The unsaturated lipid by breaking the chain reaction.

The sequence normally

terminates when two free radicals interact to give a more stable product.
Saturated fatty esters very slowly autoxidized at high temperatures with the
production of a mixture of all possible monohydroperoxides ; preferential oxidation
towards the centre of the molecule was observed (Brodnitz et al., 1968a, b). The
autoxidation of monoenoates is a slow process which occurs only after a long induction
period; However, mesomeric radicals are evidently involved (fig. 8.9) since four
hydroperoxides are eventually formed at about equal speeds from oleate (table 8.2) .
These are substituted at 8-, -9, 10- or 11-positions (Ross et al., 1949) and are
accompanied by some secondary products.
A methylene-interrupted dienoate is more liable to autoxidation since this
methylene group is doubly active; this hydroperoxides are similarly formed from methyl
linoleate about twenty times more quickly than from oleate after a shorter induction
period. The initial product is a mixture of approximately equal amounts of only two
conjugated diene hydoperoxides substituted at the 9- or 13-positions; no 11 isomer is
detectable (table 8.2 ; Fig. 8. 10)
Autoxidation at low temperatures leads to the production of mainly cis, trans-
diene hydroperoxides ; at ordinary temperatures thermal rearrangement of these
products yields trans,trans-analogues in addition (sephton and Sutton, 1956)
Methyl linolenate is subject to faster autoxidation and require less induction;
secondary reactions also occur quickly. The primary products

Lemak tak jenuh dengan memecahkan rantai reaksi. Urutan biasanya berakhir ketika
dua radikal bebas berinteraksi untuk memberikan produk yang lebih stabil.
Lemak jenuh ester sangat lambat terautoksidasi pada suhu tinggi dengan produksi
semua campuran monohydroperoxid, oksidasi preferensial terhadap pusat molekul
diamati (. Brodnitz et al, 1968a, b). autoksidasi dari monoenoates adalah proses lambat
yang hanya terjadi setelah periode induksi yang panjang, Namun, radikal mesomeric
yang jelas terlibat (gbr. 8.9) sejak empat hidroperoksida pada akhirnya terbentuk dengan
kecepatan hampir sama dari oleat (tabel 8.2). Ini diganti pada posisi 8 -, -9, 10 - atau 11-
(. Ross et al, 1949) dan disertai dengan beberapa produk sekunder.

Sebuah metilen disela dienoate lebih mumungkin kan untuk autoksidasi karena
kelompok metilen ini merupakan rangkap aktif; hidroperoksida ini sama-sama terbentuk
dari metil linoleat sekitar dua puluh kali lebih cepat daripada dari oleat setelah periode
induksi yang lebih pendek. Produk awal adalah campuran dari kurang lebih samadengan
dua hydoperoxides diena terkonjugasi pada posisi 9 - atau 13, tidak ada 11-isomer yang
terdeteksi (.. Tabel 8.2, Gambar 8 10)
Autoksidasi pada suhu rendah menyebabkan produksi terutama cis, trans-
hidroperoksida diena, pada suhu biasa penataan ulang termal dari produk ini
menghasilkan trans, trans-analog di samping (Sephton dan Sutton, 1956)
Methyl linolenate merupakan pokok untuk proses autoksidasi lebih cepat dan
memerlukan lebih sedikit induksi; reaksi sekunder juga terjadi dengan cepat. Produk
utama


halaman 224



Halaman 225
TABLE 8.2
Hidroperoksida yang terbentuk dari oksidasi lemak ester tak jenuh
Substrate
Product ;
Auxidation
e

Product ;
photo-sinsitized
oxidation
b

Product ;
lipoxygencese
c

18:1(9c) 8p-18:1(9e)
9p-18 : (10e) 9p-18:1(10e)
10p-18:(8e) 10p-18:1(8e)
11p-18:2(10t 12c)
18 : 2 (9c 12c) 9p-18:2(10t 12c) 9p-18:2(10e 12e) 9p-18:2(10t 12c)
10p-18:2(8e 12e)
12p-18:2(9e 13e)
13p-18:2(9c 11t) 13p-18:2(10e 11e) 13p-18:2(9c 11t)
18:3(9c 12c 15e) 9p-18:3(10t 12c 15c) 9p-18:3(10e 12e 15e)
10p-18:3(8e 12e 15e)
12p-18:3(9c 13t 15c) 12p-18:3(9e 13e 15e)
13p-18:3(9c 11t 15c) 13p-18:3(9e 11e 15e) 13p-18:3(9c 11t 15c)
15p-18:3(9e 12e 16e)
16c-18:3(9c 12c 14t) 16p-18:3(9e 12e 14e)

e
Ross et al. (1949) ; Sephton and Sutton (1956) ; Framk et al. (1961).
b
Cobern et al. (1966).

c
Hamberg and Samuelsson (1967a).