Cual es el Impacto del Contenido de Agua sobre

el Punto de Roco y Comportamiento de Fases de

los Hidratos?
En el ltimo Previo del Mes (PDM/TOTM), hemos demostrado que una de las primeros problemas a ser
resuelto por el Ingeniero de Procesos trabajando en una Planta de Gas o facilidad de produccin se
identifica en donde opera la planta con relacin con el diagrama de fases del gas. Un conocimiento
general, sino uno detallado, permitir al Ingeniero de Diseo, y el Operador de la Facilidad tomar
decisiones inteligentes que impactan significativamente la utilidad de una facilidad de produccin.
La mejor manera de prevenir la formacin de hidratos (y corrosin) es mantener las caeras, tuberas, y
equipos secos del agua libre. En este PDM demostraremos como se desplazan las curvas del punto de
roco e hidratacin a travs de un diagrama de fases convencional mientras que se deshidrata un gas
natural.
Caso en Estudio:
Para poder demostrar el comportamiento fsico de los gases naturales conteniendo agua y el impacto del
contenido de agua sobre las temperaturas de punto de roco, e hidratacin, consideremos el gas natural
indicado en la Tabla 1. Para generar los diagramas en este PDM, hemos aplicado el ProMax [1] el cual se
basa en la ecuacin de estado Peng-Robinson (PR EDE/EOS) [2].
Tabla 1. Composicin del Gas Seco
Component Mole %
C
1
80.0
C
2
10.0
C
3
4.0
iC
4
3.0
nC
4
3.0
Sum 100.0
Resultados y Discusin:
La Figura 1 presenta la envolvente de fases, formacin de hidratos, y curvas de punto de roco de este
gas con un contenido de agua de 0.06 porcentaje molar, equivalente a 28.5 lbm/MMPCS (456
kg/10
6
Sm
3
).Ntese que a una presin de aproximadamente 414 lpca (2854 kPa), la curva de punto de
roco se ubica ligeramente a la izquierda de la lnea de formacin de hidratos. Esto indica que el gas se
encuentra sub saturado con agua a presiones menores que este nivel. Esto tambin indica que se
encuentra termodinmicamente inestable y no formar en fase lquida de agua. Toda el agua se convierte
a un hidrato y este estado se identifica como el estado de equilibro meta-estable. Para mayor detalle
sobre este estado meta-estable, vea el PDM de Diciembre 2010. Comportamiento similar se demuestra
en la Figura 2 para la cual el contenido de agua se redujo a 0.0247 porcentaje molar, equivalente a 20.3
lbm/MMPCS (324.6 kg/10
6
Sm
3
). En este caso las curvas del punto de roco de agua, y de hidratacin se
cruzan a una presin mayor que 1000 lpca (6895 kPa). A presiones menores que sta el gas es sub-
saturado y posee un estado de equilibrio meta estable. De esta manera, la curva del punto de roco de
agua se ubica a la izquierda de la de formacin de hidratos., pero ms arriba de la presin de interseccin
se desplaza a la derecha de la curva de formacin de hidratos donde el contenido de agua es mayor que
el de saturacin.

(Figura 1. Curvas de envolvente de fases, formacin de hidratos y de punto de roco para un gas natural
con contenido de agua de 0.06 % molar, equivalente a 28.5 lbm/MMPCS (456 kg/10
6
Sm
3
).)
La Figura 3 presenta la superimposicin de las Figuras 1, y 2 conteniendo curvas de punto de roco y
formacin de hidratos para dos contenidos de agua (0.06 and 0.0427 mole%). Ntese que las curvas de
formacin de hidratos de ambos casos coinciden uno con otro para presiones mayores que 1000 lpca
(6895 kPa) .
La Figura 4 presenta el diagrama de fases junto con las curvas de punto de roco de agua y formacin de
hidratos para el mismo gas mientras que el contenido de agua se redujo a 0.0427, 0.03, 0.0148, and
0.00422 % mole correspondientes a 20.3, 14.2, 7, 2 lbm/MMPCS (324.6, 228, 112, 32 kg/10
6
Sm
3
)
respectivamente. Ntese para todos los casos en donde el gas es sub saturado con agua, las curvas del
punto de roco se ubican a la izquierda de las curvas correspondientes de formacin de hidratacin. Bajo
sas condiciones el estado de equilibrio es termodinmicamente inestable (meta-estable), y no formar
una fase libre acuosa. Sin embargo, si el contenido de de agua es mayor que su punto de saturacin, el
punto de roco de agua se ubicar a la derecha de la curva de formacin de hidratos y se formara un fase
libre acuosa.

(Figura 2. Curvas para el diagrama de fases, formacin de hidratos, y punto de roco de agua para un gas
natural con contenido de agua de 0.0427 % molar equivalente a 20.3 lbm/MMPCS (324.6 kg/10
6
Sm
3
))

(Figura 3. Curvas para el diagrama de fases, formacin de hidratos, y punto de roco de agua para un gas
con contenido de agua de 0.0427, y 0.06 % molar)
Conclusiones
Hemos demostrado el impacto del contenido de agua sobre el comportamiento de fases de un gas
natural. El nfasis fue colocado en la interaccin de las curvas del punto de roco de agua, y la de
hidratacin. Fue demostrado que la ubicacin relativa de las curvas del punto de roco del agua, y la de
formacin de hidratos con respecto de una con la otra es una funcin importante del contenido de agua.
Tambin fue demostrado para los casos donde el contenido de agua es mayor que el punto de saturacin,
la curva del punto de roco se ubica a la derecha de la curva de hidratacin. Bajo estas condiciones se
condensa el agua libre y los hidratos pueden formarse si las condiciones son las precisas. Esto es lo que
normalmente se espera como se expone en los textos. Sin embargo, si el contenido de agua es sub
saturado, la curva del punto de roco se ubica a la izquierda de la de hidratacin, y el estado de equilibrio
es inestable en trminos termodinmicos (meta-estable), y formar una fase libre acuosa.
Como fuera discutido en el PDM del mes pasado, ingenieros de facilidades deben determinar la manera
en que esta ocurrencia impacta sus operaciones. Estos diagramas de fase sugieren que, a bajas
concentraciones de agua, los hidratos pueden precipitarse aun cuando del agua libre no est presente.
Efectivamente este fenmeno ha sido observado. A condiciones criognicas, cuando el agua es removida
por las tamices moleculares, la cantidad de agua meta-estable es de cantidad mnima, por lo cual no debe
causar problemas operacionales.
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By: Dr. Mahmood Moshfeghian
Traducido al Espaol por: Dr. Frank E. Ashford
Reference:
1. ProMax 3.2, Bryan Research and Engineering, Inc, Bryan, Texas, 2010.
2. Peng, D. Y. and Robinson, D. B., I. and E. C. Fund, Vol. 15, p. 59, 1976.

(Figura 4. Curvas de punto de roco, formacin de hidratos , y diagrama de fase para un gas natural de
contenido de agua entre 0.0427 a 0.00422 % molar )