, O = 1

Li
2
O
2
: Li = +1, O = 1

En todos los haluros, ionizables o no, el nmero de oxidacin del halgeno es 1.

Ej:
NaCl : Na = +1, Cl = 1

CaF
2
: Ca = +2, F = 1

En todos los sulfuros, ionizables o no, el nmero de oxidacin del azufre es 2.

Ej:
CaS : Ca = +2, S = 2

H
2
S : H = +1, S = 2

En este punto es conveniente establecer la diferencia existente entre la carga formal de un
elemento y su estado de oxidacin. La carga formal est basada en la distribucin de la carga
real de una molcula o ion entre los tomos constituyentes, esto de acuerdo al conocimiento
detallado que se tenga de la estructura molecular y del tipo de enlace electrnico existente. Sin
embargo, el estado de oxidacin es una asignacin ms simple y arbitraria de la carga
elctrica que no requiere informacin adicional acerca de variables electrnicas como el tipo
de enlace sencillo o mltiple, o conocimiento estructural que permita establecer diferencias
entre aquellas que siguen la regla del octeto contra las que no la siguen.


Uniones intermoleculares

La fuerza de atraccin entre las molculas, llamadas fuerzas intermoleculares, son las
responsables del comportamiento no ideal de los gases as como de la existencia de los
estados condensados de la materia (lquido y slido); por lo general, las fuerzas
intermoleculares son mucho ms dbiles que las fuerzas intramoleculares; por ello, se
necesita en general menos energa para evaporar un lquido que para romper los enlaces de
sus molculas.

Fuerzas dipolo-dipolo:

Son fuerzas que actan entre molculas polares, esto es, entre molculas que tienen
momento dipolar, el signo y magnitud de la interaccin varan con la orientacin relativa de
los dipolos. Su origen es electrosttico y se pueden entender en trminos de la Ley de
Coulomb, se ha encontrado una clara evidencia que para las molculas de
aproximadamente la misma masa molecular y del mismo tamao, las atracciones
intermoleculares aumentan en la medida que aumenta la polaridad.

En los lquidos, las molculas dipolares son libres de moverse en relacin con las dems;
en algunas ocasiones adoptan una orientacin que es atractiva y en otras ocasiones una
orientacin que es repulsiva. El efecto neto, promedio en el tiempo, es una energa
atractiva que vara segn
6
4
d

, en donde d es la distancia entre los centros de los dipolos y


es el momento dipolar. As, las fuerzas dipolo-dipolo en un lquido son significativas
nicamente entre las molculas polares que estn muy cercanas.

Fuerzas ion-dipolo:

La Ley de Coulomb tambin explica las fuerzas ion-dipolo, que ocurren entre un ion (ya
sea un catin o un anin) y un dipolo. La fuerza de esta interaccin depende de la carga y
tamao del ion y de la magnitud del dipolo. Las cargas en los cationes estn generalmente
ms concentradas, dado que los cationes suelen ser menores que los aniones. En
consecuencia, a cargas iguales, un catin interacta ms fuertemente con los dipolos que
un anin.

La energa de interaccin entre un ion y un dipolo, depende de la carga del ion, Q, y de la
magnitud del momento dipolar del dipolo,
2
d
Q
= , en donde d es la distancia del centro
del ion al punto medio del dipolo. Las fuerzas ion-dipolo son especialmente importantes en
disoluciones de sustancias inicas en lquidos polares, como por ejemplo en una disolucin
de NaCl en agua.

Fuerzas ion- dipolo inducido:

Un ion puede alterar la densidad electrnica de un tomo o una molcula que se encuentra
en su cercana y de esta manera inducir el momento dipolar. La energa de atraccin de la
interaccin entre un ion y un dipolo inducido vara como
4
d
1
. La fortaleza de la interaccin
tambin depende de la carga del ion y de la polarizabilidad de la molcula, que es la
extensin en la cual su densidad electrnica puede ser alterada. La polarizabilidad de una
molcula depende de que tan fuerte se encuentren unidos sus electrones. En general,
entre ms electrones tenga una molcula y ms diseminada o difusa est su nube
electrnica, mayor es la polarizabilidad de la molcula.

Fuerzas de dispersin de London
7
:

En 1930 F. London dio una interpretacin mecno-cuntica a los dipolos temporales,
demostrando que la magnitud de estas atracciones es directamente proporcional a la
polarizabilidad del tomo o molcula.

Debido a que los electrones se encuentran en constante movimiento, experimentan en
forma constante interacciones repulsivas con los otros electrones del mismo tomo y con
otros de los tomos adyacentes, el movimiento de cualquier electrn queda determinado,
al menos parcialmente, por el movimiento de todos los electrones vecinos que lo rodean.
En un tomo neutro los electrones instantneamente pueden estar desplazados en forma
ligera de tal manera que el tomo posea un momento dipolar instantneo. Este momento
dipolar instantneo inducira un momento dipolar similar en un tomo adyacente, debido a
los movimientos casi sincronizados de los electrones. El resultado de una interaccin
atractiva entre los dos tomos, se conoce con el nombre de Fuerza de dispersin de
London.


7
Fritz London (1900-1054), Fsico alemn; London fue un fsico terico que desarroll su trabajo principal en la
superconductividad del helio lquido
El anlisis de London mostr que las fuerzas de dispersin entre molculas deben variar
segn
6
d
1
, en donde, como es usual d es la distancia entre los centros moleculares, por lo
que esta fuerza es significativa slo cuando las molculas se encuentran muy cerca.

Puente de hidrgeno:

El enlace de hidrgeno es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de
hidrgeno de un enlace polar, como el OH o el NH, y un tomo electronegativo como el
O, N o F. La interaccin se escribe como:

AH ---- B AH ---- A

A y B representan O, N F; AH es una molcula o parte de una molcula y B es parte de
otra molcula, y la lnea punteada representa el enlace de hidrgeno. Es comn que los
tres tomos estn en una lnea recta, pero el ngulo AHB (o AHA) puede desviarse de la
linealidad hasta 30. La energa promedio del enlace de hidrgeno es bastante mayor que
la de la interaccin dipolo-dipolo (ms de 40 kJ/mol).








Tipo de interaccin
Energa
dependencia de la
distancia
Ejemplos
Ion-ion
d
1
Na
+
Cl

, Mg
2+
O
2
Ion-dipolo

2
d
1

Na
+
H
2
O
Dipolo ion-inducido

4
d
1

K
+
SF
6

Dipolo-dipolo

6
d
1

HClHCl
H
2
OH
2
O
Fuerzas de
dispersin

6
d
1

C
6
H
6
C
6
H
6
HBrHBr

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