QUMICA ORGNICA

QUMICA 2BACHILLERATO
1


1.- Caractersticas del carbono.
1.1. Tipos de hibridacin y enlace.
1.2. Grupo funcional y series homlogas.
1.3. Isomera.
2.- Reactividad de los compuestos orgnicos.
2.1. Desplazamientos electrnicos: efectos inductivo y mesmero.
2.2. Rupturas de enlace e intermedios de reaccin.
2.3. Tipos de reactivos: nuclofilos, electrfilos y radicales libres.
3.- Principales tipos de reacciones orgnicas
4.- Reacciones de sustitucin.
5.- Reacciones de adicin. Regla de Markovnikov.
6.- Reacciones de eliminacin. Regla de Saytzeff.
7.- Reacciones de oxidacin-reduccin.
8.- Otras reacciones orgnicas.
9.- Polmeros y macromolculas.

1.-CARACTERSTICAS DEL CARBONO.
El carbono posee unas caractersticas especiales, que juntas lo hacen
nico dentro del sistema peridico, por lo que es el elemento base de todos los
compuestos orgnicos:
- Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace
covalente tanto con metales como con no metales.
- Tetravalencia: s
2
p
2
s
1
p
x
1
p
y
1

p
z
1

; AH = 400 kJ/mol (se desprenden
830 kJ/mol al formar 2 enlaces CH) lo que ofrece la posibilidad de
unirse a s mismo formando cadenas.
- Adems, tiene un tamao pequeo lo que posibilita la formacin de
enlaces dobles y triples, ya que es posible que los tomos se
aproximen lo suficiente para formar enlaces t, lo que no es posible en
el Si.
1.1.-TIPOS DE HIBRIDACIN Y ENLACE.
Tal y como se ha visto en la unidad de enlace qumico, el carbono puede
hibridarse de tres manera distintas:
Hibridacin sp
3
:
- 4 orbitales sp
3
iguales que forman 4 enlaces
simples de tipo o (frontales).
- Los cuatro pares de electrones se comparten
con cuatro tomos distintos.
- Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095
y distancias CH iguales.
- Ejemplo: CH
4
, CH
3
CH
3

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2






Hibridacin sp
2
:
- 3 orbitales sp
2
iguales que forman enlaces o + 1 orbital p (sin
hibridar) que formar un enlace t (lateral)
- Forma un enlace doble, uno o y otro t, es decir, hay dos pares
electrnicos compartidos con el mismo tomo.
- Geometra triangular: ngulos CH: 120 y distancia C=C < CC


Ejemplo: H
2
C=CH
2
, H
2
C=O
Hibridacin sp:
- 2 orbitales sp iguales que forman
enlaces o + 2 orbitales p (sin hibridar)
que formarn sendos enlaces t
- Forma bien un enlace triple un enlace
o y dos t, es decir, hay tres pares
electrnicos compartidos con el mismo
tomo, o bien dos enlaces dobles, si
bien este caso es ms raro.
- Geometra lineal: ngulos CH: 180 y
distancia CC < C=C < CC
Ejemplo: HCCH, CH
3
CN





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3


1.2.-GRUPO FUNCIONAL, SERIE HOMLOGA.
Un grupo funcional se puede definir como un tomo o un grupo de
tomos cuya presencia en la molcula le confiere a esta un
comportamiento qumico caracterstico. Ejemplo de grupos funcionales:
Funcin Nom. grupo Grupo Nom.(princ.) Nom.(secund)
cido carboxlico carboxilo RCOOH cido oico carboxi (incluye C)
ster ster RCOOR ato de ilo oxicarbonil
Amida amido RCONRR amida amido
Nitrilo nitrilo RCN nitrilo ciano (incluye C)
Aldehdo carbonilo RCH=O al formil (incluye C)
Cetona carbonilo RCOR ona oxo
Alcohol hidroxilo ROH ol hidroxi
Fenol fenol C6H5OH fenol hidroxifenil
Amina (primaria)
(secundaria)
(terciaria)
Amino


RNH2
RNHR
RNRR
ilamina
ililamina
ilililamina
amino
ter Oxi ROR ililter oxiil
Nitrocompuestro Nitro RNO2 nitro nitro
Una serie homloga es un conjunto de compuestos que poseen el mismo grupo
funcional, y cada trmino de la serie difiere del anterior y del posterior en el
grupo metileno (-CH
2
-). Los miembros de una serie homloga poseen
propiedades qumicas similares y propiedades fsicas que varan de forma
gradual. Hay compuestos orgnicos que poseen ms de un grupo funcional, y
sus propiedades derivan de la coexistencia de ambos grupos.
1.3.-ISOMERA (SELECTIVIDAD).-
Consiste en que dos o ms compuestos tienen la misma frmula
molecular , pero diferente estructura molecular. En consecuencia poseen
diferentes propiedades fsicas y qumicas. A estos compuestos se les
denomina ismeros.
Tipos de isomera:
1.3.1.-Isomera estructural:
Las molculas que presentan este tipo de isomera se diferencian en la conectividad,
es decir, tienen los mismos tomos conectados de forma diferente (distinta estructura).
La isomera constitucional se clasifica en:
o Isomera de cadena u ordenacin. Presentan isomera de cadena u
ordenacin aquellos compuestos que tienen distribuidos los tomos de C de la
molcula de forma diferente.

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4


o Isomera de posicin. La presentan aquellos compuestos que teniendo las
mismas funciones qumicas estn enlazadas a tomos de carbono que tienen
localizadores diferentes.

o Isomera de funcin. La presentan aquellos compuestos que tienen distinta
funcin qumica.

1.3.2.- Isomera en el espacio o estereoisomera:
- Estereoisomera geomtrica. La presentan los compuestos que se
diferencian nicamente en la disposicin de sus tomos en el
espacio .Molculas con frmulas moleculares idnticas pueden presentar
estructuras espaciales diferentes. Estas molculas pueden ser:
El doble enlace C=C no permite el giro cuyo eje sea dicho enlace. Supongamos un
doble enlace C=C, disustituido, siendo ambos sustituyentes idnticos. Si los dos
sustituyentes estn del mismo lado el compuesto es CIS. Si estn en distinto lado es
TRANS.

- Estereoisomera ptica. Las molculas que presentan este tipo de isomera
se diferencian nicamente en el efecto que tienen sobre la luz. Cuando sobre
las mismas incide luz polarizada, stas desvan en plano de dicha luz en uno u
otro sentido. Recibe el nombre de molcula quiral aquella que no se puede
superponer con su imagen especular.




Toda molcula no quiral recibe el
nombre de aquiral. Si una molcula
posee un plano de simetra es aquiral.
Una molcula quiral puede presentar,
al menos, dos configuraciones
diferentes, una imagen especular de la
otra, que constituyen una pareja de
enantimeros.
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En general, una molcula con n carbonos asimtricos hace posibles 2
n
estereoismeros.
Uno de ellos gira el plano de polarizacin de la
luz hacia la derecha (dextrgiro) y se identifica
con la letra R; el otro gira el plano de
polarizacin de la luz hacia la izquierda (levgiro)
y se identifica con la letra S.
Se denomina mezcla racmica a aquella que
contiene un par de enantimeros en una
proporcin del 50% de cada uno. La desviacin
de la luz polarizada producida por dicha mezcla
es nula.




2.-REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.
Los compuestos orgnicos son objetos de mltiples reacciones de las
cuales se forman gran cantidad de productos absolutamente imprescindibles en
el mundo actual, tales como medicinas, plsticos, detergentes, colorantes,
insecticidas, etc. Su reactividad se debe a fundamentalmente a la presencia de
los grupos funcionales y puede ser debida a:
- La alta densidad electrnica (doble o triple enlace)
- La fraccin de carga positiva en el tomo de carbono (enlaces CCl,
C=O, CN).
Para entender porqu o cmo se produce una determinada reaccin
(mecanismo) es necesario comprender los desplazamientos electrnicos, que
son de dos tipos:
- Efecto inductivo.
- Efecto mesmero.
2.1.-DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace sencillo o
hacia el tomo ms electronegativo provocando fracciones de carga.
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CH
2
CH CH CH
2

A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par
electrnico, por convenio, se toma como punto de referencia (no provoca efecto
inductivo). As, podemos clasificar los grupos en dos tipos:
- I: Grupos que retiran electrones. Aceptores de
electrones.
-NO
2
> -CN > -COOH, > X (halgeno)> -OH...
- +I: Grupos que aportan electrones (ms que el hidrgeno). Dadores de
electrones.
-COO

> -O

> C(CH
3
)
3
> CH(CH
3
)
2
> CH
2
CH
3
> CH
3
,
El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces
adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.

Efecto mesmero o resonancia:
Es un desplazamiento del par de electrones t del doble enlace hacia
uno de los tomos por la presencia de pares electrnicos cercanos.
Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los e

se
deslocalicen (tomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e

sin
compartir). A mayor nmero de formas resonantes mayor estabilidad.
Ejemplo: CH
2
=CHCH=CH
2

+
CH
2
CH=CHCH
2

CH
2
CH=CHCH
2
+
Puede escribirse:

Los tres enlaces CC son intermedios entre simples y dobles.

Al igual que en el efecto inductivo, existe dos tipos de efectos mesmeros:
- +M: Se produce por la cesin de un par de e

sin compartir del tomo

unido al carbono formndose un doble enlace.
-NH
2
, NH-R, -OH, -OCH
3
, -X,
- M: El tomo unido al carbono coge para s un par de e del doble o
triple enlace.
CHO, NO, CN, COCH
3
, COOH, ...
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2.2.-RUPTURAS DE ENLACES E INTERMEDIOS DE REACCIN.
Los enlaces covalente de alta energa de los compuestos orgnicos
pueden romperse de dos maneras distintas:
- Homoltica: Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita
un aporte de energa elevado. El enlace covalente se rompe de manera
simtrica (1 e

para cada tomo) formndose radicales libres (tomos
con e

desapareados).

A : B A + B
- Heteroltica: El enlace se rompe de manera asimtrica (uno de los
tomos se queda con los dos e

que compartan). Es la ruptura ms

habitual, quedando con carga negativa el elemento ms
electronegativo y con positiva el menos.
A : B A:

+ B
+
, con lo que se forman dos tipos de iones:
Carbocationes: R
3
C
+
Ejemplo: (CH
3
)
2
CH
+

Carbanin: R
3
C:

Ejemplo: Cl
3
C:

Ejemplo de ruptura heteroltica: (CH
3
)
3
CCl



(CH
3
)
3
C
+
+ Cl


Un efecto inductivo +I es capaz de estabilizar tanto a radicales
libres como a carbocationes al suministrar parte del dficit electrnico
que poseen, bien para completar el octeto del carbono en el primer caso,
bien para compensar la carga positiva en el segundo. Por ello, la
estabilidad de radicales libres y de carbocationes sigue el siguiente
orden: terciario >secundario >primario >metilo.
Ejemplo: (CH
3
)
3
C
+
> (CH
3
)
2
CH
+
> CH
3
CH
2
+
> CH
3
+
Los carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono soporta mal
la carga negativa y slo son algo estables si existen cerca grupos con efecto
I que alivien en parte esa carga negativa.
Ejemplo:
Cl
3
CH

Cl
3
C:

+ H
+
(se produce la ruptura heteroltica formando un
carbanin ya que existen tres tomos de cloro que colaboran en el reparto de la
carga negativa)
Tanto radicales libres como carbocationes o carbaniones se forman a lo
largo del transcurso de una reaccin (mecanismo) y son intermedios de
reaccin, puesto que son especies qumicas que siguen reaccionando y que
desaparecen en la reaccin global.


UV
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Ejemplo:
Indica la ruptura heteroltica ms probable del a) bromoetano; b) 2-propanol; c)
2-cloro-2-metil-propano.
a) CH
3
CH
2
Br CH
3
CH
2
+
+

Br


b) CH
3
CH
2
OHCH
3
(CH
3
)
2
CH
+
+ OH

c) (CH
3
)
3
CCl (CH
3
)
3
C
+
+ Cl

2.3.-TIPOS DE REACTIVOS.
Existen tres tipos de reactivos:
- Radicales libres.
- Reactivos nuclefilos.
- Reactivos electrofilos.
Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.
Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis). Atacan a
partes de molcula con deficiencia de electrones.
ROH, RO

, H
2
O, RNH
2
, R

CN, RCOO

, NH
3
, OH

, Cl

, Br

,
Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a zonas con
alta densidad electrnica (dobles o triples enlaces)
H
+
, NO
2
+
, NO
+
, BF
3
, AlCl
3
, cationes metlicos (Na
+
, ), R
3
C
+
, SO
3
, CH
3
Cl,
CH
3
CH
2
Cl, halgenos (Cl
2
, Br
2
,)
3.-TIPOS DE REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES. (SELECTIVIDAD)
- Sustitucin: Un grupo entra y otro sale.

CH
3
Cl + H
2
O CH
3
OH + HCl.
- Adicin (a un doble o triple enlace).

CH
2
=CH
2
+ Cl
2
CH
2
ClCH
2
Cl.

- Eliminacin: (de un grupo de tomos) formndose un doble o
triple enlace.
CH
3
CH
2
OH CH
2
=CH
2
+ H
2
O.

- Redox: Si cambia el estado de oxidacin del carbono.

CH
3
OH + O
2
HCHO + H
2
O.
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4.-REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se
clasifican en tres tipos:
- Radiclica.
- Electrfila.
- Nuclefila
4.1.-Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o en
presencia de perxidos).
CH
3
CH
3
+ Cl
2
+

luz ultravioleta CH
3
CH
2
Cl + HCl (+CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
)
Mecanismo:
Cl
2
(luz UV) 2Cl
.

Cl
.
+ RHHCl + R
.

R
.
+ Cl
.
RCl (El radical R
.
puede propagarse y unirse a otra molcula de X
2

iniciando de nuevo el proceso)
4.2.-Reacciones de sustitucin electrfila.
Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad
electrnica, es decir dobles y triples enlaces, as como anillos bencnicos.
Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo
bencnico:
- Nitracin.
- Halogenacin.
- Alquilacin
Con carcter general el mecanismo sera el siguiente: (E:electrfilo)

-Nitracin (efecto M).

Mecanismo: La reaccin tiene lugar en tres etapas:
HNO
3
H
2
SO
4
NO
2
O H
2
+
+
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1.- HONO
2
+ H
2
SO
4
NO
2
+
(reactivo electrfilo) + HSO
4

+ H
2
O

2.-


3.-

El segundo grupo electrfilo se
orienta fundamentalmente a la
posicin meta.
Halogenacin (efecto +M).

Mecanismo: La reaccin tambin tiene lugar en tres etapas similares a las de la
nitracin:
1.- Cl
2
+ FeCl
3
Cl
+
(reactivo electrfilo) + FeCl
4

2.-


3.-

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a las posiciones
orto y para, debido a la aportacin +M de los pares electrnicos del Cl.



Alquilacin Fridelf-Crafts (efecto +I).
RCl
AlCl
3
R
Cl H + +

Cl
2
FeCl
3
Cl
Cl H
+
+
NO
2
H
NO
2
H
NO
2
H
NO
2
+
+
+
+ +
NO
2
H
2
SO
4
HSO
4
+
+
NO
2
NO
2
NO
2
HNO
3
H
2
SO
4
+
Cl
H
Cl
H
Cl
H
Cl
+
+
+
+ +

Cl Cl
Cl
Cl
2
FeCl
3
Cl
Cl
+
+

Cl Cl Cl Cl

+



+

+

Cl
Cl H
FeCl
4
FeCl
3
+
+ +
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El mecanismo de la reaccin es similar a los anteriores en tres etapas en
el que el catalizador AlCl
3
ayuda a formar el reactivo electrfilo R
+
. El efecto +I
del radical alquilo ayuda a soportar la fraccin de carga positiva sobre el
carbono al que se une, lo que produce que las posiciones orto y para estn
favorecidas de cara a un segundo ataque por reactivo electrfilo.
4.3.-Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin. Para
ello, es necesario que el carbono que va ha sufrir el ataque est unido a un
elemento muy electronegativo para que quede con dficit electrnico. Vamos a
estudiar dos casos de sustitucin nuclefila:
- Sustitucin en derivados clorados.
- Sustitucin en alcoholes.
Sustitucin en derivados clorados:
CH
3
CH
2
Cl + NaOH CH
3
CH
2
Cl

+ NaCl
CH
3
CH
2
CH
2
Cl + 2 NH
3
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2

+ NH
4
Cl
Sustitucin en alcoholes:
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br

+ H
2
O
Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del
carbocatin:
Mecanismo Sustitucin unimolecular (SN
1
): Es favorecida por carbocationes
estables(terciarios, secundarios). Sucede en dos etapas:
(CH
3
)
2
CHCl (CH
3
)
2
CH
+
+ Cl

(etapa lenta)
(CH
3
)
2
CH
+
+ OH

(CH
3
)
2
CHOH
Mecanismo Sustitucin bimolecular (SN
2
): Es favorecida por carbocationes
inestables. Sucede en una sola etapa. Por un lado entra el reactivo y por el otro
sale el grupo sustituido.
CH
3
CH
2
OH + HBr CH
3
CH
2
Br + H
2
O


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5.-REACCIONES DE ADICIN.
El reactivo se aada sobre una molcula que posee un doble o triple
enlace. Se clasifican en:
- Electrfila.
- Nuclefila.
- Radiclica.
5.1. Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado, como el
que hay entre dos tomos de carbono. Siguen la regla de Markownikoff: :la
parte positiva del reactivo se adiciona al carbono ms hidrogenado.
Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
- CH
3
CH=CH
2
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
3

- CH
3
CH=CH
2
+ Cl
2
CH
3
CHClCH
2
Cl
- CH
3
CH=CH
2
+ HBr CH
3
CHBrCH
3
(mayor proporcin)
- CH
3
CH=CH
2
+ H
2
O (H
+
) CH
3
CHOHCH
3
(mayor proporcin)
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- (lenta) CH
3
CH=CH
2

CH
3
C
+
HC

H
2
La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el primario
(regla de Markownikoff).

2.- (rpida) CH
3
C
+
HCH
2
-

+ HBr

CH
3
CHBrCH
3


5.2 Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente
polarizados, como por ejemplo el enlace C=O.

CH
3
COCH
3
+ HCN

Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- (lenta)

2.- (rpida)
CN
|
CH
3
CCH
3

|
OH

CH
3
C=O

CH
3
CO


| |

CH
3
CH
3


+

CN


|
CH
3
CO + HCN CH
3
COH
|

|
CH
3
CH
3

+

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13


6.-REACCIONES DE ELIMINACIN.
De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula, de manera
que se obtiene otro compuesto de menor masa molecular. Siguen la regla de
Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, el hidrgeno sale del carbono
adyacente al grupo funcional que tiene menos hidrgenos. Lo que es lo
mismo:El algueno ms estable ser en algueno ms sutituido
Vamos a estudiar dos casos:
- Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
- Deshidratacin de alcoholes.
6.1. Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Se produce en medio bsico.

CH
3
CH
2
CHBrCH
3
+ NaOH CH
3
CH=CHCH
3

Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- CH
3
CH
2
CHBrCH
3
+ Na
+

CH
3
CH
2
C
+
HCH
3
+ NaBr (lenta)


Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este caso, por formarse
un carbocatin ms impedido (secundario) se favorece la eliminacin. Ms
dificilmente atacara el nuclefilo hacia la sustitucin.
6.2 Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.
CH
3
CH
2
CHOHCH
3
+ H
2
SO
4
CH
3
CH=CHCH
3

Mecanismo: Sucede en tres etapas:
1.- (protonacin)


2.- (formacin de carbocatin).
(lenta)
3.- (formacin de alqueno). Sigue la regla de Saytzeff:


CH
3
CH
2
C
+
HCH
3
+ OH

CH
3
CH=CHCH
3
+ CH
3
CH
2
CH=CH
2
+ H
2
O (rpida)
(81 %) (19 %)

CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
CHCH
3

| + H
+
|
OH O
+
H
2

CH
3
CH
2
CHCH
3

| CH
3
CH
2
C
+
HCH
3
+ H
2
O
O
+
H
2

CH
3
CH
2
C
+
HCH
3
(CH
3
CH
2
CH=CH
2
+ CH
3
CH=CHCH
3
)

+ H
+


Producto
mayoritario
Saytzeff

Carbono adyacente al grupo
funcional por tanto el hidrgeno
sale.
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14



Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido sulfrico se produce una mezcla
de alquenos en diferente proporcin. Escribe los posibles alquenos y
justifica sus proporciones.




Competencia sustitucin-eliminacin

-En medio bsico fuerte (NaOH/alcohol) se favorece la eliminacin frente a
la sustitucin.
-En las reacciones con bases fuertes y sustratos secundarios o terciarios,
se obtiene mayoritariamente y por regla general el producto de
ELIMINACIN.
- En sustratos primarios se favorece la sustitucin (menor impedimento
espacial al ataque nuclefilo). Si la base es muy fuerte y el medio
alcohlico puede aparecen productos de eliminacin.

CH
3
CHBrCH
3

/

CH
3
CH=CH
2
+ HBr eliminacin

CH
3
CH
2
CH
2
Cl + NaOHCH
3
CH
2
CH
2
OH + NaCl sustitucin

CH
3
CHBrCHBrCH
3

/
HC CH + 2 HBr doble eliminacin


7.-REACCIONES REDOX


En Qumica Orgnica existen igualmente reacciones redox, si bien es ms
complejo determinar el estado de oxidacin del carbono, ya que en una misma
cadena, cada carbono puede tener un estado de oxidacin distinto, y como
consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidacin, en ocasiones salen
nmeros fraccionarios,
que no son sino las
medias aritmticas de los
estados de oxidacin de
cada uno de los tomos
de carbono.
Habitualmente, se
sigue utilizando el
concepto de oxidacin como aumento en la proporcin de oxgeno y reduccin
como disminucin es la proporcin de oxgeno.
Las reacciones de oxidacin-reduccin ms habituales son:
- Oxidacin de alquenos
CH
4


CH
3
OH HCHO HCOOH CO
2
E.O.: 4 2 0 +2 +4
% O: 0 50 53,3 69,6 72,7


CH
3
CH
3
CH
3
|

|

|

CH
3
CCH
2
CH
3
+ HCl CH
3
C=CHCH
3
+ CH
2
=CCH
2
CH
3
+ H
2
O
|
OH
Producto
mayoritario
Saytzeff
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15


- Oxidacin de alcoholes.
- Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.
- Combustin.
Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:


Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms profunda y
formarse aldehdos y/o cetonas.
Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO
4
o del K
2
Cr
2
O
7
a aldehdos
o cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario,
respectivamente. Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes
a la oxidacin.


Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.
Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y se oxidan con
facilidad a cidos, aunque tambin pueden transformarse en alcoholes
primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor
fuerte, dependiendo del catalizador empleado. En cambio, las cetonas sufren
reacciones de reduccin similares a los aldehdos, pero se resisten a ser
oxidadas.



Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el
compuesto se quema para formar CO
2
y H
2
O y liberndose gran cantidad de
energa.
CH
2
=CH
2
+ 3 O
2
2 CO
2
+ 2 H
2
O + energa



CH
3
CH
2
CHO + 2 H
2
CH
3
CH
2
CH
3
+ H
2
O

Zn/HCl
Pd

Pt o Pd

CH
3
COCH
2
CH
3
+ H
2


CH
3
CHOHCH
2
CH
3


CH
3
CH
2
CHO CH
3
CH
2
COOH

O
2
CH
3
CHOHCH
2
CH
3
CH
3
COCH
2
CH
3


KMnO
4
CH
3
CH=CHCH
3
CH
3
CHOHCHOHCH
3


KMnO
4
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8.-OTRAS REACCIONES ORGNICAS.
- Esterificacin/hidrlisis cida.
- Saponificacin (hidrlisis bsica).
Esterificacin/ Hidrlisis cida:
Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con alcoholes.
Se forman steres y se desprende una molcula de agua. Se trata de una
reaccin reversible.
RCOOH + ROH RCOOR + H
2
O
CH
3
COOH +CH
3
CH
2
OH CH
3
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O
Saponificacin (hidrlisis bsica):

Ejemplo :
Escriba las reacciones completas de: a) Deshidratacin del etanol. b)
Sustitucin del OH del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin del etanol.
d) cido actico con etanol.
a) CH
3
CH
2
OH + H
2
SO
4
CH
2
=CH
2
+ H
2
O
b) CH
3
CH
2
OH + HI CH
3
CH
2
I

+ H
2
O
c) CH
3
CH
2
OH + O
2
CH
3
COOH + H
2
O
d) CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH CH
3
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O


9.-POLMEROS Y MACROMOLCULAS.-

Son molculas muy grandes, con una masa molecular muy grande que se
obtienen por la repeticion de una o ms unidades simples llamadas monmeros
unidas entre s mediante enlaces covalentes.
Forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals,
puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
Se pueden clasificar segn diversos criterios.
9.1.-POLIMERIZACIN POR ADICIN.
La masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del
monmero, pues al formarse la cadena los monmeros se unen sin perder ningn
tomo.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:
CH
2
OCOR RCOO

Na
+
CH
2
OH
| |
CHOCOR + 3 NaOH RCOO

Na
+
+ CHOH
| |
CH
2
OCOR RCOO

Na
+
CH
2
OH

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- Iniciacin: CH
2
=CHCl + catalizador CH
2
CHCl
- Propagacin o crecimiento: 2 CH
2
CHCl CH
2
CHClCH
2

CHCl
- Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a
impurezas o bien se unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
En el cuadro siguiente vemos algunos de los polmeros de adicin ms
importantes, sus principales aplicaciones, as como los monmeros de los que
proceden. Ntese que los polmeros basan su nomenclatura en el nombre
comercial de los monmeros.
MONMERO POLMERO USOS PRINCIPALES
CH
2
=CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Bolsas, botellas,
juguetes...
eteno (etileno) polietileno
CH
2
=CHCH
3
CH
2
CHCH
2
CH Pelculas, tiles de cocina,
| | aislante elctrico...
CH
3
CH
3

propeno (propileno) polipropileno
CH
2
=CHCl CH
2
CHClCH
2
CHCl Ventanas, sillas,aislantes.
cloroeteno (cloruro de vinilo) policloruro de vinilo
CH
2
=CH CH
2
CHCH
2
CHJ Juguetes, embalajes
aislante trmico y acstico.
fenileteno (estireno)
CF
2
=CF
2
CF
2
CF
2
CF
2
CF
2
Antiadherente, aislante...
tetrafloreteno PTFE (tefln)
CH
2
=CClCH=CH
2
CH
2
CCl=CHCH
2
Aislante trmico, neumticos
2-clorobutadieno,cloropreno o neopreno
CH
2
=CHCN CH
2
CHCH
2
CHTapiceras,alfombras, tejidos
propenonitrilo I I
(acrilonitrilo) CN CN

9.2.-POLMEROS NATURALES.-
- Caucho.
- Polisacridos.
Almidn.
Celulosa.
Glucgeno.
- Protenas.
- cidos nucleicos.
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Polisacridos.
Se forman por la condensacin de la glucosa en sus dos estados ciclados o y
|.
Si se condensa la oglucosa se produce el disacrido maltosa y si se
contina la polimerizacin se produce el almidn. Si se condensa la
"|glucosa se produce la celulosa.



















Almidn Celulosa
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RESUMEN DE REACCIONES QUMICAS EN ORGNICA.
1. REACCIONES DE SUSTITUCIN: Un grupo entra y otro sale.
Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o en presencia de perxidos).
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl
Sustitucin electrfila.
Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad electrnica, es decir
dobles y triples enlaces, as como anillos bencnicos.
RCl
AlCl
3
R
Cl H + +

Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin.
- Sustitucin en derivados clorados.
- Sustitucin en alcoholes.
CH3CH2 CCl + NaOH CH3CH2 COH

+ NaCl
Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este caso, debido a que no existe
demasiado impedimento estrico se favorece la sustitucin. En cualquier caso tambin aparece
producto de eliminacin.
CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2

+ NH4Cl
CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br

+ H2O
2. REACCIONES DE ADICIN. El reactivo se adiciona a molculas con
doble o triple enlace.
Adicin electrfila.
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado. Siguen la regla de
Markownikoff: la parte positiva del reactivo se adiciona al carbono ms hidrogenado.
- CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
- CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
- CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)
- CH3CH=CH2 + H2O (H
+
) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)
A Ad di ic ci i n n Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados, como por
ejemplo el enlace C=O.
CH3COCH3 + HCN



CN
|
CH3 CCH3
|
OH

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3. REACCIONES DE ELIMINACIN.
Siguen la regla de Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, el hidrgeno sale del carbono
adyacente al grupo funcional que tiene menos hidrgenos (carbono ms sustituido). Vamos a
estudiar dos casos:
- Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo. Se produce en medio bsico.
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH/etanol CH3CH=CHCH3
Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este caso, por el impedimento
espacial o estrico (C secundario), y el que se produzca en medio bsico fuerte, se
favorece la eliminacin.
- Deshidratacin de alcoholes. Se produce en medio cido.
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3
4. REACCIONES REDOX.

Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:

la oxidacin puede ser ms intensa y formarse aldehdos y/o cetonas.
Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehdos o cetonas


Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.



Combustin
CH2=CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O + energa

5. ESTERFIFICACIN
Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con alcoholes. Se forman
steres y se desprende una molcula de agua. Se trata de una reaccin reversible.
RCOOH + ROH RCOOR + H2O


CH3CH2CHO + 2 H2 CH3CH2CH3 + H2O

Zn/HCl
Pd

Pt o Pd

CH3COCH2CH3+ H2

CH3CHOHCH2CH3

CH3CH2CHO CH3CH2COOH

O2
CH3CHOHCH2CH3 CH3COCH2CH3

KMnO
4
CH3CH=CHCH3 CH3 CHOHCHOHCH3

KMnO4
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21


Ejercicios resueltos.
1. Clasifica las siguientes reacciones orgnicas y completa los reactivos o productos
que falten e indica en el caso de que se formen ms de un compuesto cual se
encontrar en mayor proporcin:
a) CH3-CH=CH2 + HCl CH3-CH2-CH2Cl +
b) CH3-CHOH-CH3 + HBr CH3-CHBr-CH3 +
c) CH3-CHOH-CH2-CH3 + CH3-CH=CH-CH3 +
2. Completa las siguientes reacciones e indica de qu tipo son:
a) CH3-CH=CH2 + HBr ;
b) CH3CH2CH2OH + H2SO4
c) C6H6 (benceno) + HNO3 (en medio sulfrico)

3. El cido bromhdrico reacciona con 3-metil-2-penteno dando lugar a una mezcla de
dos bromoderivados. Escribe la reaccin e indica cul de ellos se encontrar en
mayor proporcin.
4. Completa las siguientes secuencia de reacciones, indicando el tipo de reaccin:
a) CH3CH2CH=CH2 + H2O + H2SO4
b) CH3CH2CH2CH2Br + KOH alcohlica
c) C6H6 + Cl2 + AlCl3
5. Completa las siguientes reacciones:
a) CH2=CH2 + Br2
b) clorobenceno + HNO3 + H2SO4
c) ... + HBr CH3-CH2-CHBr-CH3

6. Completa las siguientes reacciones:
a) CH3CH=CH2 + HCl ......
b) CH3CHOHCH2CH3 + H2SO4 ......
c) aminobenceno (anilina) + HNO3 + H2SO4 ......

7. Completa las siguientes reacciones: a) CH3Br + KCN ...... + .......
b) C12H22O11 + O2 ...... + ....... c) benceno + CH3CH2Cl ...... + ......
8. Completa las siguientes reacciones indicando en el caso de que se obtengan varios
compuestos, cules estn en mayor proporcin: a) CH3CH=CH2 + HBr
b) CH3CCl(CH3)CH3 + KOH c) CH3CHClCH2 CH3 + NaOH ......
9. Indique de qu tipo son las siguientes reacciones y nombre los compuestos
orgnicos que intervienen en las mismas:
a) CHCCH3 + HBr CH2=CHBrCH3
b) CH3CH2CHOHCH3 CH3CH=CHCH3
c) CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
d) CH3C6H5 + HNO3 + H2SO4 CH3NO2 + CH3C6H5NO2

soluciones
1. a) CH3-CH=CH2 + HCl CH3-CHCl-CH3 Adicin Markownikoff
b) CH3-CHOH-CH3 + HBr CH3-CHBr-CH3 + H2O Sustitucin
c) CH3-CHOH-CH2-CH3 + (H2SO4) CH3-CH=CH-CH3 + H2O Eliminac.

2.a) CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CH2Br + CH3-CHBr-CH3 Adicin
b) CH3CH2CH2OH + H2SO4 CH3-CH=CH2 + H2O Eliminacin
c) C6H6 (benceno) + HNO3 (en medio sulfrico) C6H5NO2 + H2O Sustitucin
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3.
CH3 CH3
| |
CH3CH2C=CHCH3 + HBr CH3CH2CBrCH2CH3

4. a) CH3CH2CH=CH2 + H2O + H2SO4 CH3CH2CHOHCH3 Adicin

b) CH3CH2CH2CH2Br + KOH alcohlica CH3CH2CH=CH2 + KBr + H2O Elim.

c) C6H6 + Cl2 + AlCl3 C6H5Cl + HCl Sustitucin

5. a) CH2=CH2 + Br2 CH2BrCH2Br;
b) clorobenceno + HNO3 + H2SO4 o-cloronitrobenceno + p-cloronitrobenceno
c) CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CHBr-CH3
6.-
a) CH3CH=CH2 + HCl CH3CHClCH3
b) CH3CHOHCH2CH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3 + H2O
c) aminobenceno (anilina) + HNO3 + H2SO4 o-nitroanilina.+ p-nitroanilina
7.
a) CH3Br + KCN CH3CN + HBr
b) C12H22O11 + 12 O2 12 CO2 + 11 H2O
c) benceno + CH3CH2Cl C6H5CH2CH3 (etilbenceno) + HCl
8.
a) CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3
b) CH3CCl(CH3)CH3 + KOH KCl + CH3CCl(CH3)=CH2
c) CH3CHClCH2CH3 + NaOH CH3CH=CHCH3 + CH2=CHCH2CH3 + NaCl +
H2O + CH3COH(CH3)CH3
9.
a) propino 2-bromopropeno Adicin
b) 2-butanol 2-buteno Eliminacin
c) propeno 1,2-dicloropropano Adicin
d) tolueno (metilbenceno) p-nitrotolueno + o-nitrotolueno Sustitucin









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EJERCICIOS SELECTIVIDAD
SELECTIVIDAD 04
1. Complete las siguientes reacciones orgnicas e indique de qu tipo son:
a) CH4 + Cl2
Luz

b) CH2=CHCH3 + H2
Catalizador

c) CH3CH2CH2Br
KOH
EtOH

2. Las frmulas moleculares de tres hidrocarburos lineales son: C2H4 ; C3H8 y C4H10.
Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Los tres pertenecen a la misma serie homloga.
b) Los tres experimentan reacciones de sustitucin.
c) Slo uno de ellos tiene tomos de carbono con hibridacin sp
2
.

3. Defina los siguientes conceptos y ponga un ejemplo de cada uno de ellos:
a) Isomera de funcin.
b) Isomera de posicin.
c) Isomera ptica.

4. Complete las siguientes reacciones e indique de qu tipo son:
a) CH2=CH2 + Br2

b) CH3CH3 + O2

c) C6H6 (benceno) + Cl2
3
AlCl

5. Dados los compuestos orgnicos: CH3CH3; CH3OH y CH2=CHCH3.
a) Explique la solubilidad en agua de cada uno de ellos.
b) Indique cules son hidrocarburos.
c) Puede experimentar alguno de ellos reacciones de adicin? En tal caso,
escriba una.


SELECTIVIDAD 05

1. a) Defina carbono asimtrico.
b) Seale el carbono asimtrico, si lo hubiere, en los siguientes compuestos:
CH3CHOHCOOH, CH3CH2NH2 , CH2=CClCH2CH3 , CH3CHBrCH2CH3

2. Complete las siguientes reacciones y ajuste la de combustin:
a) CH3CH2 CH3 + O2
b) CH3C

CH + HCl
c) CH3CH2 CH3 + H2O

3. Dadas las siguientes especies qumicas: CH3OH, CH4 y NH3
a) Indique el tipo de enlace que existe dentro de cada una.
b) Ordnelas, justificando la respuesta, de menor a mayor punto de fusin.
c) Razone si sern solubles en agua.

4. a) Escriba las estructuras de los ismeros de posicin del n-pentanol (C5H11OH).
b) Represente tres ismeros de frmula molecular C8H18.

5. Considere las siguientes molculas:
CH3CHOHCH3 CH3COCH3 CH3CONH2 CH3COOCH3
a) Identifique sus grupos funcionales.
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QUMICA 2BACHILLERATO
24


b)Cul de estos compuestos dara propeno mediante una reaccin de
eliminacin? Escriba la reaccin.

6. Complete las siguientes reacciones:
a) CH3CH=CH2 + HBr
b) CH3CH2 CH3 + Cl2

v h
HCl +

c) CH3CH2 CH=CH2 + H2O

7. Para el eteno (CH2=CH2) indique:
a) La geometra de la molcula.
b) La hibridacin que presentan los orbitales de los tomos de carbono.
c) Escriba la reaccin de combustin ajustada de este compuesto.

SELECTIVIDAD 06

1.- Utilizando un alqueno como reactivo, escriba:
a) La reaccin de adicin de HBr.
b) La reaccin de combustin ajustada.
c) La reaccin que produzca el correspondiente alcano.

2.- a) Cul es el alcano ms simple que presenta isomera ptica?
b) Razone por qu la longitud del enlace entre los tomos de carbono en el benceno
(C6H6) es 140 , sabiendo que en el etano (C2H6) es 154 y en el eteno (C2H4) es 134
.

3.- Seale el tipo de isomera existente entre los compuestos de cada uno de los
apartados siguientes:
a) CH3CH2CH2OH y CH3CHOHCH3
b) CH3CH2OH y CH3OCH3
c) CH3CH2CH2CHO y CH3CH(CH3)CHO

4.- Razone las siguientes cuestiones:
a) Puede adicionar halgenos un alcano?
b) Pueden experimentar reacciones de adicin de haluros de hidrgeno los alquenos?
c) Cules seran los posibles derivados diclorados del benceno?

5.- Para los compuestos benceno (C6H6) y acetileno (C2H2), justifique la veracidad o
falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Ambos tienen la misma frmula emprica.
b) Poseen la misma frmula molecular.
c) La composicin centesimal de los dos compuestos es la misma.
Masas atmicas: Na = 23; O = 16; H= 1.


SELECTIVIDAD 07

1.- Escriba:
a) Un ismero de cadena de CH3CH2CH=CH2
b) Un ismero de funcin de CH3OCH2CH3
c) Un ismero de posicin de CH3CH2CH2CH2COCH3

2.- Indique los productos que se obtienen en cada una de las siguientes reacciones:
a) CH3CH=CH2 + Cl2

b) CH3CH=CH2 + HCl

c) CH3CH=CH2 + O2

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25


3.- Para los siguientes compuestos: CH3CH3 , CH2=CH2 y CH3CH2OH
a) Indique cul o cules son hidrocarburos.
b) Razone cul ser ms soluble en agua.
c) Explique cul sera el compuesto con mayor punto de ebullicin.

4.- Escriba:
a) Dos hidrocarburos saturados que sean ismeros de cadena entre s.
b) Dos alcoholes que sean entre s ismeros de posicin.
c) Un aldehido que muestre isomera ptica.

5.- Complete las siguientes reacciones qumicas:
a) CH3 CH3 + O2

b) CH3CHOHCH3

c) CH

CH + 2Br2

SELECTIVIDAD 08

1.- Dados los compuestos: (CH3)2CHCOOCH3 ; CH3OCH3 ; CH2=CHCHO
a) Identifique y nombre la funcin que presenta cada uno.
b) Razone si presentan isomera cis-trans.
c) Justifique si presentan isomera ptica.

2.- Indique el producto que se obtiene en cada una de las siguientes reacciones:
a) CH3 CH = CH2 + Cl2

b) CH3 CH = CH2 + HCl

c) C6H6 (benceno) + HNO3

3.- Para el compuesto CH3CH=CHCH3 escriba:
a) La reaccin con HBr.
b) La reaccin de combustin.
c) Una reaccin que produzca CH3CH2CH2CH3

4.- Para cada compuesto, formule:
a) Los ismeros cis-trans de CH3CH2CH=CHCH3
b) Un ismero de funcin de CH3OCH2CH3
c) Un ismero de posicin del derivado bencnico C6H4Cl2

5.- Indique el compuesto orgnico que se obtiene en las siguientes reacciones
qumicas:
a) CH2 = CH2 + Br2

b) C6H6 (benceno) + CH3Cl
catalizador

c) CH2 = CH CH2 CH2Cl
tan
KOH
e ol

SELECTIVIDAD 2009
1.- Indique los compuestos principales que se obtienen cuando el propeno reacciona
con:
a) Agua en presencia de cido sulfrico.
b) Cloro.
c) Cloruro de hidrgeno
Escriba las reacciones correspondientes.

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26


2.- Dado 1 mol de HC-CH2-CH3 escriba el producto principal que se obtiene en la
reaccin con:
a) Un mol de H2
b) Dos moles de Br2
c) Un mol de HCl

3.- Dados los compuestos CH3OH, CH3CH=CH2 y CH3CH=CHCH3, indique
razonadamente:
a) Los que puedan presentar enlaces de hidrgeno.
b) Los que puedan experimentar reacciones de adicin.
c) Los que puedan presentar isomera geomtrica.

4.- a) Complete la reaccin: 1 mol CHCH +1 mol Cl2
b) Escriba la frmula desarrollada de los ismeros que se forman.
c) Qu tipo de isomera presentan estos compuestos?

5.- Complete las siguientes reacciones e indique el tipo al que pertenecen:
a) CH3CH3 +O2
b) CH3CH2OH (+H2SO4+calor)
c) C6H6 (benceno) + HNO3 (+H2SO4)