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0
=r
0
x
s
, para que la ecuacin diferencial se convierta.
(1.27)
Ahora la solucin general de esta ecuacin diferencial es:
(1.28)
(1.29)
Puesto que X
s
debe ser delimitado como r
0
cuando tiende a cero segn la primera condicin lmite,
debemos elegir C
1
= 0. La segunda condicin lmite requiere que C2 = 1/sinh3, dejando.
(1.30)
ENZIMAS INMOVILIZADAS 10
FUNDAMENTOS DE INGENIERA BIOQUMICA ING. AMBIENTAL
Que demuestra cmo la concentracin del substrato cambia en funcin de la distancia radial en una
enzima inmovilizada.
Figura 3.4 muestra el perfil de la concentracin de sustrato con respecto a la distancia radial segn lo
predicho por la ecuacin (3,30). Para un valor bajo de mdulo de Thiele (1) la tasa de reaccin de la
enzima es lenta en comparacin con la tasa de difusin.
Fig. 3.4: Perfil de la concentracin de sustrato con respecto a la distancia radial por: cintica de primer
orden (lneas slidas) y cintica de Michaelis-Menten con = 5 (lneas segmentadas) para diferentes
valores de mdulo de Thiele ().
Por lo tanto, el sustrato se difunde en el ncleo de la partcula, que se traduce en una distribucin de
concentracin bastante plana en la posicin radial de una partcula. Por otro lado, para los valores ms
altos de los mdulos ( 5), la velocidad de reaccin es ms rpida que la tasa de difusin, as que la
mayor parte del sustrato se consume cerca de la superficie de la partcula. Cuando = 5, la
concentracin del substrato en r
.
0.6 es casi cero.
La tarifa de la reaccin real con la limitacin de difusin sera igual a la tasa de transferencia de masa
en la superficie de una enzima inmovilizada, mientras que el ndice si no ralentizado por la difusin del
poro es kC
Sb
por lo tanto.
(1.31)
Donde A
p
y V
p
son el rea de superficie y volumen de una partcula de enzima inmovilizada,
respectivamente. Por lo tanto, diferenciando EQ (3,30) con respecto a la r
0
y la sustitucin de la
ecuacin resultante en la ecuacin (3.31), tenemos.
(1.32)
ENZIMAS INMOVILIZADAS 11
FUNDAMENTOS DE INGENIERA BIOQUMICA ING. AMBIENTAL
Figura 3.5 muestra cmo el mdulo de Thiele afecta el factor de eficacia para partculas esfricas
inmovilizadas. Cuando 0.1, el factor de efectividad es casi igual a uno, que es el caso cuando la
velocidad de reaccin no es frenada por la difusin. Por otra parte, cuando 0.1, el factor de
efectividad es inversamente proporcional al mdulo de la Thiele.
Efecto de mdulo de Thiele sobre el factor de efectividad para partculas esfricas inmovilizados para
la cintica de primer orden y cintica de Michaelis-Menten con = 5. Mdulo de Thiele para la
cintica de primer-orden es (R/3) (K/D
s
) y para la cintica de Michaelis-Menten (R/3)
(r
max
/D
s
*K
M
).
Cintica de Michaelis-Menten:
Si la tasa de consumo de substrato puede expresarse por la ecuacin de Michaelis-Menten.
(1.33)
Por la sustitucin de EQ (3.33) en EQ (3.11) y cambiarlo de forma adimensional, obtenemos.
(1.34)
Donde es C
sb
/K
M
y el mdulo de Thiele se definen de forma ligeramente diferente de la cintica de
primer orden como.
(1.35)
EQ (3,34) no puede resolverse analticamente porque es una ecuacin diferencial no lineal. Se puede
resolver por diversos mtodos numricos. Nueva Simulacin de Lenguaje Continuo Avanzado (ACSL,
1975) puede utilizarse para resolver el problema. EQ (3,34) es una ecuacin diferencial de segundo
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FUNDAMENTOS DE INGENIERA BIOQUMICA ING. AMBIENTAL
orden, tiene que ser cambiado a dos ecuaciones simultneas de diferencial de primer orden a
solucionarse con ACSL como.
(1.36)
(1.37)
Las condiciones de lmite para las ecuaciones anteriores son:
(1.38)
Uno de los algoritmos ms simples para resolver un problema de valor lmite es el "mtodo de tiro". En
este mtodo, asumimos los valores iniciales necesarios para que un problema de valor lmite en un
problema de valor inicial. Repetimos este proceso hasta que la solucin del problema de valor inicial
satisfaga las condiciones de lmite. Por lo tanto, son las condiciones iniciales adecuadas para la
solucin del problema anterior:
(1.39)
Donde tenemos que suponer los valores de R
C
y X
SO
. Cuando los valores de R
C
y X
SO
supuestos
podemos pensar en dos casos diferentes:
1. Cuando R
C
= 0, asumir el valor de X
SO
en r
0
= O. Este es el caso cuando la velocidad de
reaccin enzimtica es lenta comparado con el de transferencia de masa que est representada
por el bajo valor de phi. Como resultado, el sustrato alcanza el centro de la esfera.
2. Cuando Rc > 0, X
SO
es igual a cero en R = R
C
/R. Por lo tanto, asumir el valor de R
C
. Este es el
caso cuando la velocidad de reaccin enzimtica es rpida comparado con que de transferencia
de masa que est representada por el alto valor de . Como resultado, el sustrato se consume
antes de que alcance el centro de la esfera.
Difusividad efectiva en geles biolgicos.
El anlisis de la resistencia de transferencia de masa intra-partculas requiere el conocimiento de la
difusividad efectiva D
s
de un substrato en una matriz de inmovilizado, como gelatina, agar o agarosa.
Los geles son materiales porosos semislidos, que se componen de macromolculas y agua. La
estructura del gel aumenta la longitud del camino para difusin y consecuentemente disminuye la tasa
de difusin.
Varias tcnicas estn disponibles para la determinacin de la difusividad efectiva del soluto en gel
(Itamunoala, 1988). Una de las tcnicas ms fiables es el mtodo de disco delgado que utiliza una celda
de difusin con dos compartimentos divididos por un gel fino. Cada compartimento contiene una
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solucin bien revuelta con diferentes concentraciones de soluto.
Difusividad efectiva puede ser calculada de la medida del tiempo flujo total versos (Hannoun y
Stephanopoulos, 1986). Algunos valores tpicos de difusividades eficaces se enumeran en la tabla 3.2.
BIBLIOGRAFIA
Inmovilized Enzymes. R.M. Twyman, University of York. 2005 Elsevier.
Inmovilation of enzymes: A literature survey. Beatriz M.Breno and Francisco Batista-Viera
http://biorreactores.tripod.com/C6BPECI.htm
http://www.postgradoeinvestigacion.uadec.mx/AQM/No.%206/5.html
Enzimas Inmovilizadas\enzimas\39(2) - arroyo.pdf.htm
Inmobilized enzymes: Theory, methods of study and applications.DR. MIGUEL ARROYO
Apuntes del tema Bioreactores Encimaticos - Dr. Juan Manuel Peralta
Fundamentals of Biochemical Engineering Rajiv Dutta