Compostos xenobiticos so qumicos estranhos biosfera.

Dependendo do seu
destino na gua, ar, solo ou sedimento, os poluentes xenobiticos podem tornar-se
disponvel para microrganismos em diferentes classes/divises ambientais. Atualmente,
o meio dominante de transformao e degradao dos compostos xenobiticos consiste
em microrganismos. Em habitat naturais, as propriedades fsico-qumicas do ambiente
podem afetar e at controlar o desempenho da biodegradao. A soro de solos e
sedimentos e o aprisionamento de microporos so as principais causas para a
persistncia de muitos xenobiticos.
Hidrocarbonetos aromticos policclicos, halogenados alifticos bem como
hidrocarbonetos aromticos, compostos nitro aromticos, compostos azo, s-triazinas,
cidos orgnicos sulfnicos e polmeros sintticos so importantes classe de poluentes
com carter estrutural de xenobiticos. Fungos e bactrias aerbicas e anaerbicas
esto envolvidos na degradao de xenobiticos. s vezes, estes processos de
transformao microbiana so casuais (fortuitous), um fenmeno que no incomum
na microbiologia. Entretanto, microrganismos podem usar os compostos xenobiticos
como fonte de energia, carbono, nitrognio ou enxofre. A degradao de muitos
xenobiticos qumicos requer comunidades microbianas. Alguns xenobiticos, contudo,
parecem resistir ao ataque microbiano. Num futuro prximo, o conhecimento coletivo
neste campo da degradao microbiana deve permitir aos cientistas a estabelecer regras
para prever a biodegradao e os caminhos de biodegradao de compostos
xenobiticos.
1. Caractersticas gerais da degradao microbiana de
xenobiticos
1.1. Biodegradao, biotransformao e cometabolismo.
Mais de dez milhes de compostos orgnicos so gerados por caminhos
biossintticos em animais, plantas e microrganismos, por outros processos naturais e
por sntese industrial. Embora as estruturas orgnicas encontradas na natureza sejam
criadas por muitos organismos e processos, os microrganismos como bactrias e fungos
realizam a maior parte da biodegradao de ambos os produtos naturais e qumicos
industriais. Coletivamente, os microrganismos possuem um papel fundamental nos
ciclos biogeoqumicos da Terra.
As substancias transformadas ou degradadas por microrganismos so usadas
como fonte de energia, carbono, nitrognio ou outros nutrientes, ou como um aceptor
final de eltron do processo respiratrio. Biodegradao envolve o colapso de
compostos orgnicos, geralmente por microrganismos, dentro da biomassa e menor
compostos complexos, e ultimamente para a gua, dixido de carbono, e xidos ou sais
minerais de outros elementos presentes. O completo colapso de um composto orgnico
em componentes inorgnicos denominado mineralizao, porm a completa
biodegradao e completa mineralizao so frequentemente usados indistintamente,
embora a biodegradao envolve a formao da biomassa bem como compostos
inorgnicos. Certamente, a biomassa finalmente tambm sofrer a mineralizao. A
degradao de um composto orgnico a um composto orgnico menos complexo
referido como biodegradao incompleta (parcial).
A biotransformao a modificao metablica de uma estrutura molecular de
um composto, resultando em uma perda ou alterao de algumas propriedades
caractersticas de um composto orgnico, sem ou com menor perda da complexidade
molecular. Biotransformao pode afetar a solubilidade, a mobilidade no ambiente ou a
toxicidade de um composto orgnico.
O crescimento de uma populao microbiana de um nico composto pode
fortuitamente transforma um qumico contaminante que no pode ser usada como
fonte de carbono e energia, um processo referido como cometabolismo. O fenmeno
tambm chamado de co-oxidao e metabolismo gratuitous ou fortuitous.
Geralmente, o substrato primrio induz a produo de enzimas que fortuitamente
alteram a estrutura molecular de outro composto. Os organismos no se beneficiam do
processo de cometabolismo. A transformao cometablica pode resultar em uma
menor modificao da molecular ou pode levar a incompleta ou ate completa
degradao.
Os produtos da biodegradao parcial ou da biotransformao ou converso
cometablica de um xenobitico pode ser menos prejudicial do que o composto
original, ou eles podem ser to ou mais perigosos que o composto original. Por exemplo,
o tetracloroeteno e tricloroeteno podem ser microbianamente reduzidos para um
cloreto vinlico, um carcinognico conhecido, em habitat anxicos. Em ambientes
naturais, os produtos dos processos de bioconverso podem ser transformados
posteriormente ou degradados por outros microrganismos, talvez eventualmente
levando a uma degradao completa por consrcio microbiano. Processos
cometablicos, e a biodegradao por consrcio microbiano so considerados de grande
importncia ecolgica. Entretanto, xenobiticos persistentes e produtos metablicos
dead-end acumular-se-o no ambiente, tornando-se parte do hmus do solo, ou entrar
na cadeia alimentar levando a biomagnificao. A figura 1 sumariza os possveis fatos de
compostos xenobiticos.
1.2. O que so xenobiticos?
Xenobiticos so compostos quimicamente sintetizados que no ocorrem na
natureza e ento so estranhos biosfera. Ele tem caractersticas estruturais no
naturais s quais os microrganismos no haviam sido expostos durante a evoluo.
Xenobiticos podem resistir a biodegradao, ou eles passam por uma biodegradao
incompleta ou so uma biotransformao. A definio de xenobiticos como compostos
estranhos vida exibindo caractersticas estruturais no naturais no implicam
necessariamente que os xenobiticos sejam compostos txicos, mas muitos deles de
fato so prejudiciais a organismos vivos.
Enquanto xenobiticos podem persistir no ambiente por meses e anos, a
maioria dos compostos biognicos biodegradada rapidamente. So excees a lignina,
polmero estrutural de plantas lenhosas, e acima de tudo, os polmeros melanina que
so constituintes das paredes celulares dos esporos de muitos fungos. Recalcitrncia, a
estabilidade estrutural inerente, de uma molcula xenobitica deve-se principalmente a
ligaes qumicas e/ou substituintes no fisiolgicos, os quais bloqueiam o ataque de
enzimas catablicas microbianas. Tipo, nmero e posio das ligaes e dos
substituintes afetam as caractersticas dos xenobiticos. Entretanto, isso no sempre
simples de se determinar quais as pores/fraes estruturais de fato so xenobiticas
no sentido de estranho vida. Alguns compostos naturais mostram principalmente as
mesmas caractersticas estruturais incomuns como s dos xenobiticos, como os
substituintes halogenados ou grupos nitro encontrados em alguns antibiticos, ou eles
contm ligaes qumicas estveis como o ter e ligao C-C estabilizam a lignina. Alm
disso, ao longo do tempo geolgico os microrganismos tambm foram expostos a uma
variedade de qumicos produzidos por processos naturais abiticos.
Muitos destes compostos suportam pouco a relao com os produtos
biolgicos a partir do qual eles foram originalmente derivados. Por exemplo, solos e
sedimentos jovens contm milhares de hidrocarbonetos policclicos substitudos
aromticos. Estas molculas, formadas pela alterao trmica do material celular, foi
colocada em contato com organismos vivos ao longo dos perodos de tempo
evolucionrios. Consequentemente, pode-se prever que a existncia de microrganismos
que vo degrad-lo e organismos que metabolizem hidrocarbonetos aromticos
variando em tamanho do benzeno a benzo*+pireno.
Deve-se notar que produtos qumicos orgnicos de origem antropognica no
so necessariamente recalcitrantes. H um numero de produtos industriais que so
degradados por microrganismos. Estes compostos so obviamente e prontamente
reconhecidos como enzimas catablica microbiana. Ademais, pesquisas em
biodegradao tem demonstrado que um nmero de compostos xenobiticos como os
bifenilos policlorados (PCBs) e nitro aromticos que uma vez foram pensados como
sendo recalcitrantes so sujeitos ao ataque microbiano.
1.3. Parmetros que influenciam a biodisponibilidade e a
taxa de biodegradao
A extenso da biodegradao e a taxa na qual ela ocorre depende da estrutura
qumica e concentrao do composto a ser degradado, tipo e numero de
microrganismos presentes e as propriedades psicoqumicas do ambiente. No laboratrio
bem como em sistemas ambientais, somente a frao de poluentes xenobiticos que
esto dissolvidos em fase aquosa geralmente assumido como disponvel para os
microrganismos para a degradao. Biodisponibilidade controlada por parmetros
como o estado fsico do composto poluente (slido, lquido, gasoso), sua solubilidade
em gua e a sua tendncia em adsorver ou se ligar ao solo ou sedimentos particulados.
Em agregados de solos ou outros slidos, micrbios podem ser excludos de entrar em
menores microporos. Xenobiticos presentes nos microporos so ento indisponveis
para os microrganismos e devem difundir-se na gua atravs dos poros at a superfcie
do gro de forma a ser degradado. Porm a difuso no sistema de solos pode ser
limitado pela soro. Geralmente, soro, imobilizao e aprisionamento no microporo
so as maiores causas para a persistncia de muitos xenobiticos. A idade (perodo de
tempo no qual um solo ou sedimento foi exposto a contaminao) tambm afeta a
biodisponibilidade. Poluentes podem passar por reaes que levam a uma ligao/
amarramento forte ao solo e ao material de sedimentos, tornando-se cada vez mais
indisponvel para os microrganismos com o progresso do tempo. Muitos xenobiticos,
como os hidrocarbonetos aromticos policclicos e os bifenilos policlorados, so pouco
solveis na gua e tendem a adsorver e ser imobilizado pela matriz do solo e por
material de sedimentos.
Como mencionado acima, a estrutura molecular dos xenobiticos
caracterizada por substituintes no fisiolgicos e por ligaes qumicas estveis, que
impedem ou at mesmo previnem a biodegradao. Concentraes desfavorveis de
compostos xenobiticos tambm afetam a biodegradao. Em altas concentraes,
muitos xenobiticos so txicos aos organismos, incluindo as bactrias degradativas. Por
outro lado, podem haver uma concentrao mnima abaixo da qual um composto no
mais degradado. Sntese de enzimas catablicas podem no ocorrer quando a
concentrao de um qumico est abaixo de um nvel que efetivo para a induo de
genes catablicos correspondentes. Alm disso, a concentrao limiar mnima depende
principalmente de parmetros cinticos de crescimento e de metabolismo, mas tambm
da termodinmica da reao de transformao global. Na realidade, a constante
afinidade do substrato o parmetro mais importante com respeito biodegradao
dos contaminantes para concentraes muito baixas. Tpicas concentraes de
substrato mnima para os sistemas aerbicos podem variar entre 0,1 a 1 mg/L, porm a
concentrao final desejada nos sistemas ambientais frequentemente so 1 g/L ou
menos. Outros fatores que influenciam a biodegradao envolve as condues
ambientais como temperatura, pH, volume de gua e salinidade, presena de qumicos
inibidores, disponibilidade de doadores de eltrons e de nutrientes, disponibilidade de
nitrognio ou outros aceptores de eltrons. No solo, por exemplo, a disponibilidade de
oxignio muito frequentemente o fator limitante de processos aerbicos de
biodegradao. Alm disso, a presena de microrganismos competentes ou de
predadores no consorcio microbiano tambm afeta a biodegradao.
Quando se est determinando as taxas de biodegradao, importante lembrar
que o desaparecimento observado de um xenobitico de um ecossistema no
necessariamente significa que ele foi biodegradado, desde que a perda tambm pode
ocorrer por degradao parcial, biotransformao ou por volatilizao, lixiviao, ou
converso qumica (polimerizao, modificao, colapso). No controle de um destino
ambiental de um qumico, deve-se tambm monitorar os produtos formados, no
simplesmente o desaparecimento do composto original.
As taxas de biodegradao do xenobitico no ambiente podem variar de dias a
semanas a anos e dcadas. O inseticida organofosfato malathin desaparece do solo com
aproximadamente uma semana ou o herbicida 2,4-D (2,4-dichlorophenoxyacetic acid)
degradado com quatro ou seis semanas no solo. Herbicidas recentes so desenvolvidos
para sofrer a biodegradao com uma safra. Por outro lado, h xenobiticos
recalcitrantes que persistem no meio ambiente por muitos anos. Mudanas estruturais
simples de uma molcula, como a adio de um cloro como substituinte pode converter
facilmente um composto biodegradvel, como o 2,4-D em uma substncia mais
persistente como o 2,4,5-T (2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid) que degradado no solo
com aproximadamente seis a doze semanas. Um exemplo proeminente de um
xenobitico resistente o inseticida DDT que foi extensamente utilizada na dcada de
1930 at o seu banimento em 1979. Foi descoberto que o DDT era resistente com uma
mdia de meia vida de 4,5 anos em solos de campo, e ima meia vida em solos anxicos
de aproximadamente 700 dias. Metablitos estveis do DDT foram detectados no solo,
em guas subterrneas e em tecidos de organismos. (Fetzner)

2. Degradao Biolgica de xenobiticos em gesto de
resduos
2.1. Abstract
A aplicao de processos biolgicos no controle de problemas ambientais
cresceu fortemente durante a dcada passada. Uma caracterstica e importante aspecto
dos processos biolgicos a caracterstica que os poluentes so degradados a produtos
que so parte dos ciclos naturais.
A gerao de mais conhecimento fundamental na degradao microbiolgica
oferece a possibilidade de ampliao do campo de aplicao, especialmente para a
degradao de poluentes no facilmente biodegradveis. Isto cria a oportunidade do
desenvolvimento de mtodos biolgicos para o tratamento de resduos txicos e
perigosos.
At o momento pesquisas neste campo na Holanda resultaram em algumas
importantes aplicaes, entre outras, o processo de tratamento para guas residuais da
indstria e processos de purificao de solos contaminados e de ar poludo. Entretanto,
mais pesquisas so necessrias, a nfase relaciona-se ao desenvolvimento de novas
tecnologias de forma a aplicar o conhecimento microbiolgico presente e futuro para
problemas ambientais especficos. O governo holands apoia este tipo de pesquisa
relevante ambientalmente e frequentemente economicamente.
Este artigo atenta-se nos aspectos tcnicos e microbiolgicos do
desenvolvimento no campo de tratamento de resduos perigosos e mais detalhes sobre
tcnicas.
2.2. Introduo
Nos anos recentes a biotecnologia obteve considervel progresso e com o
crescimento do conhecimento de processos microbiolgicos relevantes pode-se agora
estabelecer que as possibilidades de uso da biotecnologia tratando-se de problemas
ambientais cresceu dramaticamente, especialmente no campo de tratamento de
resduos slidos e de guas residuais.
Em comparao com as tcnicas fsico-qumicas os mtodos biotecnolgicos tem
a vantagem do uso de processos de mineralizao microbiolgica pelos quais
substncias estranhas ao ambiente (xenobiticos) so convertidas em produtos finais
inorgnicos. O fato dos processos microbiolgicos poder oferecer uma soluo para
estes problemas no pode ser considerado como um desenvolvimento recente. O
conhecimento do tratamento de guas residuais por microrganismos foi disponibilizado
durante os ltimos cem anos. A produo de composto/adubo/hmus a partir de
diferentes tipos de resduos foi por um longo perodo o mtodo usual de processamento
deste tipo de resduo. Nestas aplicaes o uso feito dos processos de mineralizao
que so parte natural do processo de reciclagem.
O processo mencionado acima aplicado em primeiro lugar de forma a prevenir
o lanamento incontrolvel de grandes quantidades de substancias de ligaes-oxignio
no meio ambiente.
sabido dos fundamentos da microbiologia que um grande numero de
xenobiticos pode ser biologicamente degradado. Teoricamente isso abre a
possibilidade de uso dos mtodos biotecnolgicos para remoo dos gargalos
ambientais sobre estas substncias. Pesquisas comearam em certas reas de estudo e
em alguns casos, isto j foi concretamente aplicado.
Enquanto certas pesquisas fundamentais microbiolgicas continuam a ser
executadas, a nfase agora assumir o desenvolvimento de novas tecnologias para
aplicar o conhecimento microbiolgico atual e futuro em problemas ambientais
especficos. Este tipo de pesquisa relevante ambientalmente e frequentemente
economicamente estimulada com o contexto da pesquisa holandesa e o
desenvolvimento do programa para biotecnologia ambiental. Este programa
financiado pelo ministrio da habitao, planejamento fsico e ambiental e pelo
ministrio de assuntos econmicos. Para a criao e execuo do programa um grupo de
trabalho de biotecnologia ambiental foi instalada. As aes deste grupo so
coordenadas pela RIVM/LAE.
Neste presente artigo uma viso global ser dada sobre os desenvolvimentos,
estimulados por este programa, no campo do processamento dos resduos perigosos. A
viso global ser dividida nos mais importantes campos de aplicao, nomeadamente a
purificao do ar poludo, a purificao s solo e o tratamento de guas residuais.
Por razoes da exaustividade, a definio geral da biotecnologia : O uso
integrado da bioqumica, gentica molecular, microbiologia e processos tecnolgicos a
fim de chegar a uma aplicao pratica das possibilidades dos microrganismos, cultura de
clulas, ou partes dos microrganismos e clulas. Isto segue a definio de que a
biotecnologia uma integrao de muitos assuntos cientficos e que no estudo da
biotecnologia uma abordagem interdisciplinas necessria.
2.3. Aspectos microbiolgicos
Prximo a molculas orgnicas que so naturamente presentes no meio
ambiente, e pelas quais os microrganismos foram desenvolvidos, no curso de sua
evoluo, seus sistemas de enzimas para a completa mineralizao, o meio ambiente foi
abastecido nos ltimos oitenta anos com um aumento do numero de compostos que
foram sinteticamente produzidos. Muitos destes xenobiticos so txicos oi podem,
dentro dos limites do ambiente, ser transformados em substancias toxicas.
A converso de xenobiticos para produtos finais inorgnicos por
microrganismos ocorre de diferentes maneiras. Na maioria dos casos, a converso de
xenobiticos suporta o crescimento dos microrganismos devido a liberao de energia e
incorporao de elementos dentro da clula, principalmente carbono, da molcula. Em
alguns casos os xenobiticos so convertidos durante processos de cometabolismo, os
quais no so ligados ao crescimento. Ambas as diferentes formas de converso
microbiana requerem diferentes condies de processo.
Se a degradao microbiolgica destes compostos ocorre de fato, dependendo
de fatores relacionados estrutura do componente a ser degradado, da populao
microbiana e do meio ambiente.
Quando a estrutura molecular comparada a molculas naturais, a degradao
ocorre com a ajuda de processos metablicos existentes em microrganismos. Quando
no h estrutura comparativa, a degradao ocorrer somente quando as enzimas
adequadas forem desenvolvidas. Os microrganismos tm grande capacidade em
adaptao. Com a ajuda de mutaes e mudanas naturais do DNA entre os vrios
organismos novas rotas de degradantes podem ser desenvolvidas. Supe-se que
pedaos de DNA que anteriormente no tinha uma clara funo (chamados ento de
genes silenciosos) possuem um papel importante no processo de adaptao.
Alm da estrutura de uma molcula e da presena dos microrganismos, a
degradao tambm determinada pelas circunstncias ambientais. Estas incluem a
concentrao de compostos orgnicos, a presena de aceptores de eltrons (O2, NO3-,
SO4-2) e nutrientes, mistura, acidez e temperatura. Na tabela 1 a biodegradao de
alguns hidrocarbonetos alifticos halogenados mostrada. Testes laboratoriais
mostraram que teoricamente possvel biodegradar muitas substancias xenobitica.
Conforme o conhecimento sobre biodegradao cresce, o interesse tambm
cresce na aplicao de culturas selecionadas para purificao biolgica. Em laboratrios
mostrou-se que a adio de culturas selecionadas de microrganismos podem causar um
aumento de cinco a cinquenta vezes na velocidade de degradao de pesticidas no solo.
Isto foi mostrado para paratio: o cido 2,4,5 triclorofenoxiactico e pentaclorofenol.
A eficcia de microrganismos relevantes em casos de aplicao de grande escala
e se o seu uso ser economicamente praticvel o assunto da presente investigao.
Pode-se estabelecer finalmente que ainda h pouca informao sobre a
possibilidade de xenobiticos degradantes em ambientes extremos. O efeito de uma
lata concentrao de sal, temperatura elevada ou pHs extremos, e as possibilidades de
adaptao dos organismos nestas circunstncias continuam a ser estudadas em
detalhes.
2.4. Aspectos tecnolgicos
Determinados aspectos tecnolgicos sero discutidos, que so importantes para
um posterior desenvolvimento de processos para o tratamento de resduos perigosos.
Concentrao de microrganismos
Por uma alta concentrao de biomassa ativa, o tamanho de um reator pode ser
reduzido. Esta uma condio essencial a fim de se alcanar desenvolvimentos
tecnolgicos com sucesso. Devido a alta concentrao de microrganismos, h um
beneficio adicional no fato de que a converso de componentes txicos podem ser
acelerados para um nvel no qual a concentrao destes componentes no reator podem
ser mantidos abaixo do limite de intoxicao dos microrganismos. H vrios mtodos
para alcanar manter tal elevada concentrao de microrganismos. Estes mtodos so
relacionados a imobilizao de microrganismo em um material de suporte, ao uso de
reatores de membrana ou separao de microrganismos do vapor de gua tratado e ao
retorno para o reator. O mtodo a ser aplicado dependente do meio que contm o
poluente. Por exemplo, no caso de um filtro biolgico para purificao da gua,
imobilizao pode ser alcanada relativamente facilmente pela fixao dos organismos
no slido carreador. Relativamente aplicao em tratamento de guas residuais e em
particular na purificao de solos poludos, ainda muito esforo deve ser investido para
o desenvolvimento de mtodos adequados.
Mistura e transferncia de massa
Boa mistura para contato intensivo entre os microrganismos, elementos
poluentes, nutrientes e outros produtos necessrios para degradao efetiva. A
biodegradao pode ser impedida quando os elementos poluentes no so facilmente
acessveis aos microrganismos. Isto pode ocorrer quando a poluio est presente em
baixa concentrao entre outros componentes orgnicos, ou quando a poluio foi
adsorvida fortemente. tambm possvel que no meio de transporte (e.g. gua) esteja
disponvel ou pode ser usado a fim de colocar em contato nutrientes e elementos
poludos com os microrganismos.
O problema descrito envolve pontos tcnicos que em principio podem ser
resolvidos. Em particular, o uso pode ser feito do know-how das tecnologias existentes
que j foram utilizadas em processos industriais e no processamento de resduos
qumicos e guas residuais. Contudo, uma considervel quantidade de pesquisa
tecnolgica continua sendo executada de forma a desenvolver um processo timo dos
pontos de vista econmico e tecnolgico.
Emisso de produtos intermedirios
Compostos no solveis em gua podem ser convertidos por microrganismos a
produtos intermedirios que so solveis. Alm disso, compostos volteis podem ser
formados para, por exemplo, escapar de sistemas aerados. Neste caso h um risco de
que problema ambiental parcialmente substitudo. Por outro lado, pode ser
necessrio remover so sistema produtos txicos intermedirios a fim de impedir os
processos de degradao.
Os fatores mencionados so rigorosamente relacionados e podem ter um efeito
forte um no outro. Com mais desenvolvimento de processos tecnolgicos ser
necessrio manter todos estes aspectos em vista.
3. Purificao de ar poludo
Nas recentes dcadas os sistemas de biofiltrao puderam desenvolver-se a fim
de limpar o ar por meio de processos de degradao microbiolgica. Com a biofiltrao
o ar poludo conduzido atravs de um filtro que consiste principalmente de um
material de embalagem natural, como o adubo/hmus.
Neste material de embalagem uma grande variedade de microrganismos podem
ser encontrados, possuindo potencial de degradar um grande numero de compostos
orgnicos. Na Holanda, a aplicao da biofiltrao comeou em 1978 quando os
biofiltros passaram a ser utilizados em estaes de tratamento de esgoto para processar
o ar poludo que causava problemas de odor desagradvel. A carga de superfcie destes
sistemas eram relativamente baixa (20-200m/mh).
Nos ltimos anos este campo de aplicao tambm foi estendido para a
indstria a fim de remover do cheiro e de qumicos biodegradveis como alcois,
steres, cetonas etc.
Esta extensa do campo de aplicao tornou-se possvel pelo desenvolvimento de
tcnicas e de pesquisa microbiolgica que levou a sistemas de biofiltrao nos quais
uma taxa de converso alta poderia ser combinada com altas vazes de gs e baixas
quedas de presso. O material de embalagem tem sido melhorado sempre nos ltimos
anos: o envelhecimento das embalagens de filtro pode ser retardado garantindo um
perodo estendido (anos) de relativa alta atividade biolgica; a queda de presso de um
leito filtrante pode ser reduzido consideravelmente e a velocidade do gs em torno de
400m/h e a eliminao da capacidade de 100-200g de carbono orgnico m-, material de
embalagem h-1 para compostos facilmente biodegradveis podem ser obtidos. Custos
so em torno de 0,25 a 1,25 dlar por 100m de gs residual a ser tratado.
Alm disso, a eliminao de compostos xenobiticos reter mais ateno. Por
exemplo, no laboratrio para tecnologia fsica da universidade tcnica de eindhoven
estudou-se a degradao de uma mistura de etilacetato, butilacetato e tolueno no ar
processado de uma indstria de laqu. Foi revelado que os trs primeiros compostos
mencionados poderiam ser degradados sem muitos problemas. A degradao do
tolueno, contudo, no foi iniciado ate que o material de suporte estivesse inoculado
com bactrias isoladas de amostras de solo de uma rea prxima a um posto de
gasolina. Para manter as timas condies de degradao para todos os quatro
compostos envolvidos, foi comprovado ser necessrio operar em um processo de duas
etapas.
Durante a degradao do ar poludo de uma companhia farmacutica continha
compostos acetona, etanol, isopropanol e cloreto de metileno, resultados semelhantes
poderiam ser observados. Durante uma pesquisa semitcnica descobriu-se que o
componente acetona poderia ser quase totalmente degradado na primeira etapa, etanol
e o isopropanol na segunda etapa.
A degradao do cloreto de metileno, contudo, no foi alcanada. Quando um
terceiro passo era inoculado com uma cultura de Hypomicrobium sp., este componente
era degradado com relativa elevada velocidade. A pesquisa levou instalao de uma
planta de escala completa.
Os experimentos apresentados tambm mostram que a acumulao de
produtos de degradao em biofiltros poderia causar problemas. A acumulao de
cloretos mostrou conduzir no final a uma paragem completa da degradao do cloreto
de metileno. Isto faz uma regenerao do filtro necessrio. Outro problema parecia ser
as baixas taxas de eliminao microbiolgica de xenobiticos recalcitrantes em geral.
Devido s dificuldades mencionadas no uso de biofiltros para a degradao de
xenobiticos, pesquisas agora so direcionadas aplicao de filtros bacterianos neste
campo. Em um filtro bacteriano do fluxo de gs movida co ou contra uma fase de gua
atravs de um leito de material de enchimento inerte com biocamada anexa. Os
primeiros resultados em escala laboratorial com taxas de fluxo de gs de at 500 m/h
mostrou a capacidade de eliminao de reatores h de at 200 g/m para o
diclorometano e de at 80 g/m para o dicloroetano. Nveis de converso alcanaram
ate 70% para ambas as substancias.
4. Tcnicas de limpeza do solo
Em janeiro de 1983, o Interim Soil Clean-up Act foi colocado em vigo na
Holanda. Por conta dos programas de limpeza que so realizadas sob este ato cerca de
1600 casos de contaminao seria de solo esto a ser tratados durante um perodo ate o
ano de 1997. Desenvolvimento de investigao adequada e de mtodos de limpeza foi
consideradas de principal importncia. Durante os ltimos anos, a nfase inicial era n
desenvolvimento de tcnicas trmicas e de extrao. Desde 1984, contudo, houve
tambm um forte crescimento no interesse no desenvolvimento de alternativas como
tcnicas de tratamento biolgico.
Tcnicas relevantes para o tratamento biolgico de solos contaminados podem
dependendo se o solo escavado ou no pode ser subdivida em:

Agricultura da terra
Com A agricultura da terra o processo de contaminao do solo distribudo em
uma camada de cerca de 40 cm no topo de um leito de areia drenada. A areia drenada
teve de ser isolada s subsolo por uma camada plstica. Para estimular a biodegradao
de contaminantes s condies do meio sero otimizadas entre outros por meios da
adio de fertilizantes e mistura regular de solos.
Neste campo de agricultura da terra, vrios projetos de pesquisa foram
realizados durantes os ltimos trs anos. Em cinco projetos a biodegradao de vrios
tipos de leo foi investigada e em dois casos as possibilidades de degradao de
policclicos aromticos (PCAs) foram estudados.
Com base nos resultados pode ser concludo que, por meio do mtodo de
agricultura da terra, poluentes como o gasleo, leo combustvel e o leo de corte
podem ser removidos com um perodo de cultivo (4 a 6 meses) para uma concentrao
residual de 400 a 800 mg de leo/ kg de material seco.
Em um caso de agricultura da terra, pareceu ser adequado para a remoo dos
PCAs. Com um perodo de s duas semanas a concentrao de PCA de 300 mg/kg de
matria seca diminuiu cerca de 100 mg/kg de matria seco. Dos resultados pode-se
concluir que PCAs mais baixos como o naftaleno, fluoretano e fenanteno foram
degradados 80-100%; enquanto altos PCSs como o benzo (b) fluorateno e benzo (s)
pireno foram dificilmente ou absolutamente degradado.
Pode ser tambm estabelecido que a tcnica de agricultura da terra foi
desenvolvida para um nvel operacional, mas que a otimizao desta tcnica ainda no
est completa. Durante os ltimos dois anos, pelo menos trs contratamentes
restauraram diferentes locais contaminados por meio da agricultura da terra.
Pode ser concludo que bons resultados foram alcanados com o tratamento de
areias contaminadas e argilas ou areias argilosas. Experincia mostra que esta tcnica e
em geral adequada para remoo de diferentes tipos de leos e hidrocarbonetos
aromticos.
Um alto nvel de descontaminao (90-99%) pode ser obtidos no caso de baixos
PCAs. Porem um ainda menos nvel de degradao pode ser alcanado (em um longo
perodo) no caso de altos PCAs.
Os custos do landfarming so em torno de 25-40 dlares por tonelada de solo.
In-situ biorestoration
Bioreactor
A pesquisa em desenvolvimento de biorreatores s foi iniciado durante os
ltimos trs anos. EM geral foi estabelecido que o desenvolvimento de biorreatores
oferece a possibilidade de um tratamento de curto tempo de solo poludo de uma a
duas estaes para menos de duas semanas pois o controlo do processo melhor e a
disponibilidade de contaminantes para os microrganismos. Alem disso, biorreatores
podem ser importantes para o tratamento biolgico de solos contaminados com
substancias de baixa biodegradabilidade (como um hidrocarboneto halogenado) e para
solos com dificuldade geral de ser tratado (como a argila).
A Universidade de Groningen esta pesquisando sobre a seleo e caracterizao
de microrganismos que podem degradar hidrocarbonetos halogenados. Paralelamente,
TNO realiza experimento de uma planta piloto em caractersticas de mistura de solos de
vrios tipos de reatores de forma a identificar as condies de processo mais adequado
para diferentes tipos de solo. Os primeiros resultados destes experimentos so
promissores. Por exemplo, na areia argilosa, a concentrao de gasolina produziu uma
reduo de 10g/kg de matria seca a 1,5 g/kg de matria seca aps 8 dias de tempo de
reteno em um reator em suspenso. Ainda baixos PCAs degradaram de 90 a 100%
Contudo a degradao de altos PCSs como o benzopireno e antraceno foi so de 30 a
80%.
Em uma pesquisa futura direcionada melhoria da biodisponibilidade de
contaminantes e das possibilidades de inoculao de microrganismos selecionados.
Um projetos completos neste campo a pesquisa na degradao de
hexaclorocicliexanos (HCH) que foi conduzido pelo Research Institute for Nature
Conservao em cooperao com a Agricultural University Waggeningen. Esta fez
pesquisas laboratoriais de vrios caminhos degradantes sob diferentes condies
(aerbica, metanognica, desnitrificante) e a possibilidade de produtos degradantes.
Com base nos resultados do laboratrio conclui-se que a taxa de degradao do HCNalfa
mais rpido sob condies aerbicas. O RIN fez experimentos em containers com solo
molhado (cerca de 25% de gua) e lama (cerca de 30% de gua).
Em suspenso continuamente arejadas uma diminuio do alfa HCH de 300 a
40-60 de matria seca mg/kg pode ser observada. Nem durante os exprimentos
mencionados nem sob qualquer outra condio uma reduo do alfa-HCH foi observada.
Dekft University of Technology esta conduzindo uma pesquisa dentro das
possibilidades de degradao microbiolgica de varias substancias em reator em
suspenso de 3 fases (ar, liquido e solido), chamado de Pachuca. O procedimento de
design do reator em suspenso traz trs passos: estudo da cintica do processo de
contaminao, os estudos tecnolgicos relativos construo e aspectos do scale-up, e
o design do processo de tratamento total.
Conclui-se que biorreatores parecem oferecer possibilidades particularmente
para a limpeza de solos com poluentes de baixa biodegradabilidade. esperado em
geral que a possibilidade da utilizao de biorreatores pode ser estendida para outros
fluxos de resduos a poluir o ambiente.
5. Purificao de guas residuais
Desde incentivo na Holanda da Lei da poluio da superfcie da gua em 1970, a
aplicao do tratamento biolgico de guas residuais cresceu muito.
Ate 1980, efluente foi tratado quase que exclusivamente em sistemas de lodo
aerbicos ativados. Consequentemente a tcnica anaerbica provou ser uma boa
alternativa especialmente em termos de reduzir custos e gasto de energia. No presente
as tcnicas anaerbicas so usadas em muitos ramos da indstria.
Na ultima dcada o interesse no papel e no comportamento dos xenobiticos
aumentou. Isto foi parcialmente simulado pela possibilidade de deteco. Isto tornou-se
possvel determinar concentraes bem baixas de muitos tipos de micro poluentes.
Automaticamente a questo de saber se a poluio da superfcie e das guas
subterrneas com estes xenobiticos poderiam ser evitadas. Inicialmente a ateno foi
quase que exclusivamente atrados para mtodos de desintoxicao fsica para
xenobiticos, especialmente estgios de filtrao em colunas de carbono ativado aps o
tratamento biolgico aerbico. Os ltimos anos, contudo, mtodos biotecnolgicos
tomaram seu papel.
Por exemplo, experimentos foram realizados no Institute for Inland Water
Management and Waste Water Treatmente (DBW/RIZA) com a adio de carbono
ativado para um sistema de lamas ativas pelo qual a gua residual de tanque de
acomodao de uma empresa de armazenamento foi purificada. Durante os
experimentos, carga de choques de anilina foram simulados. Descobriu-se que a adio
de carbono ativado, substncias para o lodo ativo tiveram uma influncia estabilizante
no processo de purificao. Para suportar o desenvolvimento do PIVM iniciou um
projeto de pesquisa fundamental no qual a biodegradao de cresol em culturas
quimiottica e reatores de elevao de gs investigada.
Tratamento anaerbico de guas residuais oferecem tambm possibilidades
para a biodegradao de compostos xenobiticos. Pesquisas semitcnicas e piloto em
um reator UASB (upfloe anaerobic slugde bed) de gua residual da industria qumica
Rijmond mostrou que substncias toxicas como o fenol e o formaldedo podem ser
degradadas a 99-100%.
Uma escala completa da planta de UASB foi constituda com base nesta
pesquisa.
O recente desenvolvimento diz respeito limpeza biotecnolgica de guas
subterrneas que deriva da limpeza do solo. As tcnicas fsica e qumicas que tm sido
utilizadas ate agora possuem certas desvantagens como os custos com alta frequncia e
objees ambientais (material residual, emisses). Pesquisa na Holanda concentra-se no
desenvolvimento de biorreatores para remoo de compostos xenobiticos, como
aromticos, PCAs, HCHs e monoclorobenzeno de guas subterrneas.
Um projeto que j foi aplicado diz respeito ao tratamento de guas subterrneas
poludas com HCH, clorobenzeno e benzeno em um antigo local de produo de
pesticidas. Como um sistema de tratamento primeiro dois filtros de areia e trs filtros de
carbono ativado foram planejados.Pesquisa da planta piloto realizou-se com um filtro de
gotejamento e um contator biolgico rotativo. Os resultados foram promissores: 50% de
remoo de HCH e 99% de remoo de benzeno e monoclorobenzeno. Alem dos filtros
de carbono ativado, dois contatores biolgicos rotativos foram instalados para o
tratamento das guas subterrneas. O carbono ativado requisitado foi reduzido para
menos de 10% e o pr-tratamento biolgico resultou numa reduo dos custos de
tratamento de guas subterrneas de 30 a 40%.
6. Pesquisas futuras
Em geral, os resultados da pesquisa nos tpicos discutidos neste artigo so ate
agora promissores. Pesquisas futuras so teis e sero suportadas pelo governo
holands no quadro do j mencionada programa de pesquisa em Biotecnologia
ambiental.
Alem disso, mais ateno ser dada para aumentar o conhecimento
fundamental neste campo. Com os desenvolvimentos mencionados, pontos de
estrangulamento foram encontrados que so difceis de se resolver por causa da falta de
conhecimentos fundamentais. Alm disso, espera-se que o estimulo pesquisa
fundamental dar mais oportunidades de desenvolvimento de aplicaes desejveis
neste campo. Neste contexto, os projetos de pesquisa sero iniciados nos tpicos:
1) Biodegradao de xenobiticos
2) O uso de microrganismos selecionados em sistemas biolgicos purificados
3) Lixiviao microbiana de metais pesados de resduos slidos
4) Disponibilidade de contaminantes para os microrganismos em sistemas de
solo
5) Imobilizao de microrganismos
Por outro lado, projeto para o desenvolvimento de solues prprias para
problemas ambientais existentes continuam a iniciar-se no quando do programa de
pesquisa mencionado.
Estes projetos sero realizados em colaborao com vrios institutos e
universidades. Consultores de engenharia e firmas tambm participaro em um estagio
inicial nestes projetos.
A cooperao entre os cientistas, pesquisadores industriais e representantes
governamentais contribuiu para a grande extenso para o rpido progresso do
desenvolvimento da biotecnologia ambiental na Holanda. A execuo do programa de
pesquisa e outras atividades do grupo de trabalho em biotecnologia ambiental provou
ser uma necessidade para a comunicao frutfera entre as partes envolvidas.