7.4.

Qu diferencia hay entre una valoracin directa y una valoracin por

retroceso?

7.7. Cuntos mL de KI 0.100 M se necesitan para reaccionar completamente con
40.0 mL de Hg
2
(NO
3
)
2
0.040 M si la reaccin es

()?

7.9. El amoniaco reacciona con el hipobromito, OBr
-
, de acuerdo a la reaccin

. Cul es la molaridad de una disolucin

de hipobromito, si 1 mL de dicha disolucin reacciona con 1.69 mg de amoniaco?

7.12. Se utiliz el procedimiento Kjeldahl para analizar 250 mL de una disolucin
que contena 37.9 mg de protena/mL. El NH
3
liberado se recogi en 5.00 mL de
HCL 0.0336 M, y el exceso de cido consumi 6.34 mL de NaOH 0.010 M en su
valoracin. Cul es el % p de N
2
en la protena?

7.14. Una muestra de 0.2386 g que contiene slo NaCl y KBr se disuelve en agua,
y consume 48.40 mL de AgNO
3
0.04837 M para su completa valoracin
[produciendo AgCl(s) y AgBr(s)]. Calcular el porcentaje en peso de bromuro en la
muestra slida.

7.21. Considerar la valoracin de 25.00 mL de KI 0.08230 M con AgNO
3
0.05110
M. Calcular pAg
+
despus de aadir los siguientes volmenes de AgNo
3
: a) 39.00
mL b) V
e
c) 44.30 mL.

7.23. Se valoran 25.00 mL de una disolucin de Na
2
C
2
O
4
0.0311 M con La(ClO
4
)
3

0.0257 M, mediante precipitacin de oxalato de La.

()
lantanio oxalato

a) Qu volumen de La(ClO
4
)
3
se requiere para alcanzar el punto de
equivalencia?
b) Hallar el pLa
3+
cuando se han aadido 10.00 mL de La(ClO
4
)
3
.
c) Hallar el pLa
3+
en el punto de equivalencia.


d) Hallar el pLa
3+
cuando se hayan aadido 25.00 mL de La(ClO
4
)
3
.

7.25. Se valoran 50.00 mL de una disolucin de Na
3
[Co(CN)
6
] 0.0100 M con
disolucin de Hg
2
(NO
3
)
3
0.010 M, precipitando (Hg
2
)
3
(Co(CN)
6
)
2
. Hallar el
p[Co(CN)
6
] despus de aadir 90.0 mL de Hg
2
(No
3
)
2
.

7.32. Hoja de clculo Usando la ecuacin del problema anterior, calcular la curva
de valoracin de 100.0 mL de C
2
O
4
2-
0.1000 M con La
3+
0.1000 M

()].


7.36. Se trataron 30.00 mL de una disolucin de I
-
con 50.00 mL de AgNO
3
0.3650
M. El AgI (s) formado se filtr, y el filtrado, despus de aadir hierro(III), se valor
con KSCN 0.2870 M. El color de la disolucin cambi a rojo despus de aadir
37.60 mL. Cuntos miligramos de I
-
haba en la disolucin de partida?

12.6. Se valora un cido dbil HA (pK
a
= 5.00) con KOH 1.00 M. La disolucin
cida tiene un volumen de 100.0 mL y una molaridad de 0.100 M. Hallar el pH
para los siguientes volmenes de base aadida, y trazar un grfico de pH frente a
V
b
: V
b
= 0, 1, 5, 9, 9, 9, 10, 10.1 y 12 mL.

12.8. Cul es el pH en el punto de equivalencia cuando se valora cido
hidroxiactico 0.100 M con KOH 0.0500 M?

12.10. Cuando se aaden a 22.63 mL de disolucin acuosa de NaOH 1.214 g de
cido ciclohexilaminoetanosulfnico (MF 207.29, estructurada en la tabla 10.2)
disueltos en 41.37 mL de agua, el pH resultante es 9.24. Calcular la molaridad del
NaOH.

12.14. Se valora una alcuota de 100.0 mL de una base dbil B (pK
b
= 5.00) 0.100
M con HClO
4
1.00 M. Hallar el pH despus de aadir los siguientes volmenes de
cido, y representar grficamente el pH frente al volumen aadido. V
a
= 0, 1, 5, 9,
9, 9, 10, 10.1 y 12 mL.

12.18. Calcular el pH de la disolucin que resulta al mezclar 50.00 mL de NaCN
0.100 M con

a) 4.20 mL de cido perclrico 0.438 M.
b) 11.82 mL de cido perclrico 0.438 M.
c) Cul es el pH del punto de equivalencia usando cido perclrico 0.438 M?

12.24. Se valora una alcuota de 100.0 mL del cido diprtico H
2
A 0.100 M (pK
1
=
4.00, pK
2
= 8.00) con NaOH 1.00 M. Hallar el pH para los siguientes volmenes
aadidos de base, y representar grficamente pH frente a V
b
: V
b
= 0, 1, 5, 9, 10,
11, 15, 19, 20 y 22 mL.

12.26. Calcular el pH cuando se valoran 25.0 mL de 2-aminofenol 0.0200 M con
10.9 mL de HClO
4
0.0150 M.

12.28. Se valora hasta su primer punto de equivalencia una disolucin de cido
glutmico 0.100 M (la molcula no tiene carga neta) con RbOH 0.0250 M.

a) Escribir las estructuras de los reactivos y de los productos.
b) Calcular el pH en el primer punto de equivalencia.



12.35. Preparar un grfico de segunda derivada para hallar el punto final de la
valoracin cuyos datos se indican a continuacin.

mL NaOH pH mL NaOH pH mL NaOH pH
10.679 7.643 10.725 6.222 10.750 4.444
10.696 7.447 10.729 5.402 10.765 4.227
10.713 7.091 10.733 4.993
10.721 6.700 10.738 4.761


12.41. Qu color se espera observar en el caso del indicador prpura de cresol
(tabla 12.4) a los siguientes valores de pH? A) 1.0; b) 2.0; c) 3.0.

12.44. a) Cul es el pH en el punto de equivalencia cuando se valora NaF 0.300
M con HClO
4
0.600 M?
b) Por qu un indicador de punto final probablemente no sera til en esta
valoracin?

12.47. Una muestra de 10.231 g de un limpiacristales que contiene amoniaco se
diluye con 39.446 g de agua. A continuacin, se valoran 4.373 g de la disolucin
con 14.22 mL de HCl 0.1063 M hasta alcanzar el punto final del verde de
bromocresol. Hallar el % de amoniaco (MF 17.031) en el limpiacristales.

12.63. Hoja de clculo Influencia de la concentracin en la valoracin de un cido
dbil con base fuerte. Usar la hoja de clculo del problema anterior para preparar
una familia de curvas de valoracin para pK
a
= 6, con las siguientes
combinaciones de concentraciones: a) C
a
= 20 mM, C
b
= 100 mM; b) C
a
= 2 mM,
C
b
= 10 mM; c) C
a
= 0.2 mM, C
b
= 1 mM.

12.64. Hoja de clculo Influencia del pK
b
en la valoracin de una base dbil con
un cido fuerte. Usando la ecuacin apropiada de la tabla 12.6, preparar una hoja
de clculo para calcular y representar una familia de curvas, semejante a las que
constan a la izquierda de la figura 12.3, para la valoracin de 50.0 mL de B 0.0200
M (pK
b
= -2.00, 2.00, 4.00, 6.00, 8.00 y 10.00) con HCl 0.100 M (el valor pK
b
=
-2.00 indica una base fuerte). En la expresin de
BH
+
, K
BH
+
= K
w
/K
b
.

12.66. Hoja de clculo Valoracin de un cido diprtico con una base fuerte. Usar
una hoja de clculo para preparar una familia de curvas al valorar 50 mL de H
2
A
0.200 M con NaOH 0.100 M. Considerar los siguientes casos: a) pK
1
= 4.00, pK
2
=
8.00; b) pK
1
= 4.00, pK
2
= 6.00; c) pK
1
= 4.00, pK
2
= 5.00.