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Profesor:
Julio Oria
ENLACE
QUMICO
Tema
INTRODUCCIN
Una de las preguntas ms seductoras planteadas por los cientficos a principios del siglo XX
fue la siguiente: Cmo se combinan los tomos de los elementos qumicos, para formar
molculas, y por ende una enorme variedad de compuestos inorgnicos y orgnicos? Uno de
los grandes precursores en el estudio de este tema, fue Gilbert Newton Lewis, luego le
siguieron cientficos como el qumico y fsico estadounidense Linus Carl Pauling.
CONCEPTO:
CARACTERSTICAS:
- Son responsables en gran medida de las propiedades fsicas y qumicas de los compuestos
que forman.
- Son responsables de la atraccin que ejerce una sustancia por otra, por ejemplo: el azcar
o sacarosa cuando se disuelve en agua.
- En el enlace qumico intervienen los electrones de valencia.
- Los tomos conservan su identidad porque sus ncleos no se alteran.
- Los tomos al unirse forman molculas o sistemas cristalinos.
- Las molculas al unirse forman los estados condensados de la materia: slido y lquido.
PRINCIPIO FUNDAMENTAL:
La tendencia universal de la materia es la de lograr su mayor estabilidad (contener menor
energa), de acuerdo a esta tendencia los iones, tomos o molculas se unen mediante
enlaces qumicos para formar agregados de menor energa y por consiguiente de mayor
estabilidad, y lo realizan liberando energa.
En el caso de los tomos, la estabilidad se reflejar en un cambio de su configuracin
externa
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ELECTRONES DE VALENCIA:
Para los elementos representativos son los electrones del ltimo nivel, estos electrones son
los que participan en forma parcial o total en la formacin de los enlaces qumicos y en las
reacciones qumicas.
ELECTRONEGATIVIDAD:
NOTACIN DE LEWIS:
En 1916, el qumico estadounidense, Gilbert Newton Lewis, sugiri representar a los electrones
de valencia mediante puntos () o aspas (x), quienes se colocan alrededor del smbolo del
elemento qumico.
Ejemplo:
OBSERVACIN:
- El spin de los electrones todava no haba sido propuesto cuando Lewis formul su teora,
as que Lewis no indicaba que dos de los electrones deberan pertenecer al orbital s y los
dems a orbitales p.
- Los smbolos de Lewis se escriben habitualmente para los elementos de los grupos
principales y en raras ocasiones para los elementos de transicin.
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En general, para los elementos representativos, recordar que: el nmero de grupo indica
el nmero de electrones de valencia, luego:
Convencional
Enunciada por el bioqumico alemn, Kossel en 1916, la cual establece lo siguiente: Todos
los tomos alcanzan su estabilidad qumica, cuando su estructura electrnica (C.E.) es
semejante a la de un gas noble, es decir presentan 8 electrones en la capa de valencia. Los
tomos, en su afn de obtener 8e- en su ltima capa, los ganan, pierden o comparten.
Excepciones a la regla del octeto:
Existen muchas e importantes excepciones a la regla del
octeto, por lo tanto no hay que sobrevalorar la importancia ni aplicabilidad de esta regla.
- Octeto incompleto.- Hay algunos tomos pequeos como el H, Li, Be, B, Al, que alcanzan la
estabilidad al enlazarse, pero sin necesidad de contener 8e- en el ltimo nivel.
CLASIFICACIN:
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Ejemplo
SUSTANCIA
GRAFITO
Iones
Na+ y Cl-
HILOS DE COBRE
AGUA (H2O)
tomos
de Cu
molculas
de H2O
qu mantiene unidos a
los tomos, iones y
molculas?
Enlace
Covalente
Enlace
Inico
Enlace
metlico
Enlace
Intermolecular
Poseen puntos
de fusin
4200 C
(alto)
802 C
(alto)
1083 C
(alto)
0 C
(bajo)
*
*
ENLACE INTERATMICO:
Es la fuerza que une a tomos neutros o ionizados.
Pueden ser: Inico, Covalente y Metlico.
ENLACE INICO:
Es la fuerza de atraccin de naturaleza electrosttica que se forma cuando se une un
elemento de baja energa de ionizacin con otro de alta afinidad electrnica negativa por
transferencia de electrones de valencia.
Generalmente:
ION
POSITIVO
ION
NEGATIVO
Metal
No Metal
ATRACCIN
ELECTROSTTICA
..
.
Na + .Cl
.. .
*
E.N. = 0.9
+1
Na
E.N. = 3.0
*. .
..Cl
[ .. .]
-1
ENLACE INICO
(ATRACCIN
ELECTROSTTICA)
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* - Excepciones:
El LiH, cuya En = 1,1 (es inico).
- Los compuestos del Berilio (BeCl2, BeO, BeF2, BeBr2, BeI2), AlCl3 , ZnCl2 y BF3, no poseen
enlaces inicos, sino covalentes.
- Los compuestos del ion amonio, presentan enlace inico: NH4Cl, NH4NO3, (NH4)2SO4, etc.
Propiedades
condicionesGenerales:
ambientales (1 atm y 25C) son slidos cristalinos.
* - En
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ENLACE COVALENTE:
No Metal
No Metal
* - Excepciones:
El HF, cuya En= 1,9 (covalente polar).
Generales:
* - Propiedades
Forman molculas, la mayora de las sustancias covalentes constan de molculas separadas
con fuerzas dbiles entre ellas.
- A temperatura ambiente pueden ser slidos, lquidos o gaseosos.
- Son malos conductores elctricos en cualquier estado fsico, incluso disueltos en agua (no
son electrolitos).
- Son blandos (baja dureza).
- Poseen punto de fusin bajo y son menos solubles en el agua que los compuestos inicos
tpicos.
Debe advertirse que hemos citado propiedades generales; por lo tanto, hay excepciones, as
por ejemplo:
* El HCl, H2SO4, HNO3, etc. son covalentes, pero, disueltos en agua, se ionizan y conducen la
corriente elctrica (son electrolitos).
* El grafito (C) es un buen conductor elctrico, el diamante (C) es el material ms duro que
se conoce y de alta temperatura de fusin (3550C), el cuarzo (SiO2) es muy duro y se funde
a 1550C, esto debido a que forman slidos covalentes de red, los cuales no consisten en
molculas separadas, ms bien se mantienen unidos por enlaces covalentes que se
extienden en 3 dimensiones a travs de la muestra.
*
*
Clasificacin:
Segn el nmero de pares de e- compartidos :
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..S..
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* 2 enlaces simples
* 2 y 0
* 2 par no enlazante
* Enlace doble.- Cuando los tomos enlazados comparten dos pares de electrones.
Ejemplo: C6H6 , O2 , C2H4
* 1 enlace doble
..
O
..
..
O
..
* 1 y 1
* Enlace triple.- Cuando los tomos enlazados comparten tres pares de electrones.
Ejemplo: C2H2 (etino o acetileno), HCN , N2
* 1 enlace triple
..
N
..
N
* 1 y 2
Observacin:
- Los enlaces mltiples son ms cortos y
ms fuertes que los enlaces sencillos
porque hay ms electrones compartidos
que mantienen unidos a los tomos.
- En el enlace pi(), los orbitales de cada tomo se traslapan de manera lateral o paralela
el nmero de e- aportados :
* * Segn
Enlace covalente normal.- Cada tomo aporta un electrn en la formacin del enlace, por
lo tanto se efecta en orbitales desapareados. Ejemplo: Cloruro de berilio. BeCl2
Be
..
Cl
..
..
..
..
Cl
..
Tiene:
* 2 E.C. Normales
* 2 enlaces
..
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N
O
..
..
..
..
O
..
..
..
..
..
Tiene:
* 5 E.C. Normales
* 2 E.C. Coordinados
* 2 enlaces doble
* 10 pares no enlazantes
* 5 y 2
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.. ..
O
.. O
..
..
.O
.
Tiene:
* 6 pares no enlazantes
* 2 E.C. Normales
* 1 E.C. Coordinado
* 2 y 1
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H
N
H
Tiene:
* 3 E.C. Normales
* 1 E.C. Coordinado
* 4 y 0
* Ningn par no
enlazante
..
. ..
.O
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Observacin:
- El momento dipolar influye en la polaridad molecular y esto a su vez en las propiedades
fsicas de la sustancia, como por ejemplo: Pvapor, solubilidad, viscocidad, tensin
superficial, etc.
- En una molcula polar: 0.
- A mayor En, el enlace se polariza ms ( >0).
Ejemplo: En (O = 3,5 ; Cl = 3,0 ; H = 2,1).
* H2O: En (H-O) = 1,4
* HCl: En (H-Cl) = 0,9
Luego: Polaridad de enlace: H2O > Hcl
Equivalencia:
* 1 debye (D) = 10-18 u.e.c. x cm = 3,33 x 10-30 cm
* 1 A = 10-18 cm.
* Enlace covalente no polar (EN= 0):
Consiste en la comparticin equitativa (o igual) de los electrones enlazantes entre dos
tomos, por lo que no surgen polos permanentes. Se presenta cuando se unen tomos no
metlicos idnticos o tomos de igual electronegatividad. Ejemplos: Br2, H2, Cl2, O2, N2, F2,
PH3, etc
* 2 E.C. Normal
H
..
Br
..
* 1 E.C. Normal
* 1 E.C. Normal
* 6 pares no
enlazantes
..
..
H
..
Br
..
..
O
..
..
N
..
O
..
..
N
* 4 pares no
enlazantes
* 3 E.C. Normal
* 2 pares no
enlazantes
Nota:
Si una molcula tiene enlaces covalentes polares no necesariamente la molcula es
polar, sta puede ser apolar, a su vez si una molcula tiene enlaces covalentes no polares
no necesariamente la molcula es apolar, esta puede ser polar.
*
*
Molculas diatmicas :
Molculas poliatmicas :
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.. L ..
O
.. O
L2
..
..
O
..
..
..
Lreal
.. O
.O
.
..
.O
.
2 estructuras resonantes
Hibrido de O
resonancia
(L1 > Lreal > L2)
Las especies en general que poseen resonancia poseen enlace mltiple, aunque
ello no implica lo inverso, es decir, la resonancia de un enlace mltiple no garantiza
la resonancia ( O C).
El dibujo de las estructuras de Lewis para una especie con resonancia debe tomar
en cuenta lo siguiente:
* La posicin relativa de los ncleos debe ser invariable.
* El nmero de enlaces debe ser el mismo en cada estructura.
* El nmero de e- no enlazados debe ser constante.
HIBRIDACIN DE ORBITALES:
Hibridacin sp:
Consiste en la combinacin de 1 orbital puro s y 1 orbital puro p para formar 2 orbitales
hbridos sp, uno dirigido hacia la izquierda y el otro hacia la derecha, los cuales forman
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Energa
Energa
1
2px 2py 2pz
sp sp
2s
2s
1s
1s
1s
Estado basal
2py 2pz
11
Estado de transicin
Estado hibrido
180
+
2s
2px
Orbitales hbridos
sp
2
Para el cloro; 17Cl : [Ne]3s 3px 3py 3pz1 apreciamos que posee 1 orbital 3p desapareado
Be
Cl
BeCl2
Cl
orbital 3pz
orbital 3pz
orbitales sp
Otros ejemplos: BeBr2, BeI2, CdCl2, CdBr2, CdI2, HgCl2, HgBr2, HgI2.
Tambin se produce hibridacin sp en el tomo de carbono. Ejm: C2H2
Energa
Energa
Energa
11
111
11
2py 2pz
11
sp sp
2s
2s
1s
1s
1s
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Estado basal
Estado de transicin
Estado hibrido
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Hibridacin sp2:
Energa
Energa
11
1
1
sp sp sp
2s
2s
1s
1s
1s
Estado basal
2pz
111
Estado de transicin
Estado hibrido
Grficamente:
electrn
+
2s
120
2px
2py
120
120
Orbitales hbridos
sp2
1
2pz
BF3
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2pz
2pz
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En el H2C=CH2
Hibridacin sp3:
se logra formar mediante la combinacin de los orbitales puros: s, px, py, pz,
3
donde se forman 4 orbitales hbridos sp , los cuales se encuentran orientados el uno del otro
tan lejos como sea posible, esto se logra cuando forman ngulos entre si de 109,5, cuya
geometra de los orbitales hbridos es tetradrica regular.
Ejemplo: CH4
La C.E. del carbono es: 6C : 1s22s22p2
Energa
Energa
Energa
111
1 1
1
1111
sp3 sp3 sp3 sp3
2s
2s
1s
1s
1s
Estado basal
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Estado de transicin
Estado hibrido
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HIBRIDACIN
sp
GEOMETRA
MOLECULAR
CASOS
EJEMPLOS
(Lineal)
(Lineal)
BeCl2 BeH2
HgCl2 CO2
CS2
BF3
BCl3
AlCl3 NO3CO3
2-
SO3
sp
(Trigonal Planar)
SO2
(Trigonal Planar)
O3
PbCl2 SnBr2
SnCl2
(Angular)
CH4
SO4
2-
SiCl4
ClO4
CCl4
NH4
NH3
PF3
(Tetradrico)
sp
ClO3- H3O
PH3
(Tetradrico)
(Piramidal)
A
(Angular)
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H 2O
OF2
SCl2
H 2S
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NH3
..
N
H 2O
. ..
.O
R 0
R 0
Nota:
Para molculas polares como el HCl, HBr, HI, H2O, NH3, etc. el de mayor grado de polaridad
ser el de mayor diferencia de electronegatividad, ya que tendr mayor momento dipolar.
Ejemplo:
R(H2O) = 1.87D ; R(NH3)= 1.46D ; R(NF3)= 0.24D, entonces el orden creciente de polaridad
ser: NF3 < NH3 < H2O
Molcula Apolar:
Es aquella molcula que presenta un momento dipolar resultante igual a cero (R = 0).
Presenta una estructura simtrica puesto que sus centros de carga positivo y negativo
coinciden, por lo tanto no forman polos.
Ejm: CH4 , CO2 , N2 , CCl4 , C6H6 , etc.
CH4
R= 0
CO2
R= 0
+-
+-
Mtodo Prctico:
- Si el tomo central se rodea de tomos iguales y carece de orbitales no enlazados, la
molcula ser apolar.
- Si el tomo central se rodea de tomos diferentes o de tomos iguales pero tiene por lo
menos un orbital no enlazado, la molcula ser polar.
- Si la molcula es diatmica, y presenta:
- enlace polar ---> ser polar
- enlace no polar ----> ser apolar
H
C
Cl
C
Cl
Cis
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Cl
C
Cl
Trans
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ENLACE METLICO:
FUERZAS INTERMOLECULARES
Son fuerzas de atraccin electrosttica existentes entre las molculas, el cual se da a
corta distancia. Este tipo de interaccin permite comprender las propiedades de la materia
condensada (slida y lquida) as como medir su influencia en las propiedades macroscpicas
de la materia (punto de fusin, de ebullicin, solubilidad, tensin superficial, etc.).
CARACTERSTICAS:
* - Actualmente
a las fuerzas intermoleculares tambin se les denomina Fuerzas de van der
Waals, en honor al cientfico Holands Johannes van der Waals (1837-1923)
- Si estas fuerzas son muy dbiles, el material sera gaseoso y, a medida que estas aumenten,
los materiales sern lquidos o slidos.
- Por lo general estas fuerzas son mucho ms dbiles que las fuerzas interatmicas.
Ejemplo:
Para disociar una mol de molculas de agua se necesita de un total de 920KJ de energa.
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O
H
+ 920 KJ
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2H + O
Para vaporizar una mol de molculas de agua se necesitan de un total de 41Kj de energa.
H2O(l)
+
TIPOS:
DIPOLO-DIPOLO:
H2O(l)
-
+ 41KJ
H2O(v)
Las molculas que tienen un momento dipolar permanente tienden a alinearse con las
polaridades opuestas en la fase slida para hacer mxima la atraccin. En los lquidos, las
molculas polares no estn unidas de manera tan rgida como en un slido, pero tienden a
alinearse de tal manera que, en promedio, las interacciones de atraccin tambin sean
mximas.
ORIENTACIN DE MOLCULAS POLARES POR
ACCIN DE LAS FUERZAS DIPOLO DIPOLO
Molcula polar
Molcula polar
Hay una correlacin aproximada entre el momento dipolar y el punto de ebullicin. Para
compuestos moleculares con aproximadamente el mismo tamao y masa molar, cuanto ms
alto sea el momento dipolar, ms intensas sern las fuerzas intermoleculares y mayor ser la
energa en forma de calor que debe agregarse para vencerlas. As, las sustancias con
momentos dipolares ms altos por lo general tienen puntos de ebullicin elevados.
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PUENTES DE HIDRGENO:
Es un tipo especial de interaccin dipolo - dipolo muy fuerte, que se da entre molculas que
tienen un tomo de hidrgeno enlazado a un tomo pequeo, altamente electronegativo
(F, O N) con pares de electrones libres.
El enlace covalente entre el H y el N, O F es muy polar, entonces la densidad electrnica
se retira del H. Como resultado, el H parcialmente positivo de una molcula es atrado por
el par de electrones libres parcialmente negativos sobre el N, O F de otra molcula, y se
forma el E.P.H.
B:
A y B son N, O F
- Los lquidos cuyas molculas se mantienen unidas por puentes de hidrgeno se denominan
lquidos asociados.
- El EPH se designa generalmente por una linea punteada.
Ejemplos: H2O, H2O2, HNO3, R-OH, NO2OH, R-CHO, R-COOH, CH3COOH, NH3, (HF)n, etc.
Periodo
Por ejemplo, de la grfica, se aprecia que el fluoruro de hidrgeno (HF) hierve a 19.6C
aprox, mientras que el cloruro de hidrgeno (HCl), que es ms pesado, pero no asociado,
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hierve a -85C aprox. Esto se debe a que el HF presenta EPH y el HCl solo enlace dipolodipolo, y para romper un EPH se requiere una energa mayor que para romper los otros
enlaces intermoleculares.
Por qu el hielo flota en el agua?
Esto se explica por el EPH, en el agua liquida una molcula de agua puede unirse a
otras 4 molculas de agua mientras que en estado solido (hielo) una molcula puede unirse
a otras 6, aumentando as el volumen entre los espacios vacos, disminuyendo as su
densidad
POLARIZABILIDAD :
molcula polar
molcula no polar
+
catin
interaccin
dipolo - dipolo inducido
molcula no polar
- Dipolo instantneo: dura solo una pequea fraccin de segundo, ya que los electrones al
girar adoptan posiciones que generan polos instantneos en un tomo o molcula apolar.
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CH3
CH3
CH3
CH3
<
CH3
CH
CH2 CH3
CH3
<
isopentano
(teb= 28C)
neopentano
(teb= 9,5C)
n-pentano
(teb= 36,1C)
Enlace Puente
> Enlace
> Enlace por
de Hidrgeno Dipolo Dipolo Fuerza de London
Bipiramidal
Trigonal
AB5
B
sp d
B
B
Octadrica
AB6
B
B
A
B
sp d
PCl5
AsBr5
SbCl5
BiI5
SF6
SeCl6
TeI6
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Reforzando lo aprendido
* Preguntas de autoevaluacin:
NIVEL I
01. Hallar el nmero de electrones de
valencia de la siguiente notacin:
6
a) 2
b) 3
c) 4
d) 5
e)X
02. Qu enlace no es interatmico
A) Inico
B) DipoloDipolo C) Covalente
D) A y C
C) Metlico
03. Cundo dos elementos se unen para
formar un enlace entonces es cierto:
I. ganan energa
II. pierde energa
III. adquieren mayor estabilidad
A) I y II
B) solo I
C) I y III
D) solo II
E) II y III
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atmico 15 se une a otro elemento
qumico R de nmero atmico 34. Cul
es el compuesto qumico ms sencillo que
se forma?
A) KR
B) K2R
C) KR2
D) K2R3
E) K3R2
CH=CH2
A) 7s y 3p
D) 21s y 2p
B) 20s y 3p
E) 21s y 3p
C) 18s y 2p
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05. Determine cuntos de los siguientes
compuestos son covalentes: BeCl2 ; BF3 ;
(NH4)2SO4 ; CS2 ; CHCl3
A) 1
B) 2
C) 3
D) 4
E) 5
C) C2H5OH
E) NH4Cl
;
E) 4
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A) sp3, sp2, sp
C) sp2 en los tres
E) sp en los tres
Fuerzas Intermoleculares
01. Indique verdadero (V) o falso (F) cada una
de las siguientes proposiciones
I. Las fuerzas intermoleculares son ms
dbiles que los enlaces covalentes.
II. Las fuerzas intermolecular son ms
fuerte que el enlace metlico.
III. Las fuerzas intermoleculares originan
los estados condensados.
A) FVV
D) VFF
B) FFV
E) VFV
C) VVV
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