Aula 6: Termoqumica

Rede EMANCIPA Pr-vestibular Carolina de Jesus

*Fsico-qumica*

Jos Loureno Junior
Instituto de Cincias Ambientais, Qumicas e Farmacuticas
Universidade Federal de So Paulo (UNIFESP)
E-mail: jlourenco.jr@hotmail.com // jljunior@unifesp.br




Termoqumica
Termoqumica (ou termodinmica qumica)
estuda o calor (energia) envolvido em reaes
qumicas e transformaes fsicas.
Fenmenos qumicos: envolvem a modificao na
composio inicial dos compostos envolvidos,
pela quebra de ligaes qumicas. Ex.: combusto
do metanol.
Fenmenos fsicos: envolvem a transformao da
matria sem quebra de ligaes qumicas. Ex. :
gua passando do estado slido ao lquido.

Energia
Em qumica, uma definio prtica e til de energia a
descreve como uma medida da capacidade de
realizar trabalho. (Atkins, 2010: 33)
O trabalho o movimento contra uma fora oposta.
(Atkins, 2010: 304)
O calor a energia transferida em consequncia de
uma diferena de energia.
Na termoqumica, usaremos frequentemente o
termo entalpia para nos referir energia ganha ou
perdida pelo sistema em uma reao.
Entalpias
Entalpia ou entalpia absoluta (H): mede a mxima energia de um
sistema termodinmico.
Variao de entalpia (DH): mede a variao de energia do sistema
entre o estado inicial e o estado final de uma reao qumica.
expressa quantitativamente como a entalpia padro dos produtos
menos a entalpia padro dos reagentes, conforme a equao 6.1:
DH = H
P
- H
R
(6.1)
Tanto as entalpias absolutas como as variaes de entalpia, podem
ser nomeadas de acordo com o processo ocorrido: entalpia de
formao (H
f
), entalpia de combusto (H
c
), entalpia de dissoluo
(H
d
), etc.
Entalpias
Unidades: pelo Sistema Internacional de Unidades
(SI), recomendada a utilizao do Joule (J). Porm,
a caloria (cal) tambm utilizada. (INMETRO, 2000:
27).
1 caloria = 4,18 J
Classificao das reaes
termoqumicas
As reaes termoqumicas so classificadas
em endotrmicas ou exotrmicas, de acordo
com sua absoro ou liberao de energia.
Reao endotrmica
Em uma reao endotrmica, a entalpia do sistema
aumenta e o valor de DH positivo (DH>0). Isso indica que
os produtos so mais energticos que os reagentes.
(Nbrega, 2010: 421). Indica que a reao necessita de
energia para ocorrer (absorve energia).
Um exemplo de reao endotrmica a formao de
iodeto de hidrognio gasoso (HI
(g)
) partir da reao entre
gs hidrognio (H
2(g)
) e gs iodo (I
2(g)
). (Figura 6.1). O
processo absorve 25,96 kJ/mol.
Reao endotrmica







Figura 6.1: diagrama de entalpia da reao de formao de HI. Note
que a variao de entalpia (DH) positiva e o produto mais
energtico que os reagentes, estando acima destes no diagrama.
(Fonte: Alunos online).
Reao endotrmica
Equaes termoqumicas: h trs formas de expressar a
reao anterior, em termos de equaes termoqumicas:

1) H
2(g)
+ I
2(g)
2HI
(g)
DH = + 25,96 kJ/mol


2) H
2(g)
+ I
2(g)
2HI
(g)
- 25,96 kJ

3) H
2(g)
+ I
2(g)
+ 25,96 kJ 2HI
(g)


Reao exotrmica
Em uma reao exotrmica, a entalpia do sistema diminui e
o valor de DH negativo (DH<0). Isso indica que os
reagentes so mais energticos que os produtos. (Nbrega,
2010: 421). Indica que a reao libera energia.
Um exemplo de reao endotrmica a formao de
amnia (NH
3(g)
) partir da reao entre hidrognio gasoso
(H
2(g)
) e nitrognio gasoso (N
2(g)
). (Figura 6.2). Este processo
(em condies especficas) libera energia: 92,2 kJ/mol.
Reao exotrmica







Figura 6.2: diagrama de entalpia da reao de formao de NH
3
. Note
que a variao de entalpia (DH) negativa e os reagentes so mais
energticos que o produto, estando acima deste no diagrama. (Fonte:
Alunos online).
Reao exotrmica
Equaes termoqumicas: assim como nas reaes
exotrmicas, h trs formas de expressar a reao anterior,
em termos de equaes termoqumicas:

1) N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)
DH = - 92,2 kJ/mol


2) N
2(g)
+ 3H
2(g)
-92,2 kJ 2NH
3(g)


3) N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)
+ 92,2 kJ
Lei de Hess
Tambm conhecida como Lei de aditividade dos
calores de reao, a Lei de Hess utilizada para o
clculo da variao de entalpia de uma reao, a
partir da soma de reaes intermedirias do
processo, pois a entalpia associada a uma
transformao no depende dos intermedirios
pelos quais a reao passa. S depende dos
estados iniciais e finais do processo.
Lei de Hess
Para o entendimento da aplicao da Lei de Hess, deve-se
compreender o comportamento das equaes
termoqumicas. Elas podem ser multiplicadas ou divididas
por nmeros reais, invertidas, etc., desde que se obedeam
algumas regras: quando se multiplica uma equao por
nmeros reais, todos os coeficientes estequiomtricos dos
reagentes e produtos devem ser multiplicados, assim como
o DH; quando se inverte uma equao qumica, o sinal de
DH tambm invertido.
Lei de Hess
Exemplo de operaes com equaes termoqumicas:
N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)
DH = - 92,2 kJ/mol

Multiplicando-se a equao acima por 2:
2N
2(g)
+ 6H
2(g)
4NH
3(g)
DH = - 184,4 kJ/mol

Invertendo a equao acima:
4NH
3(g)
2N
2(g)
+ 6H
2(g)
DH = + 184,4 kJ/mol


Lei de Hess
Equaes termoqumicas tambm podem ser somadas entre si.
Equaes parciais podem ser somadas para a obteno da equao
global do processo, desde que sejam somados os valores de DH
tambm:
C
(s)
+ O
2(g)
CO
(g)
H
1
< 0
CO
(g)
+ O
2(g)
CO2
(g)
H
2
< 0
As duas equaes acima somadas, resultam em:
C
(s)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H
t
= H
1
+ H
2
, com H
t
<0
O valor de H
t
menor que zero, pois H
1
< 0 e H
2
< 0; CO
(g)
aparece
do lado esquerdo de uma equao e do lado direito de outra, e
portanto se cancelam; O
2(g)
+ O
2(g)
resultam em O
2(g)
na equao
final.
Exemplo 6.1
Calcule a variao de entalpia (DH) do processo
abaixo e diga se a reao exotrmica ou
endotrmica:


Dados:


Resposta 6.1
Deve-se manipular as equaes dadas para montar a equao do
processo pedido no exerccio. Neste caso, a simples soma das
equaes como foram dadas suficiente para a formao da
equao global:

+



Deste modo, DH = - 393,3 kJ. Como DH<0 (valor negativo), a
reao exotrmica.
Exemplo 6.2
Calcule a variao de entalpia (DH) do processo abaixo:


Dados:

Resposta 6.2
Deve-se escrever todas as equaes intermedirias (dados) de
acordo com a reao global. Na primeira equao, o que h em
comum o C
(grafite)
. Ento ele deve ser escrito da mesma forma
(como reagente, no lado esquerdo da reao, e com coeficiente 1).
A segunda equao tem em comum com a reao global o H
2(g)
.
Nos dados, esta espcie qumica no est exatamente igual como
na global. Deve-se multiplicar toda a equao por 2, inclusive a H
2
.
A terceira equao tem em comum com a reao global o CH
4(g)
.
deve-se inverter a posio desta equao e portanto trocar o sinal
da H
3
.
Resposta 6.2
A resoluo ser feita como:






Deste modo, DH = - 17 kJ. Como DH<0 (valor
negativo), a reao exotrmica.
Energia de ligao
a energia fornecida para romper 1 mol de ligaes (6,02 x
10
23
ligaes), produzindo tomos isolados no estado
gasoso a 25C e 1 atm (estado padro termoqumico).
Seguem as energias de algumas ligaes na tabela 6.1.






Tabela 6.1: energias de algumas das ligaes mais comuns.

LIGAO H(kJ/MO
L)
LIGAO H(kJ/MO
L)
LIGAO H(kJ/MO
L)
H H 436 H Br 366 N C 305
H O 463 H I 299 C C 837
N N 163 H N 388 C = C 612
N = N 409 H C 412 C C 348
N N 944 O = O 496 C Cl 338
H F 565 O C 360 Br Br 193
H Cl 431 O = C 743 Cl Cl 242
Energia de ligao
Na tabela 6.1 as energias representadas so para a quebra das
reaes, e da o valor positivo. No caso da formao das ligaes,
os valores teriam o sinal invertido (de positivo a negativo).
Com essas energias, possvel o clculo da entalpia de cada
reagente e produto de forma separada, e us-las para o clculo
da variao de entalpia da reao, pois a variao de entalpia a
diferena entre a soma das entalpias das reaes rompidas e a
soma das entalpias das reaes formadas (equao 6.2):

(6.2)
Exemplo 6.3
Com os dados da tabela 6.1, calcule a variao de entalpia do
processo abaixo e responda se a reao exotrmica ou
endotrmica:

H
2(g)
+ Cl
2(g)
HCl
(g)
DH = ?
Resposta 6.3
As molculas envolvidas na reao so:
H H + Cl Cl 2 H Cl
De acordo com a tabela 6.1, as energias de ligao destes
compostos so:
H H = + 436 kJ/mol
Cl Cl = + 242 kJ/mol
H Cl = + 431 kJ/mol
Pode-se utilizar a equao 6.2 para a resoluo do exerccio.
Nota: o valor da ligao H Cl deve ser multiplicado por dois,
por se formam 2 mols de HCl na reao.

Resposta 6.3


DH = (+ 436 +242) (2 x 431)
DH = -184 kJ

A variao de entalpia do processo -184 kJ. Como DH<0
(valor negativo), a reao exotrmica.

Referncias bibliogrficas
Atkins, P. Princpios de qumica - questionando a vida e o meio ambiente.
Vol. nico. 3. Ed. Porto Alegre: Bookman, 2010.
http://www.alunosonline.com.br/quimica/variacao-entalpia
reacoesexotermicas-endotermicas.html
INMETRO. Sistema Internacional de Unidades SI. Vol. nico. 6. Ed. Braslia:
2000.
Nbrega, O. S. ; Silva, E. R. e Silva, R. U. Qumica. Vol. nico. 1. Ed. So
Paulo: tica, 2010.