Universidade Catlica de Permamnuco

Centro de Cincias e Tecnologia

Departamento de Qumica
Qumica Orgnica I
Ed Paschoal Carrazzoni
edcarrazzoni@hotmail.com
Aminas
Prof. Ed Paschoal Carrazzoni
So compostos resultantes da substituo de um, dois ou trs tomos de
hidrognio do amonaco (NH
3
) por igual nmero de radicais de hidrocarbonetos.
As aminas se classificam:
a) quanto ao nmero de tomos de hidrognios substitudos;
b) quanto ao nmero de tomos de nitrognio ("restos" de amonaco);
c) quanto natureza do radical orgnico ligado ao nitrognio.
Quanto ao nmero de hidrognios substitudos, podem ser:
primrias (frmula geral RNH
2
), quando resultam da substituio de um
hidrognio do amonaco por um radical de um hidrocarboneto.
CH
3
NH
2
CH
3
CH
2
NH
2
secundrias (frmula geral R
2
NH), quando resultam da substituio de dois
hidrognios do amonaco por dois radicais de hidrocarbonetos (iguais ou
diferentes).
CH
3
NHCH
2
CH
3
CH
3
NH
tercirias (frmula geral R
3
N), quando resultam da substituio dos trs
hidrognios do amonaco por trs radicais de hidrocarbonetos (de um s tipo ou
de tipos diferentes).
CH
3
N CH
3
CH
3
CH
3
N
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
Quanto natureza do radical orgnico ligado ao nitrognio, as aminas
se classificam em :
alifticas ou acclicas, quando os tomos de carbono da cadeia orgnica
esto unidos sucessivamente, sem formar ciclos: essa classe pode, ainda, ser
subdividida em aminas alifticas saturadas e aminas alifticas insaturadas,
conforme se trate de alcanos, alcenos, alcinos etc;
CH
3
CH
2
NH
2
CH
2
CH NH
2
cicloparafnicas ou ciclnicas, quando o tomo de carbono que est ligado
ao nitrognio pertence a um ciclano;
NH
2
aromticas, quando o nitrognio est ligado diretamente a um carbono ligado
a um ncleo aromtico.
NH
2
Quanto ao nmero de tomos de nitrognio ligados ao radical orgnico,
as aminas se classificam em :
monoaminas, quando existe, apenas, um grupo amino;
CH
3
CH
2
NH
2
NH
2
CH
2
diaminas, quando existem dois grupos aminos;
CH
2
NH
2
CH
2
NH
2
NH
2
NH
2
triaminas, quando existem trs nitrognios.
CH
2
NH
2
CH
NH
2
NH
2
NH
2
CH
2
NH
2
H
2
N
A nomenclatura das aminas bastante simples: usa-se o nome do radical
ou dos radicais ligados ao nitrognio, precedidos da palavra amina. A numerao
obedece aos mesmos princpios j estudados.
Utiliza-se, ainda, principalmente em estruturas complexas, o nome do
radical NH
2
(amino), considerando-o como ramificao da cadeia principal. No
caso das poliaminas, obedece-se ao previsto anteriormente no estudo das outras
funes.
CH
3
NH
2
CH
3
CH
2
NH
2
CH
2
CH
3
CH
CH
3
NH
2
CH
3
N CH
3
CH
3
metilamina; aminometano
n-propilamina; propilamina; 1-aminopropano
i-propilamina; iso-propilamina; 2-aminopropano
trimetilamina
CH
3
NH
2
CH
3
NHCH
2
CH
3
CH CH
CH
3
CH
CH
3
CH
3
2-amino-3,4-dimetilpentano
metiletilamina
CH
3
CH
3
NH
2
CH
2
NH
N CH CH
3
fenilamina; aminobenzeno; anilina
metilfenilamina; N-metilfenilamina
isobutildifenilamina
NH
2
NH
2
NH
2
CH
3
NH
2
CH
3
1,2-diaminobenzeno; o-aminoanilina;
o-diaminobenzeno
1-amino-2-metilbenzeno; 1-metil-2-aminobenzeno;
o-aminotolueno; o-metilanilina; o-toluidina
1-amino-3-metilbenzeno; m-aminotolueno;
m-metilanilina; m-toluidina
NH
2
CH
2
NH
2
CH
2
NH
2
1,2-diaminoetano; etilenodiamina
ciclo-hexilamina; ciclohexilamina; aminociclohexano;
hexa-hidroanilina; hexahidroanilina
Problemas
01. Aminas primrias so compostos que:
a) tm o grupo amino no carbono primrio;
b) possuem, apenas, um grupo amino;
c) derivam do amonaco pela substituio de um hidrognio por um radical alquila;
d) derivam do amonaco pela substituio de qualquer nmero de hidrognios por igual
nmero de radical;
e) derivam do amonaco pela substituio de qualquer nmero de hidrognios por igual
nmero de radicais alquila.
02. As aminas secundrias possuem, obrigatoriamente:
a) um grupo NH ligado por dupla ligao a um carbono de um grupo alquila;
b) um grupo NH ligado a dois radicais acila;
c) dois grupos NH
2
ligados a um grupo alquila;
d) um grupo NH
2
ligado a carbono secundrio;
e) trs grupos alquila ligados a carbonos aromticos.
03. Qual dos compostos abaixo uma amina ?
a) CH
3
CO CH
3
b) CH
3
CH
2
COOH
c) CH
3
CH
2
NH
2
d) C
6
H
5
NO
2
e) CH
3
CH
2
CHO
04. Qual dos compostos abaixo uma amina terciria ?
a) CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
b) CH
3
CH
2
NH CH
3
c) CH
3
N (CH
3
)
2
d) CH
3
CO NH
2
e) CH
3
NH C
6
H
5
05. Analise os nomes:
1) 1-metil-2-aminobenzeno
2) o-aminotolueno
3) o-metilanilina
4) o-toluidina
So sinnimos do 1-amino-2-metilbenzeno:
a) apenas o composto 1;
b) apenas o composto 2;
c) apenas o composto 3;
d) apenas os compostos 1, 2 e 3;
e) todos os compostos.
06. N,N-dimetilfenilamina tm a estrutura:
a) b)
c) d)
e)
CH
3
NH
2
CH
3
CH
3
NH
2
CH
3
CH
3
CH
3
NH
2
N
CH
3
CH
3
CH
2
N CH
3
H
Das aminas, algumas subfunes so derivadas:
1. Aminais
Sao compostos resultantes da reao de aldedos ou cetonas com as
aminas secundrias.
Para que esses produtos sejam obtidos, os aldedos e cetonas no devem
possuir tomos de hidrognio no tomo de carbono vizinho carbonila, caso
contrrio, o produto da reao ser uma enamina.
C
O
H
+
CH
3
N
CH
3
H CH
N
CH
3
CH
3
N
CH
3
CH
3
A nomenclatura obtida utilizando a palavra aminal seguida do nome dos
compostos reagentes, isto , do aldedo ou cetona e da amina secundria.
CH
N
CH
3
CH
3
N
CH
3
CH
3
CH
N
CH
3
CH
3
N
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
aminal do benzaldedo com a dimetilamina
aminal do benzaldedo com a metiletilamina
2. Enaminas
So compostos resultantes da condensao de aminas secundrias com os
aldedos ou cetonas que possuem hidrognio no carbono 2.
C
O
H
+ CH
3
N
CH
3
H CH
2
CH
3 C CH
3
CH
N
CH
3
CH
3
H
A nomenclatura anloga dos aminais, utilizando-se a palavra enamina
seguida dos nomes dos reagentes.
CH
3
CH
CH
3
N
CH
3
CH
3
H
C CH
3
CH
N
CH
3
CH
3
H
C CH
2
enamina do propionaldedo com a dimetil-
amina; 1-(N,N-dimetil)propeno
enamina do metilpropionaldedo com a me-
tiletilamina; 1-(N-metil-N-etil)-2-metilpropeno
Iminas
So compostos orgnicos que se caracterizam pela presena de um ou
mais grupos HN=C, ou ainda, so compostos resultantes da substituio de dois
tomos de hidrognio do amonaco por um radical bivalente.
O grupo HN=, caracterstico da funo, denominado de grupo imino.
NH CH CH
2
CH
3
CH
2
NH
Aplicam-se s iminas as mesmas regras estudadas nas aminas, no no
que se refere nomenclatura, como tambm classificao.
NH
CH
CH
2
CH
3
CH
2
NH
CH
3
CH
3
CH NH
CH
2
N
CH
3
CH N
metilidenoimina; metilenoimina
etilidenoimina
propilidenoimina
etilidenofenilimina
metilenometilimina
Problemas
Qual, das frmulas abaixo, representa uma imina ?
CH
3
CH
CH
2
NH
2
CH
3
CH
3
CH
NH
CH
3
CH
3
CH
3
C
NH
NH
2
CH
3
CH
2
NH CH
2
CH
3
CH
3
CO NH
2
a) b)
b) c)
e)
Nitrilos
So compostos derivados do cido ciandrico (HCN) por substituio do
tomo de hidrognio por um radical orgnico.
Obedecem frmula geral RCN; o grupo funcional CN chamado pelo
mesmo nome da funo (nitrilo), ou ainda, ciano ou carbonitrilo.
A nomenclatura feita facilmente, antepondo-se palavra nitrilo o nome do
hidrocarboneto. permitido, tambm, pela nomenclatura oficial, considerar o
grupo ciano como uma ramificao da cadeia hidrocarbonada. comum,
entretanto, usar a palavra cianeto seguida do nome do radical ao qual o grupo
nitrilo est ligado.
CH
3
C N
etanonitrilo; cianeto de metila; acetonitrilo;
metanocarbonitrilo
CH
3
CH
2
C N
propanonitrilo; cianeto de etila; propionitrilo; etanocar-
bonitrilo
CH
3
CH CH
3
C N
isobutanonitrilo; 2-cianopropano; cianeto de isopropila;
2-carbonitrilopropano
C N
benzonitrilo; cianobenzeno; cianeto de fenila;
carbonitrilobenzeno.
Isonitrilos
So compostos derivados do cico isocinico (H-NC) pela substituio do
tomo de hidrognio por um radical orgnico.
So tambm chamados de carbilaminas e obedecem frmula geral R-
NC.
A nomenclatura obedece aos mesmos critrios dos nitrilos, com a diferena
que, na nomenclatura oficial, usa-se a palavra carbilamina e na nomenclatura
usual, o termo isocianeto.
CH
3
-NC metilcarbilamina; isocianeto de metila
CH
3
CH
2
-NC etilcarbilamina; isocianeto de etila
C N
fenilcarbilamina; isocianeto de fenila
teres
Os teres, representados genericamente por R-O-R, podem ser definidos
de vrias maneiras:
a) so compostos que apresentam um tomo de oxignio ligado a dois radicais
orgnicos.
CH
3
-O-CH
3
b) so compostos derivados da gua, pela substituio de seus dois tomos de
hidrognio por igual nmero de radicais orgnicos.
H
2
O R-O-R
c) so compostos derivados dos lcoois por substituio de seu hidrognio
hidroxlico por um radical orgnico.
R-OH R-O-R
So, tambm, chamados de xidos orgnicos (apesar de no terem
nenhuma semelhana qumica com os chamados xidos inorgnicos) e
obedecem frmula geral C
n
H
2n+2
O, sendo, portanto, ismeros dos lcoois.
Os teres se classificam:
quanto simetria da molcula;
quanto natureza da cadeia carbnica.
Quanto simetria da molcula, os teres podem ser simtricos e
assimtricos, conforme tenham radicais iguais ou diferentes.
CH
3
-O-CH
3
ter simtrico
CH
3
-O-C
2
H
5
ter assimtrico
Quanto natureza da cadeia carbnica os teres podem ser:
a) alifticos, se os radicais forem de cadeia aberta. Podem, ainda, ser divididos
em saturados e insaturados, conforme tenham os tomos de carbono
totalmente saturados ou no.
CH
3
-CH
2
-O-CH
2
-CH
3
CH
2
=CH-O-CH
3
b) cicloparafnicos ou ciclnicos, se fazem parte de uma cadeia fechada,
saturada.
CH
2
CH
2
O
O
c) ciclnicos, se fazem parte de uma cadeia fechada, insaturada.
d) aromticos, se o oxignio est ligado diretamente a um anel aromtico.
O
e) misto, se o oxignio est ligado a um radical aromtico e a outro aliftico.
O CH
3
Existem vrios princpios para a nomenclatura, cada um de acordo com a
definio adotada para os teres.
Pela nomenclatura oficial, insere-se a palavra oxi no meio dos dois
radicais, retirando-se a terminao il do primeiro deles.
CH
3
-O-CH
3
metoximetano
C
2
H
5
-O-CH
3
metoxietano; etoxietano
Esse tipo de nomenclatura leva-nos a apresentar um novo tipo de radical
de uso muito frequente na Qumica Orgnica: so os chamados de radicais
alcoxi, que so nomeados com base nos nomes dos hidrocarbonetos
correspondentes, intercalando-se a palavra oxi. Resultam, portanto, da
substituio da terminao il do hidrocarboneto por oxi.
CH
3
- metil CH
3
O- metoxi
C
2
H
5
- etil C
2
H
5
O- etoxi
CH
3
CH
CH
3
isopropil
CH
3
CH
CH
3
O
isopropxi
fenil
O
fenxi
Um outro tipo de nomenclatura dos tres (mais usual), utiliza a palavra ter
seguida dos nomes dos dois radicais ligados ao oxignio, e substitundo-se a
terminao do ltimo radical por ico.
CH
3
-O-C
2
H
5
ter metiletlico
CH
3
O
ter metilfenlico
Chamamos a ateno para o primeiro radical que deve ser o de menor
peso; assim o radical metila vem sempre em primeiro lugar, seguido do radical
etila, e assim por diante.
Quando os dois radicais forem iguais, pode-se mencionar apenas uma vez
o nome do radical.
CH
3
-O-CH
3
ter metlico; ter dimetlico
C
2
H
5
-O-C
2
H
5
ter etlico; ter dietlico
Uma outra maneira de nomear os teres empregando a palavra xido,
seguida dos nomes dos radicais.
CH
3
-O-C
2
H
5
xido de metiletila;
xido de metil e etila
Observa-se, portanto, como no estudo das outras funes, que os teres
podem ter vrios nomes para uma mesma estrutura.
CH
3
-O-CH
3
metoximetano; ter metlico; ter dimetlico; ter
metilmetlico; xido de metila
C
2
H
5
-O-C
2
H
5
etoxietano; ter etlico; ter dietlico; xido de dietila;
ter
sulfrico; ter comum; ter etiletlico
CH
3
-O-C
2
H
5
metoxietano; ter metiletlico; xido de metiletila;
etoximetano
CH
3
O CH
CH
3
CH
3 ter metilisoproplico; xido de metilisopropil;
isopropoximetano; 2-metil-2etoxietano
CH
3
O
metoxibenzeno; ter metilfenlico; xido de metilfenil;
fenoximetano
O
fenoxibenzeno; ter fenlico; ter difenlico; xido de
fenila
CH
2
=CH-O-CH=CH
2
Etenoxieteno; ter dietenlico; ter vinlico
Problemas
R-O-R caracteriza um:
a) lcool;
b) ster;
c) aldedo;
d) ter;
e) cido carboxlico.
Em um ter, encontra-se um radical:
a) hidroxila;
b) carbonia;
c) carboxila;
d) alcoxila;
e) nitro.
Associar os radicais orgnicos da coluna da esquerda com os da coluna da direita:
CH
3
CH
CH
3
CH
3
CH
2
O
CH
2
CH
2
CH
CH
3
CH
3
CH
CH
3
CH
2
2
3
4
5
7
6
1
( ) fenil
( ) etxi
( ) isobutil
( ) benzil
( ) vinil
A seqncia correta de nmeros da coluna da direita, de cima para baixo, :
a) 4 3 7 6 5;
b) 1 3 5 6 2;
c) 4 3 5 6 2;
d) 1 2 7 3 4;
e) 4 2 7 3 5.
Aldedos
So compostos orgnicos que se caracterizam pela presena de um grupo
carbonila ligado a um tomo de hidrognio.
C
O
H
Esse grupo funcional (-CHO) denominado de formil. Os aldedos
obedecem frmula geral R-CHO.
Os aldedos podem ainda ser considerados:
a) como a forma anidra de um lcool geminado.
C
O
H
R CH
2
C
OH
H
OH R CH
2
b) como compostos resultantes da oxidao parcial de um lcool primrio.
C
O
H
R CH
2
OH R
O ( )
Quanto ao nmero de grupos funcionais na cadeia, os aldedos podem
possuir um grupo (monoaldedos) ou dois grupos funcionais (dialdedos).
C
O
H
CH
3
CH
2
C
O
H
C
O
H
monoaldedo
dialdedo
Quanto natureza da cadeia carbnica, os aldedos podem ser:
a) alifticos saturados, se o grupo funcional est ligado a uma cadeia acclica
saturada. Obedecem, portanto, frmula geral C
n
H
2n+1
CHO.
CH
3
-CHO CH
3
CH
2
CHO
b) alifticos insaturados, se o grupo funcional est ligado a uma cadeia acclica
insaturada.
CH
2
=CH-CHO CH
3
-CH=CH-CHO
c) ciclnicos, se o grupo funcional estiver ligado a uma cadeia cclica saturada.
CHO
d) ciclnicos, se o grupo funcional estiver ligado a uma cadeia cclica insaturada.
CHO
e) aromticos, se o grupo funcional estiver ligado diretamente a um anel
aromtico.
CHO
Existem dois sistemas gerais de nomenclatura dos aldedos, alm dos
nomes particulares relacionados com as suas origens. Pela nomenclatura oficial,
o nome do aldedo derivado do hidrocarboneto correspondente, substituindo-se
a sua terminao por al.
CH
4
metano H-CHO metanal
CH
3
-CH
3
etano CH
3
-CHO etanal
CH
3
-CH
2
-CH
3
propano CH
3
-CH
2
-CHO propanal
No necessrio, como nas outras funes, localizar com nmeros a
posio do grupo funcional, uma vez que, obrigatoriamente, se encontrar,
sempre, na extremidade da cadeia.
Quando a estrutura for ramificada, o carbono 1 ser sempre aquele em que
estiver localizado o grupo funcional (formil).
CH
3
-CH-CHO 2-metilpropanal

CH
3
Pela nomenclatura usual, o nome do aldedo formado do nome do cido
correspondente, precedido da palavra aldedo (o aluno entender melhor este tipo
de nomenclatura, depois de estudar a funo cido carboxlico.
HCOOH cido frmico HCHO aldedo frmico
CH
3
COOH cido actico CH
3
CHO aldedo actico
CH
3
CH
2
COOH cido propinico CH
3
CH
2
CHO aldedo propinico
COOH CHO
Vejamos os exemplos citados, grupando os diversos tipos de nomenclatura,
e introduzindo novos exemplos:
H-CHO metanal; aldedo frmico; formaldedo; aldedo
metlico
CH
3
CHO etanal; aldedo actico; acetaldedo; aldedo
etlico; formilmetano
CH
3
CH
2
CHO propanal; aldedo propinico; propionaldedo;
aldedo proplico; metilformilmetano;
formiletano
CHO
CH
3
C CH
3
CH
3
2,2-dimetilpropanal;aldedo 2,2-
dimetilpropinico; aldedo 2,2-dimetilproplico;
2,2-dimetilpropionaldido; trimetilformilmetano
CHO
aldedo benzico; benzaldedo; formilbenzeno
Quando existem outros grupos funcionais na estrutura do aldedo, a
nomenclatura obedece aos mesmos princpios ja estudados.
CHO CH
3
CH
CH
3
CH
Cl
CH
2 4-metil-3-cloropentanal; 1-formil-2-cloro-3-
metilbutano
CHO CH
2
OH
CH
2 3-hidroxipropanal; 1-formil-2-hidroxietano
CH
2
=CH-CHO propenal; formileteno; acrolena; aldedo
acrlico
CH
3
CH=CH-CHO 2-butenal; buten-2-al; 1-formil-2-metileteno;
aldedo crotnico; crotonaldedo
OHC-CHO etanodial; aldedo oxlico; glioxal
Cetonas
So compostos que se caracterizam pela presena de um grupo carbonila
ligado a dois radicais de hidrocarboneto.
Obedecem s frmulas gerais:
R C
O
R R C
O
C
O
Podem ser definidos, ainda, como produtos da oxidao dos lcoois
secundrios.
CH
OH
R C
O
R
O ( )
Enquadram-se na mesma classificao estudada para os aldedos,
existindo, portanto, monocetonas, dicetonas, cetonas alifticas saturadas, cetonas
alifticas insaturadas, cetona cclicas saturadas e insaturadas e cetonas
aromticas.
CH
3
-CO-CH
3
monocetona; cetona aliftica saturada
CH
3
-CO-CH
2
-CO-CH
3
dicetona; cetona aliftica saturada
CH
2
=CH-CO-CH
3
monocetona; cetona aliftica insaturada
O
monocetona; cetona cclica saturada,
ciclanona
O
monocetona; cetona cclica insaturada
C
O
CH
3
monocetona; cetona aromtica
Sua nomenclatura, alm dos casos particulares, obedece a dois princpios
gerais. Pela nomenclatura oficial, o nome da cetona derivado do hidrocarboneto
correspondente, substitundo-se a desinncia o do hidrocarboneto por ona, e
indicando-se com nmeros a posio do grupo carbonila.
CH
3
-CO-CH
3
propanona
CH
3
CH
2
COCH
3
butanona
CH
3
CH
2
CH
2
COCH
3
pentanona-2
CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
pentanona-3
No caso da propanona no teria sentido denomin-la de propanona-2, o
mesmo ocorrendo com a butanona, uma vez que no podem existir dois derivados
da propanona e da butanona.
Observe que a numerao inicia da extremidade mais prxima da
carbonila: quando a carbonila estiver em posio eqidistante dos carbonos das
extremidades, verifica-se qual o lado que possui ramificao. Se existirem vrias
ramificaes, escolhe-se a extremidade mais ramificada prxima do radical .
CH
3
CH C CH
2
CH
3
O CH
3
2-metilpentanona-3
CH
3
CH C CH
3
O CH
3
CH
CH
3
2,4-dimetilpentanona-3
CH
3
CH C CH
2
O CH
3
CH
CH
3
CH
3 3,5-dimetilpentanona-2
Como nos casos anteriores, a presena do grupo funcional repetida na
cadeia, indicada pelos prefixos di, tri etc.
CH
3
COCH
2
COCH
3
pentadiona-2,4
CH
3
COCH
2
COCH
2
COCH
3
heptatriona-2,4,6
Outro princpio para nomear as cetonas leva em considerao o grupo
carbonila, indicado pela palavra cetona, precedendo-se os nomes dos radicais a
ele ligados.
CH
3
COCH
3
dimetilcetona
CH
3
COCH
2
CH
3
metiletilcetona
C
O
CH
3
metilfenilcetona
C
O
difenilcetona
Encontra-se na literatura qumica, o uso das partculas oxo e ceto.
CH
3
COCH
3
oxopropano; cetopropano
CH
3
CH
2
COCH
3
oxobutano; cetobutano
Vejamos os exemplos citados, grupando os diversos tipos de nomenclatura,
e introduzindo novos exemplos.
CH
3
COCH
3
propanona; dimetilcetona; oxopropano;
cetopropano;acetona
CH
3
CH
2
COCH
3
butanona; metiletilcetona; oxobutano; cetobutano
CH
3
CH
2
CH
2
COCH
3
pentanona-2; metil-n-propilcetona; 2-oxopentano; 2-
cetopentano
CH
3
CH C CH
2
CH
3
O CH
3
2-metilpentanona-3; etilisopropilcetona; 2-metil-3-
oxopentano; 2-metil-3-cetopentano
C CH
3
O
metilciclohexilcetona
CH
2
=CH-CH
2
COCH
3
4-pentenona-2; 4-penten-2-ona; penten-4-ona-2; 4-
penten-2-ona
C
O
CH
3
metilfenilcetona
O
ciclohexanona
O
CH
3
CH
3
CH
3
2,3,4-trimetilciclohexanona-1
Em decorrncia da existncia do grupo carbonila, os aldedos e cetonas
reagem com determinadas substncias originando compostos com propriedades
especficas, que podem ser englobadas em funes orgnicas.
Dentre as principais funes decorrentes dessas reaes, encontram-se:
1. oximas - so compostos resultantes da reao de aldedos ou cetonas com a
hidroxilamina.
Quando a reao se processa com os aldedos, os produtos so chamados
de aldoxima; se a reao feita com cetonas, obtm-se as cetoximas.
C R
O
H
+
NH
2
OH C R
N OH
C R
O
NH
2
OH +
H
C R
N OH
A nomenclatura desses compostos muito simples: quando se tratar de um
aldedo como substncia reagente, d-se o nome de aldoxima, e quando se tratar
de cetonas chamamos de cetoxima.
Vejamos, por exemplo, a estrutura
C
N OH
H
CH
3
Observe-se a presena de um radical metila e de um tomo de hidrognio
ligado ao grupo funcional C=NOH; a origem , portanto, de um aldido e, em
particular, o CH
3
CHO (acetaldedo). O nome do composto ser, portanto,
aldoxima do acetaldedo
C
N OH
H
CH
3
CH
2
aldoxima do propanal; aldoxima do opropionaldedo;
aldoxima do aldedo propinico
C
N OH
H
aldoxima do benzaldedo; aldoxima do aldedo
benzico
Quando o composto carbonlico for uma cetona, observar-se- facilmente
que o carbono do grupo funcional possuir como substitunte, dois radicais
orgnicos.
C
N OH
CH
3
CH
3
semelhana das aldoximas, obter-se- o nome do composto utilizando a
palavra cetoxima seguida do nome da cetona.
No caso estrutura anterior, a origem do conposto evidente: trata-se da
acetona. O nome do composto ser, portanto, cetoxima da acetona.
C
N OH
CH
3
CH
3
CH
2
cetoxima da butanona
C
N OH
CH
3
cetoxima da metilfetilcetona
C
N OH
CH
3
CH
3
CH
2
CH
CH
3
cetoxima da 2-metilpentanona-3
2. hidrazonas - so compostos resultantes da reao de aldedos ou cetonas
com a hidrazina (H
2
N-NH
2
).
R C
O
H
2
N NH
2
+ C N
R NH
2
A nomenclatura desses compostos segue uma orientao idntica quela
estudada para as oximas: d-se o nome de hidrazona, seguido do nome
do aldedo ou cetona que lhe deu origem.
C N
NH
2
CH
3
H
hidrazona do acetaldedo
C N
NH
2
CH
3 hidrazona da metilfenilcetona
C N
NH
2
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
hidrazona do metilterbutilcetona
3. azinas - so compostos resultantes da reao da hidrazina com aldedos ou
cetonas.
Na prtica, no fcil isolar as hidrazonas, pois a outra extremidade da
molcula possui as mesmas condies de reao da primeira e, em
conseqncia, a reao prossegue.
O produto intermedirio uma hidrazona. Utilizando um excesso do reagente, a
reao prossegue para formar as azinas.
C N
R NH
2
+ C O
R
C N
R N C
R
A simples verificao da estrutura da azina permitir concluir sobre a estrutura
do aldedo ou cetona que a formou: de igual maneira como vimos para o caso
das hidrazonas, a azina vista anteriormente originou-se do acetaldedo; seu
nome ser, portanto, azina do acetaldido.
C N
N C
CH
3
H
H
CH
2
CH
3 azina do metanal e etanal
C N
N C
CH
3
H
CH
3
azina do metanal e metilfenilcetona
C N
N C
CH
3
CH
CH
3
CH
3
azina da difenilcetona e metilisoprocetona
4. fenilhidrazonas - so compostos resultantes da reao de aldedos ou
cetonas com a fenilhidrazina (C
6
H
5
-NH-NH
2
)
N
R C
O
+ NH
2
NH
R C
NH
A nomenclatura anloga quela estudada para as hidrazonas. A origem do
composto, como nos casos anteriores, facilmente deduzida pela simples
observao do composto.
N
C
NH
CH
3
H
fenilhidrazona do acetaldedo
N
C
NH
CH
3
CH
2
fenilhidrazona do etilfenilcetona
N
C
NH
CH
3
C CH
3
CH
3
CH
3
fenilhidrazona do metilterciobutilcetona
Por motivos que no competem discutir neste tpico, a fenilhidrazina
comumente substituda pela 2,4-dinitrofenilhidrazina.
NH NH
2
NO
2
NO
2
Os nomes dos compostos resultantes seguem o mesmo roteiro j estudado. No
exemplo, o composto chamar-se- de 2,4-dinitrofenil-hidrazona do acetaldedo.
NH
NO
2
NO
2
N CH CH
3
5. Semicarbazonas - So compostos resultantes da reao de aldedos ou
cetonas com a semicarbazica (H
2
N-NH-CO-NH
2
)
R N C NH C
O
+ H
2
N NH CO
R
CO NH
2
NH
2
Como nos casos anteriores, a origem da semicarbazona facilmente deduzida.
N C NH
H
CO NH
2
CH
3 semicarbazona do acetaldedo
N C NH
H
CO NH
2
semicarbazona do aldedo benzico
N C NH CO NH
2
CH
2
CH
semicarbazona do vinilfenilcetona
Problemas
Aldedos e cetonas
Os aldedos so compostos que:
a) se oxidam mais facilmente, do que as cetonas;
b) tm o grupo carbonilo no carbono secundrio;
c) tm o grupo carboxlico no carbono primrio;
d) possuem um grupo O-H;
A frmula geral de um aldedo :
a) R CHO;
b) R CO R;
c) R O R
d) R H
Qual o nome do composto CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CHO ?
a) pentanol;
b) pentanal;
c) pentanona;
d) pentanico;
e) etano.
Qual o nome do composto CH
3
CH
2
CH
2
CHO ?
a) butano.
b) butanol.
c) butanal.
d) butanona.
e) butanico.
O grupo caracterstico das cetonas CO chama-se:
a) carbonila;
b) formila;
c) carboxila;
d) fenila;
e) carboxi.
Encontramos uma carbonila em um carbono secundrio:
a) nos aldedos;
b) nos lcoois;
c) nas cetonas;
d) nos cidos carboxlicos;
e) nas aminas secundrias.
Qual, dos compostos abaixo, um ceteno ?
a) CH
3
CO CH
2
CH
3
b) CH
3
CO CO CH
3
c) (CH
3
)
2
CO
d) CH
2
= CH CO CH
3
e) CH
2
= C = O
Alguns dos mais importantes compostos de carbono esto relacionados, a seguir. Associe a coluna
da direita com a da esquerda.
1) acetona ( ) C
4
H
10
2) butano ( ) C
6
H
6
3) acetileno ( ) CH
3
COCH
3
4) benzeno ( ) C
2
H
5
OH
5) lcool etlico ( ) C
2
H
2
Lidos de cima para baixo, obteremos o nmero:
a) 2 4 1 5 3;
b) 4 2 1 5 3;
c) 1 5 3 2 4;
d) 5 3 2 4 1;
e) 3 2 1 5 4.
Escrever as estruturas dos seguintes compostos:
3-metilbutanona-2;
2-metil-3-octenona-5;
1-isopropilhexanona-3;
6-isopropil-5-hexenona-4;
7-metil-5-octenona-4;
metoxietano;
isopropxido de etila;
Os aldedos so compostos que:
e) se oxidam mais facilmente, do que as docetonas;
f) tm o grupo carbonilo no carbono secundrio;
g) tm o grupo carboxlico no carbono primrio;
h) possuem um gripo O-H;
A frmula geral de um aldedo :
e) R CHO;
f) R CO R;
g) R O R
h) R H
Qual o nome do composto CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CHO ?
f) pentanol;
g) pentanal;
h) pentanona;
i) pentanico;
j) etano.
Qual o nome do composto CH
3
CH
2
CH
2
CHO ?
f) butano.
g) butanol.
h) butanal.
i) butanona.
j) butanico.
O grupo caracterstico das cetonas CO chama-se:
f) carbonila;
g) formila;
h) carboxila;
i) fenila;
j) carboxi.
Encontramos uma carbona em um carbono secundrio:
f) nos aldedos;
g) nos lcoois;
h) nas cetonas;
i) nos cidos carboxlicos;
j) nas aminas secundrias.
Qual o nome do CH
3
CO CH
2
CH
2
CH
3
?
a) etanona.
b) eutanol-2.
c) butanona-3.
d) butanona-2.
e) butiramida.
Qual, dos compostos abaixo, um ceteno ?
f) CH
3
CO CH
2
CH
3
g) CH
3
CO CO CH
3
h) (CH
3
)
2
CO
i) CH
2
= CH CO CH
3
j) CH
2
= C = O
Alguns dos mais importantes compostos de carbono esto relacionados, a seguir. Associe a coluna
da direita com a da esquerda.
1) acetona ( ) C
4
H
10
2) butano ( ) C
6
H
6
3) acetileno ( ) CH
3
COCH
3
4) benzeno ( ) C
2
H
5
OH
5) lcool etlico ( ) C
2
H
2
Lidos de cima para baixo, os algarismos que voc preencheu formam o nmero:
f) 2 4 1 5 3;
g) 4 2 1 5 3;
h) 1 5 3 2 4;
i) 5 3 2 4 1;
j) 3 2 1 5 4.
Escrever as estruturas dos seguintes compostos:
3-metilbutanona-2;
2-metil-3-octenona-5;
1-isopropilhexanona-3;
6-isopropil-5-hexenona-4;
7-metil-5-octenona-4;
metoxietano;
isopropxido de etila;
6. cidos carboxlicos - So compostos que possuem um ou mais grupos
carboxlicos na molcula.
C
O
OH
Observa-se que o grupo ou radical carboxila (COOH) constitudo por uma
carbonila e um grupo hidroxila, sendo sendo nome originrio da contrao
destas duas palavras (carbonila + hidroxila = carboxila).
A palavra cido origina-se da palavra latina acetum (azedo), que significa
vinagre, e teve seu nome generalizado para a funo em virtude do cido
actico ter sido o primeiro cido a ser conhecido e ter o sabor azedo.
Os cidos carboxlicos so ainda definidos como:
a) compostos resultantes da substituio do hidrognio do grupo formil dos
aldedos por uma hidroxila, ou como resultantes da oxidao dos aldedos.;
C
O
OH
R C
O
R
H
(O)
b) compostos derivados da gua pela substituio de um tomo de hidrognio
pelo radical acila (R-CO-).
C
O
OH
R O
H
H
Os cidos carboxlicos, tambm chamados carboxilcidos, se classificam:
quanto ao nmero de grupos carboxlicos contidos na molcula;
quanto natureza da cadeia carbnica.
Quanto ao nmero de grupos carboxlicos na molcula, os cidos
carboxlicos podem ser:
monocarboxlicos (ou monocidos) se possuem, apenas, uma carboxila.
CH
3
COOH CH
3
CH
2
COOH
dicarboxlicos (ou dicidos) quando possuem duas carboxilas na molcula.
HOOC-COOH HOOC-CH
2
-CH
2
-COOH
tricarboxlicos (ou tricidos) quando possuem trs carboxilas na molcula.
HOOC CH
2
CH CH
2
COOH
COOH
Quanto natureza da cadeia orgnica, os cidos carboxlicos podem ser:
parafnicos, se a carboxila estiver ligada a uma cadeia de um alcano.
CH
3
-CH
2
-COOH
olefnicos, se a carboxila estiver ligada a uma cadeia de um alceno.
CH
2
=CH-CH
2
-COOH
acetilnicos, se a carboxila estiver ligada a uma cadeia de um alcino.
CH
3
-CC-COOH
cicloparafnicos (ou ciclnicos), se a carboxila estiver ligada a um anel
ciclnico.
COOH
aromticos, se a carboxila estiver ligada a um anel aromtico.
COOH
Existem, ainda, os cidos de funo mista que, alm da carboxila, possuem
na molcula outros grupos funcionais.
hidroxicidos: compostos que possuem na molcula grupos carboxlicos e
hidroxlicos.
COOH CH
2
OH
aldocidos: compostos que possuem na molcula grupos carboxlicos e
aldedicos.
C
O
OH
C
H
O
cetocidos: compostos que possuem na molcula grupos carboxlicos e
cetnicos.
C
O
OH
C
O
CH
3
aminocidos: compostos que possuem na molcula grupos carboxlicos e
amnicos.
C
O
OH
CH
2
NH
2
A nomenclatura oficial (com exceo dos cidos mistos) deriva do nome do
hidrocarboneto correspondente, substitundo-se a desinncia o por ico e
antepondo-se expresso formada, a palavra cido.
CH
4
metano HCOOH cido frmico
CH
3
-CH
3
etano CH
3
COOH cido etanico
CH
3
CH2CH
3
propano CH
3
CH
2
COOH cido propanico
CH
2
=CH-CH
3
propeno CH
2
=CH-COOH cido propenico
HCC-CH
3
propino HCC-COOH cido propinico
Quando aparecem ramificaes na molcula, procede-se da maneira j
estudada.
C
O
OH
CH
3
CH CH
CH
3
CH
3
cido 2,3-dimetilbutanico
Todos os cidos orgnicos tem nomes particulares, que no obedecem a
nenhuma sistemtica cientfica e que geralmente se relacionam com a fonte de
origem de onde foram isolados pela primeira vez.
cido frmico formica = formiga
cido actico acetum = azedo
cido butrico butyrum = manteiga
cido benzico benzo = benzoim
cido valrico raiz da valeriana
cido cprico capra = cabra
comum, tambm, designar os cidos carboxlicos derivando todos eles do
cido actico.
C
O
OH
CH
3
CH
2
cido metilcetico
C
O
OH
CH
3
CH CH
2
CH
3
cido isopropilactico
C
O
OH
CH
3
CH CH
2
CH
3
cido metiletilactico
possvel, ainda, utilizarmos uma nomenclatura anloga quela de Kolbe,
aplicada para os alcanos, onde o grupo carboxila considerado como um
substitunte da cadeia carbnica: o nome do cido ser formado adicionando ao
nome do hidrocarboneto, a palavra carboxlico ou carbnico.
C
O
OH
CH
3
cido metanocarboxlico
C
O
OH
CH
3
CH
2
cido etanocarboxlico
C
O
OH
cido benzenocarboxlico
Os cidos carboxlicos, portanto, como as outras funes j estudadas,
podem ter vrios nomes para uma mesma estrutura. Como se trata de uma
funo muito imprtante da Qumica Orgnica, detalharemos um pouco mais com
exemplos, apresentando separadamente os diversos tipos e informando sobre
suas origens.
cidos monocarboxlicos alifticos saturados, so compostos orgnicos
que possuem uma carboxila ligada a uma cadeia orgnica aberta, onde os tomos
esto ligados, exclusivamente, atravs de ligaes sigma, a menos, obviamente,
da prpria carboxila.
HCOOH cido metanico; cido frmico (de formica = formiga)
CH
3
COOH cido etanico; cido actico (de acetum = azedo, vinagre);
cido metanocarboxlico; carboximetano
CH
3
CH
2
COOH cido propanico; cido metilactico; cido propinico; cido
etanocarboxlico; metilcarboximetano
CH
3
CH
2
CH
2
COOH cido butanico; cido butrico (de butyrum = manteiga); cido
etilactico; cido propanocarboxlico; etilcarboximetano
CH
3
(CH
2
)
3
COOH cido pentanico; cido valrico (da raiz da valeriana); cido
butanocarboxlico
CH
3
(CH
2
)
4
COOH cido hexanico; cido caprico (do latim capra = cabra)
CH
3
(CH2)
5
COOH cido heptanico; cido enntico (do grego oinanthe = uva)
CH
3
(CH
2
)
6
COOH cido octanico; cido caprlico (do latim capra = cabra)
CH
3
(CH
2
)
7
COOH cido nonanico; cido pelargnico (da planta Pelargonium
roseum
CH
3
(CH
2
)
8
COOH cido decanico; cido cprico (do latim capra = cabra)
CH
3
(CH
2
)
9
COOH cido undecanico
CH
3
(CH
2
)
10
COOH cido dodecanico; cido lurico
CH
3
(CH
2
)
11
COOH cido tridecanico
CH
3
(CH
2
)
12
COOH cido tetradecanico; cido mirstico
CH
3
(CH
2
)
13
COOH cido pentadecanico
CH
3
(CH
2
)
14
COOH cido hexadecanico; cido palmtico (de palma = palmeira)
CH
3
(CH
2
)
1
5COOH cido heptadecanico; cido margrico (do grego margarites =
madreperla)
CH
3
(CH
2
)
16
COOH cido octadecanico; cido esterico (do grego stear = sebo)
CH
3
(CH
2
)
17
COOH cido nonadecanico
CH
3
(CH
2
)
18
COOH cido eicosanico; cido araqudico
CH
3
(CH
2
)
19
COOH cido heneicosanico
CH
3
(CH
2
)
20
COOH cido docosanico; cido benico
CH
3
(CH
2
)
21
COOH cido tricosanico
CH
3
(CH
2
)
22
COOH cido tetracosanico; cido lignocrico
cidos mocarboxlicos alifticos insaturados so compostos orgnicos
com uma carboxila ligada a uma cadeia orgnica aberta, que possui, pelo menos,
uma ligao pi, alm daquela j existente na carboxila.
CH
2
CH-COOH cido propenico; cido acrlico (derivado da acrolena)
CH
2
=CH-CH
2
-COOH cido buten-3-ico
CH
3
-CH=CH-COOH cido buten-2-ico
cidos monocarboxlicos cclicos saturados so compostos orgnicos
contendo uma carboxila ligada a uma cadeia carbnica fechada, estando todos os
tomos ligados entre si atravs de ligao sigma, a menos da prpria carboxila.
C
O
OH
cido ciclohexanico
CH
3
COOH
cido 2-metilciclohexanico
CH
3
COOH
CH
3
cido 2,3-dimetilciclopentanico
cidos monbocarboxlicos aromticos so compostos orgnicos
contendo uma carboxila ligada a um anel aromtico.
C
O
OH
cido benzico; cido benzenocarboxlico, carboxilbenzeno
CH
3
COOH
cido 2-metilbenzico; cido o-metilbenzico; 1-carboxi-2-
metilbenzeno
CH
3
COOH
CH
3
cido 2,4-dimetilbenzico; 1-carboxi-2,4-dimetilbenzeno
cidos dicarboxlicos e tricarboxlicos so compostos orgnicos
contendo duas ou trs carboxilas, respectivamente.
HOOC-COOH cido etanodiico; cido oxlico
HOOC-CH
2
-COOH cido propanodiico; cido malnico
HOOC(CH
2
)
2
COOH cido butanodiico; cido 1,2-etanodicarboxlico; 1,2-
dicarboxietano; cido succnico
HOOC(CH
2
)
3
COOH cido pentanodiico; cido 2,4-dicarboxipropano, cido
glutrico
HOOC(CH
2
)
4
COOH cido hexanodiico; 2,5-dicarboxibutano, cido adpico
HOOC(CH
2
)
5
COOH cido heptanodiico; 2,6-dicarboxipentano, cido pimlico
HOOC(CH
2
)
6
COOH cido octanodiico; 2,7-dicarboxihexano, cido subrico
HOOC(CH
2
)
7
COOH cido nonadiico; 2,8-dicarboxiheptano, cido azelico
HOOC(CH
2
)
8
COOH cido decanico; 2,9-dicarboxioctano, cido sebcico
CH
3
CH
2
C
COOH COOH
CH
3
C
COOH
CH
3
1,1,2-trimetil-1,2,3-tricarboxpropano; cido 1,1,2-trimetil-1,2,3-
propanotricarboxlico
Radicais acila
Antes de abordarmos os derivados dos cidos carboxlicos, conveniente
estudarmos os radicais acila, que so radicais obtidos retirando-se a hidroxila da
carboxila.
C
O
OH
R C
O
R
Sua nomenclatura facilmente obtida: suprime-se a palavra cido e
substitu-se a terminao dos cidos carboxlicos por il ou ila.
HCOOH cido frmico
HCO- formil; formila
CH
3
COOH cido actico
CH
3
CO- acetil; acetila; acetilo; etanoil
C
6
H
5
COOH cido benzico
C H CO
benzoil; benzoila;
Problemas
cidos orgnicos so compostos que possuem:
a) uma carbonila em carbono secundrio;
b) uma carbonila e uma hidroxila no mesmo carbono;
c) uma carbonila e uma hidroxila, em qualquer parte da estrutura;
d) um oxignio entre dois carbonos.
Qual dos radicais abaixo, caracteriza um cido carboxlico:
a) COOH;
b) CH
2
OH;
c) CHO;
d) CO ;
e) CONH
2
.
As funes orgnicas R OH, R O R e RCOOH so, respectivamente:
a) lcool, ster, cido carboxlico;
b) fenol, ter, ster;
c) lcool, ter, ster;
d) lcool, cido carboxlico, ster.
Associe a coluna da direita com a da esquerda:
1) aldedo ( ) R O R
2) ter ( ) RCHO
3) cetona ( ) R- CO R
4) lcool ( ) R-COOH
5) cido carboxlico ( ) R-OH
Lendo, de cima para baixo, formar-se- o nmero:
a) 1 2 4 5 3;
b) 2 1 4 5 3;
c) 2 1 3 5 4;
d) 5 1 2 3 4;
e) 4 1 3 2 5.
O cido monocarboxlico, de massa molecular igual a 88, que apresenta cadeia acclica,
ramificada, :
a) butanico;
b) metilpropanico;
c) benzico;
d) pentanico;
e) 2-metilbutanico.
Associe a coluna da direita com a da esquerda, e assinale a associao correta entre elas.
I) ter VI) anilina
II) cido VII) etanico
III) hidrocarboneto VIII) glucose
IV) amina IX) estireno
V) fenol X) uria
XI) etano-oxi-etano
XII) cresol
a) I XIII VII III IX IV VI V XII
b) I XII II IX III VIII IV VII V X
c) I X II VII III IX IV X V X
d) I IXII VIII III X IV VI V XII
e) I XII II VIII III IX IV X V VIII
Indique as frmulas estruturais dos compostos:
- cido 2-formilpropinico;
- cido oxopropinico;
- cloreto de acetila;
- cido 2-hidrxibutanodiico;
- cido 2-metilciclohexanico;
- cido butrico;
- cido 2-hidroxi-3-metilpentanico
Derivados dos cidos carboxlicos
Os cidos carboxlicos fornecem, atravs de vrias reaes, importantes
compostos que pertencem a funes bsicas da Qumica Orgnica.
Da estrutura geral dos cidos carboxlicos, podemos prever vrias dessas
funes.
C
O
R
O
C
O
R
O N
C
O
R
C
O
R
O
C
O
C
O
R
O
steres
So compostos resultantes da reao dos cidos carboxlicos com os
lcoois ou fenis, com eliminao de gua.
RCOOH + R'OH RCOOR' + H
2
O
RCOOH + ArOH RCOOAr + H
2
O
Os steres podem, ainda, ser definidos como compostos resultantes da
substituio do hidrognio ionizvel de um cido por radiciais de hidrocarbonetos.
C
O
R
O
C
O
R
OH
Os steres classificam-se em:
a) steres orgnicos, quando resultantes da condensao de cidos
carboxlicos e lcoois ou fenis.
CH
3
COOH + C
2
H
5
OH CH
3
COOC
2
H
5
+ H
2
O
HCOOH + C
6
H
5
OH HCOOC
6
H
5
+ H
2
O
b) steres inorgnicos, quando resultantes da condensao de cidos
inorgnicos com um lcool ou fenol.
H
2
SO
4
+ ROH ROSO
3
H + H
2
O
A nomenclatura feita segundo os mesmos princpios dos sais inorgnicos:
substitu-se a desinncia ico dos cidos por oato, mencionando-se o nome do
radical correspondente.
HCOOCH
3
metanoato de metila; formiato de metila
CH
3
COOC
2
H
5
etanoato de etila; acetato de etila
CH
3
COOCH(CH
3
)
2
etanoato de isopropila; acetato de isopropila
C
O
O
CH
3
CH
CH
3
2-metilpropanoato de fenila; isopropanoato de
fenila
COOCH
3
COOCH
3
oxalato de metila; oxalato de dimetila
COOCH
3
COOH
oxalato cido de metila
CH
3
CH
2
C
O
O
CH
3
propionato de o-tolila; propionato de o-toluil;
propionato de o-toluila
A nomenclatura dos steres inorgnicos feita substitundo-se as
terminaes ico e oso dos cidos por ato e ito, respectivamente.
NO
2
CH
3
nitrito de metila; nitrometano
NO
3
CH
3
nitrato de metila
SO
4
(CH
3
)
2
sulfato de metila; sulfato de dimetila; sulfato
dimetlico
SO
4
HCH
3
sulfato cido de metila
PO
4
(C
6
H
5
)
3
fosfato de trifenila; fosfato de trifenil; fosfato de
fenila
Devem ser destacados os radicais derivados dos steres, de largo emprego
na nomenclatura de compostos orgnicos complexos.
C
O
O CH
3
carbometoxi
C
O
O
carbofenoxi
C
O
O
CH
3
acetoxi
O conhecimento dos radicais acima facilita dar o nome a estrutras como a
seguinte:
C
O
CH
3
CH
CH
2
O
CH
3
C
O
O
CH
3
1,2-diacetoxipropano
Ortosteres
Os ortostesres so steres de ortocidos carboxlicos. Os ortocidos
carboxlicos no existem livres. Ao contrrio, os ortosteres so estveis. Em
soluo, alguns cidos carboxlicos se comportam como se possuissem esta
estrutra.
R C
OH
OH
OH
O C
OH
OH
C
OH
OH
HO
HO
C ( OCH
3
)
4
C
OH
OH
OH H C
O
H
H
C ( OCH
3
)
3
H
Hidroxicidos
So compostos que possuem na sua molcula grupos carboxila e hidroxila.
So, na realidade, compostos carboxlicos hidroxilados, da serem chamados de
olicos (ol, da terminao dos lcoois e ico da terminao dos cidos).
Pela nomenclatura oficial, intercala-se a partcula ol entre a raiz do nome
do cido e a terminao ico: se necessrio, indica-se a posio da funo lcool
mediante nmeros ou letras gregas.
A numerao comea no tomo de carbono carboxlico. Os nmeros 2,3,4
etc., correspondem s letras gregas , , , etc.
Utiliza-se, tambm, o prefixo hidroxi, anteposto ao nome do cido.
OH
OH
C
O
CH
2
cido etanolico; cido hidroxiactico; hidroxicarboximetano;
cido gliclico
OH
OH
C
O
CH CH
3
cido 2-propanolico; cido -propanolico; cido 2-
hidroxipropanico; hidroximetilcarboximetano; cido -
hidroxipropanico; cido -hidroxipropinico; cido ltico
OH
OH
C
O
CH
2
CH
2
cido 3-propanolico; cido 3-hidroxipropanico; cido -
propanolico
OH
OH
C
O
CH C
O
HO
cido hidroxipropanodiico; hidroxidicarboximetano; cido
hidroximalnico
OH
OH
C
O
CH C
O
HO
CH
2
cido hidroxibutanodiico; -hidroxi-1,2-dicarboxietano; 1-
hidroxi-1,2-dicarboxietano, cido mlico
OH
OH
C
O
CH C
O
HO
OH
CH
cido dihidroxibutanodiico; cido 1,2-dihidroxi-1,2-
etanodicarboxlico; 1,2-dihidroxi-1,2-dicarboxietano; cido
tartrico; cido dihidroxisuccnico
OH
C
O
C
O
HO
OH
CH
COOH
C
CH
3 cido 2-hidroxi-1-metil-1,1,2-tricarboxietano; cido ctrico
COOH
HO
1-hidroxi-1-carboxiciclopropano; 1-carboxiciclohexanol-1
COOH
cido ciclobutanocarboxlico; carboxiciclobutano
Aldocidos
So compostos orgnicos que possuem grupos carboxila e aldedico
(formil) em sua estrutura.
Sua nomenclatura obtida designando-os como cidos e antepondo-se
terminao do cido (oico) o prefixo caracterstico da funo aldedo (al).
OH
O
C
O
H
C
cido etanalico; cido aldolactico; cido aldoletanico;
cido oxoetanico; cido formilfrmico; cido oxoactico;
cido glioxlico; cido glioxlico
OH
O
C
O
H
C CH
2
cido propanalico; cido 3-oxopropinico; cido 3-
aldopropinico; cido formilactico
CH
CHO
COOH CH
3 cido 2-metilpropanalico; cido 2-metilaldopropinico; cido
2-formilpropinico; cido 2-metilpropanico;
metilformilcarboximetano
Cetocidos
So compostos orgnicos que possuem grupos carboxila e cetnico.
Sua nomenclatura muito parecida com a dos aldocidos: em vez de
utilizarmos a terminao al dos aldedos, usamos a terminao ona das cetonas.
Os prefixos passam a ser ceto e oxo.
CH
3
COCOOH cido propanonaico; cido cetopropinico; cido
cetopropanico; cido acetilfrmico; cido oxopropinico;
cido pirvico; cido pirotartrico
CH
3
CH
2
COCOOH cido -butanonaico; cido -cetobutirico; cido -
oxobutrico; cido propionilfrmico; cido 2-butanonaico
CH
3
COCH
2
COOH cido -butanonaico; cido 3-cetobutrico; cido
acetilactico; cido -cetobutco
OH
O
C CH
2
CH
3
C
O
CH
2
cido -cetopentanico; cido 4-cetopentanico; cido
acetilpropinico; cido levulnico; cido cetovalerinico; 1-
carboxi-2-acetiletano
Halogenetos de acila
Os halogenetos de cidos so compostos derivados dos cidos
carboxlicos por substituio da hidroxila carboxlica por um halognio.
OH
O
C R
O
C R
O halognio pode ser o fluor, cloro, bromo ou iodo. comum confundir a
funo propriamente dita (halogeneto de cido) com as "funes" fluoreto de
cido, cloreto de cido, brometo de cido e iodeto de cido.
Para a sua nomenclatura usa-se a palavra halogeneto (ou haleto) seguido
do nome do radical do cido ao qual o halognio est ligado.
O
C CH
3
halogeneto de acetila; halogeneto de etanola
Cl
O
C CH
3
cloreto de acetila; cloreto de etanola
O
C CH
3
fluoreto de acetila; fluoreto de etanola
O
C CH
3
CH
2
CH
2
brometo de n-propanola
O
C
Cl
cloreto de benzola
Quando os radicais acila derivam de um hidrocarboneto aliftico, so
chamados halogenetos de acila; quando derivados de um hidrocarboneto
aromtico, so chamados de halogenetos de arola. Na prtica, no se utiliza a
expresso halogeneto de arola, utilizando-se a expresso halogeneto de acila
para designar ambos os tipos.
Anidridos
Os anidridos so compostos resultantes da condensao de duas
molculas de cidos carboxlicos, com eliminao de uma molcula de gua.
O
C
O
C
CH
3
CH
3
O
O
C CH
3
OH
O
C CH
3
OH
Se os dois radicais so iguais, o anidrido chamado de normal; se
diferentes, so chamados de anidridos mistos.
O
C
O
C
CH
3
CH
3
O
anidrido normal
O
C
O
C
CH
3
CH
3
O
CH
2
anidrido misto
Os anidridos podem, ainda, ser divididos em anidridos acclicos e cclicos,
conforme possuam cadeias abertas ou fechadas. As estruturas apresentadas
anteriormente so exemplos de anidridos acclicos: os anidridos cclicos derivam
de dicidos, sendo que a eliminao da molcula d'gua se faz dentro da prpria
molcula.
CH
2
OH
O
C
O
C
OH
CH
2
O
C
O
C
O
Sua nomenclatura obtida tricando-se a palavra cido pela palavra
anidrido.
O
C
O
C
CH
3
CH
3
O
anidrido actico; anidrido etanico
O
C
O
C
CH
3
CH
3
O
CH
2
anidrido acetilpropinico; anidrido propionilactico
O
C
O
C
O
anidrido benzico
O O
anidrido succnico
C
C
O
O
O
anidrido ftlico
Sais orgnicos
So compostos resultantes da reao de cidos orgnicos com bases
inorgnicas.
R COOH + R
O
C
O
-
Na
+
+ H
2
O
Observa-se, pela representao geral, que o nion deriva do cido orgnico
e o ction deriva da base.
Sua nomenclatura idntica dos sais inorgnicos: substitu-se a
terminao ico dos cidos por aro.
HCOO
-
Na
+
formiato de sdio
CH
3
COO
-
K
+
acetato de potssio
( CH
3
COO)
2
- + +
acetato de clcio
Amidas
As amidas so compostos resultantes da substituio de um ou mais
hidrognios do amonaco por igual nmero de radiciais acila.
R
NH
3
O
C
NH
2
R
O
C
NH
O
C
R
O
C
O
C N
O
C
O grupo -CON denominado grupo amida. As amidas podem, ainda, ser
definidas como compostos resultantes da substituio do grupo hidroxlico da
carboxila por grupos amino (NH
2
, NHR, NR
2
).
R
O
C
NH
2
R
O
C
NH
R
O
C
R COOH
R
N
As amidas se classificam :
a) quanto ao nmero de hidrognios substitudos;
b) quanto ao nmero de hidrognios;
c) quanto natureza da cadeia carbnica.
Quanto ao nmero de hidrognios substitudos, as amidas podem ser:
primrias, se o nitrognio liga-se a apenas um radical acila. Sua frmula geral
ser, portanto, RCONH
2
.
R
O
C
NH
2
secundrias, se o nitrognio est ligado a dois radicais acilas. Estas amidas
so conhecidas pelo nome particular de imidas.
R
O
C
NH
O
C
tercirias, se o nitrognio estiver ligado a trs radicais acilas.
R
O
C
O
C N
O
C
Quanto ao nmero de nitrognios, as amidas se dividem em:
monoamidas, se existir, apenas, um grupo amdico na estrutura.
O
C
NH
2
CH
3
diamidas, quando existem dois grupos amdicos na estrutura.
O
C
NH
2
C
O
H
2
N
O C
NH
2
NH
2
triamidas, quando existem trs grupos amdicos na estrtura.
O
C
O
C N
O
C
CH
3
CH
3
CH
3
Quanto cadeia carbnica, as amidas podem ser:
alifticas, quando o grupo amdico estiver ligado a uma cadeia aliftica.
O
C
NH
2
CH
3
CH CH
aromticas, quando o grupo amdico estiver ligado a uma cadeia aromtica.
O
C
NH
2
Existem, ainda, as amidas N-substitudas, em que o nitrognio est ligado a
um ou dois radicais de hidrocarboneto.
CH
3
CONH
2
amida simples
CH
3
CONHCH
3
amida N-substituda
CH
3
CON(CH
3
)
2
amida N-N-substituda
A nomenclatura das amidas obtida substitundo-se a terminao ico ou
ico dos cidos por amida: o grupo amida pode tambm ser considerado como
substitunte e, neste caso, utiliza-se a terminao carbamida, carbonamida ou
carboxamida.
HCONH
2
metanamida; formamida
CH3CONH
2
etanamida; acetamida; metanocarbamida
CH
3
CH
2
CONH
2
propanamida; propionamida; etanocarbamida
CH
3
CH
2
CH
2
CONH
2
butanamida; butiramida; propanocarbamida
CH
3
CONHCOCH
3
diacetamida
(CH
3
CO)
3
N
triacetamida
O
C
O
C
NH
2 H
2
N
oxalodiamida
O C
NH
2
NH
2
carbamida; uria
Problemas
Chamamos de amida a funo que:
a) apresenta um radical alquila ligado a um grupo amino;
b) apresenta um grupo acila ligado a um grupo amino;
c) apresenta um grupo NH ligado a dois radicais alquila;
d) apresenta um grupo amino ligado a um radical arila.
Sobre as amidas, no podemos afirmar:
a) podem possuir o radical NH
2
;
b) podem possuir um radical alquila ligado a um grupo NH;
c) possuem um radical acila;
d) possuem radicais alquila e acila na estrutura.
Os compostos orgnicos representados pelas frmulas
CH
3
- CH
2
-CO NH
2
CH
3
-CO-CH
3
CH
3
-CH
2
-O-CH
2
-CH
3
pertencem, respectivamente, s funes:
a) amina, ter e cetona;
b) nitrila, ster e ter;
c) cetona, cido carboxlico e amida;
d) ster, amida e cetona;
e) amida, cetona e ter.
Associe as frmulas com as funes:
1) C
6
H
5
NH
2
9) amida
2) CH
3
CONHC
6
H
5
10) amina
3) CH
3
C
6
H
5
11) cido carboxlico
4) CH
3
COCH
2
CH
3
12) lcool
5) CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
OH 13) ster
6) CH
3
COOC
2
H
5
14) cetona
7) CH
3
CH
2
CHO 15) hidrocarboneto
8) C
6
H
5
COOH 16) aldedo
a) 1 10; 2 9; 7 16; 8 11;
b) 1 9; 3 15; 4 13; 6 14;
c) 2 10; 3 15;7 16; 8 12;
d) 2 10; 4 14; 6 13; 8 11;
e) 2 10; 3 15; 6 14; 7 16
As quatro questes a seguir, referem-se s alternativas abaixo:
a) CH
3
CH
2
CONH
2
;
b) (CH
3
CH
2
CO)
2
NH;
c) (CH
3
CH
2
CO)
3
NH;
d) CH
3
CH
2
CONHCH
3
e) nenhuma das respostas
Qual das estruturas uma imida ?
Qual das estruturas uma amida secundria ?
Qual das estruturas uma amida primria ?
Qual a estrutura que se denomina dipropanamida ?
Escreva as estruturas dos seguintes compostos:
- N-metil-5-metilhexamida;
- 1,6-dimetilheptamida;
- 2-metilhexanoato de metila;
- N-metilpropanamida;
edcarrazzoni@hotmail.com