CALIBRACIN DE MATERIAL VOLUMTRICO

1.- OBJETIVO
Realizar la calibracin de material volumtrico por el mtodo gravimtrico, para calcular el
volumen, estimar la incertidumbre asociada y la trazabilidad de la medida, aplicar los criterios
de la evaluacin de la conformidad y asegurar as una medicin confiable.
2.- ANTECEDENTES
En la calibracin de material volumtrico, la magnitud sujeta a medicin es el volumen del l-
quido que el recipiente contiene o entrega (de acuerdo a la modalidad que tenga) a la temperatu-
ra de referencia establecida para la calibracin (20 C). Mediante la calibracin de cada recipiente
volumtrico, se definen valores de incertidumbre como caracterstica metrolgica que permite evaluar la
confiabilidad que se puede tener al usar el recipiente, como se describe en la Tabla 1.
Tabla 1. Incertidumbres tpicas en la calibracin de recipientes volumtricos por el mtodo gravimtrico.
Matraces volumtricos de vidrio para contener.
Servicio Alcance u(V
20
), k=2
Calibracin de
matraces
volumtricos
1 mL 0.70%
5 mL 0.07%
10 mL 0.05%
20 mL 0.015%
25 mL 0.015%
50 mL 0.015%
100 mL 0.011%
200 mL 0.007%
250 mL 0.007%
500 mL 0.007%

Para materiales volumtricos con volmenes nominales intermedios entre los volmenes especi-
ficados en la Tabla 1, se aplicarn los valores de incertidumbre que corresponden al prximo
volumen nominal mayor.
Los valores tpicos de la incertidumbre se describen en la Tabla 1.


3.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

El Mtodo Gravimtrico es el mtodo de medicin aplicable a la calibracin de materiales vo-
lumtricos. Con este mtodo se mide el volumen del material volumtrico, a travs de la masa
del agua destilada contenida en el recipiente, y que se obtiene de la diferencia de la masa del
Ejemplo: Considrese un matraz cuyo volumen nominal es de 100 mL. Entonces
el volumen de un lquido contenido en el matraz volumtrico se puede establecer
con una incertidumbre tpica expandida de 0.011 %.
recipiente con agua y la masa del recipiente vaco; adems como parte de las mediciones se
registran la temperatura ambiental, la temperatura del agua, la presin atmosfrica y la humedad
relativa. La densidad del agua destilada se conoce en funcin de la temperatura del agua.
El procedimiento de medicin aplicable al mtodo gravimtrico se resume a continuacin:
1. Limpiar y secar el recipiente volumtrico que se pretende calibrar.
2. Acondicionar el sistema de medicin a la temperatura de prueba del recipiente y de los equi-
pos, a la temperatura del laboratorio donde se realiza la calibracin, para tener un sistema de
medicin en equilibrio.
3. Llenar con agua destilada y ajuste del menisco.
4. Determinar la masa de agua, midiendo la masa del recipiente vaco y lleno, por el mtodo de
medicin directa (colocar el objeto en el platillo y leer directamente en el instrumento).
5. Registrar la temperatura del agua.
6. Registrar las condiciones ambientales: la temperatura ambiental, la temperatura del agua, la pre-
sin atmosfrica y la humedad relativa.
7. Calcular el volumen.
8. Informar resultados de la medicin y la estimacin de incertidumbre.
El procedimiento es general para otros instrumentos volumtricos (vidrio, plstico y metal). Los
requisitos mnimos que deben cumplir los equipos e instalaciones, que se utilizan para realizar
la calibracin, se muestran en la Tabla 2. En general todos los equipos e instrumentos deben
contar con un informe de calibracin emitido por un laboratorio acreditado.
Tabla 2. Requisitos mnimos de los equipos e instalaciones durante la calibracin de recipientes volum-
tricos por el mtodo gravimtrico.
Equipo Ins-
talacin
Requisito
Balanza
Con una resolucin de al menos 1/10
de la tolerancia del instrumento.
Termmetro
Su incertidumbre de medicin debe
ser menor o igual que 1 C.
Barmetro
Su incertidumbre de medicin debe
ser menor o igual que 100 Pa.
Higrmetro
Su incertidumbre de medicin debe
ser menor o igual que 10%.
Agua
Destilada o des-ionizada (grado 3),
segn la Norma ISO-3696.
Instalaciones
Con sistema de control de tempera-
tura adecuado, tal que garantice una
estabilidad de temperatura de 0.5
C en una hora (para volmenes
desde 1 L hasta 5 L).
Para volmenes de 5 L en adelante,
la estabilidad de la temperatura debe
ser de 1 C en dos horas


4. CLCULO DEL VOLUMEN
La frmula para el clculo del volumen a la temperatura de referencia (20 C) es la siguiente:
V
20
M ( )
1

A

a

1 t
r
20 ( )

+C
rep
+C
res
(1)
En donde
M: Masa aparente del agua contenida o entregada por el recipiente que se calibra; esta masa es
la que se obtiene de la diferencia entre la medicin de la masa del recipiente lleno (M
2
) y la
masa del recipiente vaco (M
1
).
V
20
: Volumen de agua contenido en recipiente a la temperatura de referencia de 20 C, en cm
3
.

a
: Densidad del aire a las condiciones ambientales del laboratorio, en g cm
-3
.

A
: Densidad del agua a la temperatura de medicin, en g cm
-3
.

B
: Densidad de las pesas con las cuales se calibr la balanza (8 g cm
-3
).
: Coeficiente de dilatacin cbica del recipiente, en C
-1
.
t
r
: Temperatura del agua medida durante la calibracin, en C.
C
rep
: Correccin por repetibilidad del proceso de calibracin, en cm
3
.
C
res
: Correccin por resolucin en el ajuste del menisco del instrumento bajo calibracin, en
cm
3
.
La densidad del agua es funcin de la temperatura, y la densidad del aire lo es de la temperatura,
presin atmosfrica y humedad relativa. Los modelos matemticos asociados con cada una de
estas densidades se describen a continuacin; as como del modelo empleado para la obtencin
de la masa aparente contenida en el recipiente.
Masa de agua (M)

M M
2
M
1
(2)
Densidad del aire (
a
)
Este modelo es adecuado para la calibracin de volmenes por el mtodo gravimtrico.

a

k
1
P
a
+ k
2
t
a
+ k
3
( )
t
a
+ 273.15
+C
m

a
(3)
En donde:
P
a
: Presin atmosfrica, en hPa.
: Humedad relativa, expresada en valor porcentual.
t
a
: Temperatura del aire, en C.
k
1
: = 0,348 44 (kg K)/(m
3
Pa).
k
2
: = - 0,002 52 (kg K)/(m
3
C).
k
3
: = 0,020 582 (kg K)/m
3
.
C
ma
: Correccin por modelo matemtico para el clculo de la densidad del aire. El valor esti-
mado de esta variable aleatoria es cero, ms no as su incertidumbre.
Tanto P
a
como , van corregidos de acuerdo a los respectivos informes de calibracin.
Densidad del agua (
A
)
Este modelo es vlido para un intervalo de temperaturas entre 0 C y 40 C, este no considera
correcciones por presin y si considera el uso de agua corriente en el proceso de purificacin del
agua.

A
a
5
1
t
A
a
1
( )
2
t
A
+ a
2
( )
a3 t
A
+ a
4
( )

+C
m

A
(4)
En donde:
t
A
: temperatura del agua, en C.
a
1
= (-3,983 035 C 0,000 67) C.
a
2
= 301,797 C.
a
3
= 522 528,9 C
2
.

a
4
= 69,348 81 C.
a
5
= (999,974 950 0,000 84) kg m
-3
.
C
mA
: Correccin por modelo matemtico para el clculo de la densidad del agua. El valor esti-
mado de esta variable aleatoria es cero, ms no as su incertidumbre.
Tambin es posible calcular la densidad del agua mediante la ecuacin de Kell modificada.

A

999.85308+ 6.3269310
2
T 8.523829 10
3
T
2
+
6.94324810
5
T
3
3.821216 10
7
T
4

(5)
5. ESTIMACIN DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDICIN
La incertidumbre estndar del volumen se obtiene aplicando la ley de propagacin de incerti-
dumbres al modelo matemtico expresado en la ecuacin 1.
u
V
20

V
20
M

u
M

2
+
V
20

2
+
V
20

2
+
V
20

2
+
V
20

2
+
V
20
t
r

u
t
r

2
+
V
20
C
rep

u
C
rep

2
+
V
20
C
res

u
C
res

2
(6)
Los resultados obtenidos despus de desarrollar las derivadas parciales de la ecuacin 1, se indi-
can en la referencia [1].
A continuacin se muestra la estimacin de la incertidumbre de cada variable de influencia.
Incertidumbre de la masa de agua (u
M
)
Esta incertidumbre tiene una forma de evaluacin tipo B y considera la incertidumbre del reci-
piente vaco y lleno, en cada una de stas deben considerarse las contribuciones por:
a) Resolucin (u
R
).
b) Calibracin (u
C
).
c) Excentricidad (u
E
).
La combinacin de estas contribuciones para el recipiente vaco y lleno (Ec. 6) es para estimar
la incertidumbre de la masa de agua (Ec. 7).
u
M
i
u
R
2
+u
C
2
+u
E
2
(7)
u
M
(masa del recipiente vaco) = u
M
masa del recipiente lleno.
u
M
u
M
2
2
+ u
M1
2
(8)
Incertidumbre de la densidad del aire (u
a
)
Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, tiene por contribuciones la incertidumbre del
modelo matemtico usado para el clculo de la misma, la incertidumbre en las mediciones de la
temperatura del aire, la humedad del aire y la presin atmosfrica. En la estimacin de la incer-
tidumbre de cada una de las contribuciones deben considerarse contribuciones por calibracin,
gradiente y resolucin. La siguiente direccin electrnica se puede consultar para la evaluacin
de la densidad del aire.
http://www.cenam.mx/publicaciones/cdensidad.aspx
Incertidumbre de la densidad del agua (u
A
)
Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, est compuesta por la contribucin de la incerti-
dumbre del modelo matemtico utilizado para calcular la densidad del agua y de la incertidum-
bre de la temperatura del agua. La incertidumbre de la temperatura del agua tiene contribuciones
por calibracin, gradientes y resolucin; la contribucin debida a los gradientes trmicos se
incluye debido a que la temperatura se mide en un punto especfico del recipiente contenedor, y
que adems se considera que la temperatura de ste es la misma que la temperatura del agua
contenida en el recipiente a calibrar.
u

A


A
t
A

u
t
A

2
+

A
C
m
A

u
C
m
A

2
(9)
El coeficiente de sensibilidad de la temperatura respecto de la densidad del agua, se obtiene del
modelo presentado en la Ec. (4).

A
T
A

a
5
a
3

t
A
a
1
( )
2
t
A
+ a
4
( )

2 t
A
a
1
( ) t
A
+ a
2
( )
t
A
+ a
4
( )

t
A
a
1
( )
2
t
A
+ a
2
( )
t
A
+ a
4
( )
2

(10)
La incertidumbre estndar de la temperatura del agua se calcula empleando la siguiente expre-
sin,
u
t
A

t
12

2
+ u
R
2
+ u
C
2 (11)
En donde:
t: Gradiente de temperatura.
u(R): Resolucin del termmetro utilizado en la medicin de temperatura del agua.
u(C): Incertidumbre estndar del termmetro, informada en el certificado de calibracin.
u(C
mA
): representa la incertidumbre estndar asociada al modelo matemtico empleado. Se
establece un valor de 8,3x10
-7
g cm
-3
, con un factor de cobertura k = 2.
Incertidumbre de la densidad de las pesas (u
B
)
Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, puede ser consultada con el laboratorio que da el
servicio de calibracin de la balanza que se en la calibracin del material volumtrico. En caso
de no obtenerlo, por este medio, se puede utilizar como un valor aceptable el que informa la
recomendacin OIML R111 que es de 3 % del valor de densidad de la masa usada, considerada
como una distribucin rectangular. La gua de trazabilidad para material volumtrico, considera
tambin, que esta contribucin puede omitirse cuando el mtodo de pesado, realizado durante la
calibracin en por medicin directa en la balanza, y esta balanza este calibrada.
Incertidumbre del coeficiente de dilatacin cbica (u

)
Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, que generalmente se toma de la informacin del
fabricante del recipiente, una incertidumbre aceptable en este tipo de coeficientes es considerar
una variacin del 10 % del valor del coeficiente con una distribucin rectangular.

u
0.2
12
(12)
Incertidumbre de la temperatura del recipiente (u
tr
)
Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, en la cual deben incluirse contribuciones por cali-
bracin (u
C
), gradiente (u
T
) y resolucin (u
R
). Se considera que la temperatura del recipiente es
la misma que la temperatura del agua; sin embargo, en la estimacin de la incertidumbre por
gradiente (u
T
) deben tomarse en cuenta los siguientes aspectos:
1 La temperatura que se le registra del recipiente bajo calibracin es la temperatura del agua y
sta, se mide en el recipiente contenedor donde se almacena el agua que se usa para realizar la
calibracin.
2. La temperatura del aire en el laboratorio no es la misma que la del agua. Por lo que a pesar de
que el valor de temperatura del agua y del recipiente bajo calibracin puede ser la misma, su
incertidumbre no lo es.
Incertidumbre por resolucin en el ajuste del menisco (u
Cres
)
Es una evaluacin de la incertidumbre tipo B, sta incertidumbre tiene su origen al ajustar el
menisco en la marca de aforo. El valor que toma esta variable aleatoria es cero y su incertidum-
bre estndar se evaluar atribuyndole una forma de distribucin uniforme. Los lmites superior
e inferior de la distribucin uniforme dependen de las caractersticas geomtricas del cuello
(Tabla 3).
Tabla 3. Estimacin por resolucin en el ajuste del menisco.
Error en
el ajuste
mm
Dimetro
del cuello
mm
u
cres
cm
3

0.05 13 0.003 8
0.1 13 0.007 6
0.2 13 0.015 00
0.05 1 0.000 022
0.1 1 0.000 045
0.2 1 0.000 090

Incertidumbre por repetibilidad del proceso de calibracin (u
Crep
)
El valor que toma esta variable aleatoria es cero, y la incertidumbre tiene una forma de evalua-
cin tipo A; su incertidumbre estndar se estima con base en los volmenes a 20 C calculados
en cada una de las pruebas realizadas durante el proceso de calibracin del recipiente, para ello
debe calcularse la desviacin estndar de los volmenes referidos a 20 C y tener en cuenta el
nmero de mediciones realizadas de acuerdo con la siguiente ecuacin.
u
C
rep

s
n
(13)
Donde s es la desviacin estndar de las mediciones y n es el nmero de mediciones realizadas.
6. DISCUSIN DE RESULTADOS
Los alumnos reportarn el informe de la prctica considerando que deben incluir el procedi-
miento de clculo, debern hacer nfasis en la estimacin de la incertidumbre del mensurando.
Consider importante discutir o aclarar lo ms relevante de estos resultados e interpretar la
magnitud de la incertidumbre en el resultado.
7. CUESTIONARIO
1. En qu consiste el mtodo gravimtrico?
2. Cules son los requisitos tcnicos de las instalaciones para realizar la calibracin de material
volumtrico?
3 Cules son las condiciones ambientales necesarias para realizar la calibracin de material
volumtrico?
4. Menciona qu fuentes de incertidumbre influyen durante la calibracin del material de vidrio.
(Revisa el modelo matemtico propuesto).

8. BIBLIOGRAFA

1. http://www.cenam.mx/publicaciones/cdensidad.aspx
2. Gua tcnica sobre trazabilidad e incertidumbre en los servicios de calibracin de reci-
pientes volumtricos por el mtodo gravimtrico. CENAM, ema. Mxico 2009.