Corrosao Funcefet

Fundamentos de
Corroso
Marcelo Schultz
Cezar Jambo
Engenharia de Equipamentos - FUNCEFET
- Por que estudar corroso ?
- Qual a sua importncia para a indstria ?
- Na vida pessoal:
. Antiguidade (A.D. e D.C.)
. H alguma relao com corroso
. Fenmeno afeta o nosso dia-a-dia
O que corroso?
"A corroso o processo inverso da
metalurgia extrativa, em que o metal retorna
ao seu estado original, ou seja, ao minrio
do qual foi extrado.
"A corroso a transformao de um
material pela sua interao qumica ou
eletroqumica com o meio em que se
encontra."
Definio de Corroso
Corroso a deteriorao de materiais pela
interao qumica com o ambiente. O termo
corroso algumas vezes utilizado para definir a
degradao de plsticos, concreto e madeira,
mas geralmente se refere aos materiais metlicos.
Importncia e custo da corroso
Aspectos gerais da corroso
Custo direto perda
Custo indireto preveno
As perdas econmicas causadas
pela corroso tm sido objeto de
vrios estudos.
Aproximadamente 3,5% do PNB dos
pases so desperdiados devido a
problemas de corroso.
CC Technologies / DNV
NACE National Association of
Corrosion Engineers
US$ 276 bilhes nos EUA em 2002
3 a 4% do PIB
US$ 300 bilhes estimado atualmente
As consequncias da corroso so muitas e variadas, entretanto,
os efeitos na segurana, confiabilidade e eficincia operacional
do equipamento ou estruturas so mais srias que a simples perda
de massa do material metlico.
Os vrios tipos de falhas e a necessidade de substituies de valor
vultoso podemocorrer mesmo que a quantidade de material
destrudo seja pequena.
Perdas econmicas e de segurana:
Reduo de resistncia mecnica
Parada de equipamento
Vazamento de fluido
Perda das propriedades de superfcie
Reduo do valor comercial
Efeitos da Corroso
Corroso pelo Solo
Dutos de suprimento de gua e gs podemsofrer corroso severa
que no so detectadas at que algumvazamento ocorra; neste
momento o dano pode ser considervel.
Corroso emComponentes
Eletrnicos
A corroso emequipamentos eletrnicos pode causar grandes
danos almde possibilitar a ocorrncia de curto-circuitos devido
baixa resistncia passagemcorrente eltrica. Resistores que
fazemparte uma instalao de radar.
Corroso Influenciada pelo
Escoamento
Impelidor de uma bomba de gua emferro fundido quando
acidentalmente ingressou cido no sistema quando a bomba
encontrava-se emoperao. A velocidade da bomba acentuou
o desgaste do impelidor.
Componentes de Aeronaves
A parte mais baixa de um painel metlico de uma aeronave
sofreu corroso devido ao vazamento e respingo de gua do
banheiro. Qualquer falha estrutural de um componente de uma
aeronave pode resultar numa catstrofe.
Influncia da Corroso no
Valor Comercial
Um simples ponto de oxidao pode no influenciar a utilidade de um
artigo, mas pode afetar seu valor comercial. A tesoura foi guardada em
um suporte plstico e nesta interface houve a oxidao nos pontos de
contato, cabendo loja vender a um preo reduzido ou descartar o
produto.
Corroso emVeculos
A segurana associada a tanque de combustvel com corroso no tubo
de alimentao ilustrada pelos furos no tanque ao redor da conexo
de entrada de combustvel. A sujeira e a lama formada podemreter o sal
utilizado na rodovia, nos perodos de inverno, associado ao degelo da
neve, formando um eletrlito que provoca um forte ataque corrosivo
superfcie.
Corroso Marinha
A gua do mar um eletrlito extremamente corrosivo para aos ao
carbono. O navio sofreu severo dano nas reas mais atingidas por ondas,
onde a proteo por pintura foi removida por ao mecnica.
Corroso do Alumnio
Liga de alumnio para
automvel corroda. A
pea mostra um estado
avanado de
deteriorao devido ao
contato com o sal
jogado na rodovia em
perodos de inverno ou
pelo uso na proximidade
da costa/regio de
praia.
Dano devido presso de
expanso do xido
Corroso de Materiais
Plsticos
No so somente os aos
que sofremos efeitos da
corroso. A parte de um
vaso de presso emfibra
de vidro reforado com
PVC tambm sob tenses
internas e meio agressivo
falhou por environmental
stress cracking.
Corroso Galvnica
Tubulao de drenagemde gua emalumnio conectada a
uma de cobre formando uma clula bimetlica onde o efeito
do par galvnico pode ser observado como um knife-cut
effect.
Tubo de sistema hidrulico de avio emliga de alumnio em
contato com uma conexo de liga de cobre. Isto possibilitou o
incio de uma corroso por pites devido ao par metlico
formado.
Corroso Galvnica
Aro de bicicleta emalumnio
com aro cromado deixado
durante o perodo de Natal sob
lama contendo sal (cloreto).
Nota-se o aparecimento de
pontos de oxidao nas duas
superfcies, referencialmente na
regio entre os materiais
dissimilares.
Corroso Galvnica
Corroso Galvnica
Classificao primria :
- Corroso Qumica (Oxidao Direta)
- Corroso Eletroqumica
Classificao da corroso
Corroso Qumica
Interao direta Metal/Meio
Ausncia de gua
Temperaturas + elevadas (em geral)
Corroso Eletroqumica
Formao de uma pilha (fluxo de
eltrons)
Presena de meio aquoso
Temperaturas + baixas (em geral)
Maioria dos problemas dos materiais
metlicos
Classificao da Corroso
REAES
ELETROQUMICAS
A superfcie de um metal
composta por vrias micro-
regies andicas e catdicas,
intercambiando-se com o
tempo.
PILHAS DE
CORROSO
ELETROQUMICA
COMPONENTES
Anodo
Reaes de
oxidao
(corroso)
Catodo
Reaes de
reduo
Eletrlito
Ligao Eltrica
REAES ELETROQUMICAS
Reaes que ocorrem no anodo
M M
n+
+ ne
-
Reaes que ocorrem no catodo
Meio Neutro ou Bsico, no-aerado
2H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2OH
-
Meio Neutro ou Bsico, aerado
H
2
O + O
2
+ 2e
-
2OH
-
Meio cido, no-aerado
2H
+
+ 2e
-
H
2
Meio cido, aerado
2H
+
+ O
2
+ 2e
-
H
2
O
Reaes Andicas & Catdicas
Quanto morfologia :
- Uniforme
- Localizada (alveolar ou puntiforme)
- Seletiva
- Intergranular ou transgranular
CORROSO UNIFORME b/d/e
CORROSO LOCALIZADA
CORROSO SELETIVA
CORROSO INTERGRANULAR OU
TRANSGRANULAR

(b)
Quanto fenomenologia :
- Galvnica
- Clula oclusa
- Corroso-eroso
- Corroso-fadiga
- Corroso sob tenso
- Corroso atmosfrica
- Corroso microbiolgica
- Ataque pelo hidrognio
Processos
Corrosivos
CORROSO GALVNICA
CORROSO POR CLULA OCLUSA

andica
CORROSO POR CLULA OCLUSA
CORROSO SOB TENSO
CORROSO SOB TENSO

CORROSO-EROSO
CORROSO-FADIGA
CORROSO ATMOSFRICA
EFEITO DOS CONTAMINANTES NA CORROSO ATMOSFRICA
O filme dgua condensado sobre a superfcie metlica pode
conter substncias que afetam a corroso, tais como: oxignio,
xidos de enxofre (SO
x
), xidos de nitrognio (NO
x
), dixido de
carbono (CO
2
), cloretos e ons metlicos, alguns oriundos da
atmosfera, outros do prprio metal.
- xidos de nitrognio
- Cloretos
- Sujeira e fuligem
- Influncia da temperatura
CLASSIFICAO DA ATMOSFERA QUANTO CORROSO
- Atmosfera rural - Baixo nvel de poluio. Deposio de SO
2
menor que 10mg/m
2
dia e NaCl
menor que 5mg/m2 -dia.
- Atmosfera urbana - Alto nvel de contaminantes, tais como fuligem e poeiras. SO
2
entre 10 e
80 mg/m
2
.dia.
- Atmosfera industrial - Varia de acordo com o parque industrial existente e de como os
efluentes so tratados. Deposio de SO
2
maior que 80 mg/m
2
.dia.
- Atmosfera marinha - Taxa de deposio mdia de NaCl entre 5 a 500 mg/m
2
.dia. Rente ao
mar este valor pode chegar a 1500mg/m
2
.dia.
Obs.: Vide norma ISO 9223 para a classificao de atmosferas corrosivas.
- Micro-clima
CORROSO MICROBIOLGICA
ATAQUE PELO HIDROGNIO
POTENCIAL DE ELETRODO
Ao imergir um metal em uma soluo aquosa passa a
existir uma diferena de potencial entre a fase slida
(metal) e a fase lquida (eletrlito ou meio).
Ela chamada de Potencial Eletroqumico, pois de
natureza eltrica e qumica, ou Potencial de Eletrodo ou
apenas Potencial.
O Potencial de Eletrodo pode ser positivo, negativo ou
nulo, dependendo da liga metlica, da composio do
eletrlito e de outras variveis (temperatura, agitao,
etc).
um valor absoluto que no pode ser medido.
Definio
Eletrodo = Metal + Eletrlito vizinho
Consideraes
O sistema Metal/Soluo tende a evoluir at
atingir um estado de equilbrio:
M
0
(metal) Mn
+
(soluo) + ne
-
(metal)
Esta passagem de ons para soluo varia de
metal para metal, caracterizando diferentes
DIFERENAS DE POTENCIAL ELETROQUMICO
Consideraes
Quando o potencial dos ons metlicos na rede
cristalina do metal for maior que o potencial dos
ons metlicos em soluo, haver uma tendncia
espontnea a passagem dos ons para a soluo
e o metal fica carregado negativamente.
O potencial do metal diminui e fica mais difcil a
passagem de novos ons metlicos para a
soluo.
Esta passagem continuar at que os potenciais
sejam iguais (equilbrio).
Consideraes
Quando o potencial dos ons metlicos na rede
cristalina do metal for menor que o potencial dos
ons metlicos em soluo, haver uma
tendncia espontnea a passagem dos ons da
soluo para o metal e este fica carregado
positivamente.
O potencial do metal aumenta e fica mais difcil
a passagem de novos ons metlicos para o
metal.
Esta passagem continuar at que os potenciais
sejam iguais (equilbrio).
Consideraes
Haver o estabelecimento de uma igualdade
de potencial eletroqumico entre o metal e a
soluo a custa do estabelecimento de uma
diferena de potencial eltrico entre a fase
lquida (soluo) e a fase slida (metal)
DUPLA CAMADA
O Potencial de Eletrodo (E) mostra a tendncia
de uma reao se passar no eletrodo ou a
facilidade que o eletrodo perde eltrons ou que
os ons ganham eltrons
DUPLA CAMADA
POTENCIAL DE ELETRODO PADRO
Houve a necessidade de padronizao
das condies para determinar-se o
potencial. As condies so:
Concentrao de ons metlicos na soluo
em 1 molal (1 m)
Para solues diludas 1 molal = 1 molar (1 M)
Usar um potencial padro ou de referncia
O eletrodo de Hidrognio foi arbitrado como de
potencial nulo
O eletrodo de Hidrognio constitudo
por um fio de platina recoberto com
platina finamente dividida para absorver
grande quantidade de hidrognio
Este eletrodo imerso em uma soluo
de 1M de ons H
+
(1M de HCl),
pressurizando-se hidrognio gasoso a 1
atm e a 25C
Definio
Potencial de Eletrodo Padro (E
0
)
a diferena de potencial entre o elemento em
uma soluo de 1M de seus ons em relao ao
eletrodo padro de hidrognio (SHE)
Se o metal M doa eltrons o E < 0
Se o Metal M recebe eltrons o E > 0
E = E
metal
- E
soluo
IUPAC (International Union of Pure and
Applied Chemistry)
M
n+
+ ne
-
M
E
o
Reduo
= E
o
Oxidao
O sinal indica o sentido da reao, ou seja,
se:
E
o
> 0 a reao ocorre no sentido da direita
E
o
< 0 a reao ocorre no sentido da esquerda
Reao de Potencial Reao de Potencial
Eletrodo
E
0
(volt)
Eletrodo
E
0
(volt)
Li
+
+ e = Li
-3,045
Ni
++
+ 2e = Ni
-0,250
K
+
+ e = K
-2,925
Mo
+++
+ 3e = Mo
-0,200
Ba
++
+ 2e = Ba
-2,906
Sn
++
+ 2e = Sn
-0,136
Ca
++
+ 2e = Ca
-2,866
Pb
++
+ 2e = Pb
-0,126
Na
+
+ e = Na
-2,714
H
+
+ e = H
2
0,000
Mg
++
+ 2e = Mg
-2,363
Cu
++
+ e = Cu
0,153
Al
+++
+ 3e = AI
-1,662
Cu
++
+ 2e = Cu
0,337
Ti
++
+ 2e = Ti
-1,628
H
2
O + O
2
+ 2e = 2 OH
-
0,401
Zr
+++
+ 4e = Zr
-1,529
Fe
+++
+ e = Fe
++
0,771
Mn
++
+ 2e = Mn
-1,180
Hg
2
++
+ 2e = 2Hg
0,788
Nb
+++
+ 3e = Nb
-1,100
Ag
+
+ e = Ag
0,799
Zn
++
+ 2e = Zn
-0,762
Hg
++
+ 2e = Hg
0,854
Cr
++
+ 3e = Cr
-0,744
Pd
++
+ 2e = Pd
0,987
Fe
+
+ 2e = Fe
-0,440
Pt
++
+ 2e = Pt
1,190
Cd
++
+ 2e = Cd
-0,403
O
2
+ 4H
+
+ 4e = 2H
2
0
1,228
Co
++
+ 2e = Co
-0,277
Au
+++
+ 3e = Au
1,498
Tabela de Potenciais
Quanto mais negativo for E maior a tendncia
ao elemento ser oxidado
Metais com E acima do H so mais redutores e seus
ons so estveis
Metais com E abaixo do H so mais oxidantes e
seus ons so facilmente reduzidos ao estado
elementar
Tabela de Potenciais
A forma reduzida de um eletrodo de E mais
negativo pode reduzir a forma oxidada de
um eletrodo de E mais positivo
Mg + Fe
2+
Mg
2+
+ Fe
ou
A forma oxidada de um eletrodo de E mais
positivo pode oxidar a forma reduzida de um
eletrodo de E mais negativo
Fe
2+
+ Mg Fe + Mg
2+
Reaes
Para saber o sentido espontneo de uma
reao
A + B
n+
A
n+
+ B
Soma-se os E para a reao em cada um dos
sentidos
O sentido da reao aquele em que a soma dos
potenciais for positiva
A A
n+
........ - E
0
A
B
n+
B ........ E
0
B
Se (- E
0
A
+ E
0
B
) > 0 sentido correto
Reaes
Este procedimento indica:
A possibilidade de uma reao ocorrer
No indica a que velocidade ela vai ocorrer
Os valores de E
0
foram obtidos para condies
padronizadas
Diferenas na situao padro (concentrao
1M) alteram os valores do potencial de eletrodo
Qual o valor do potencial de eletrodo do cobre, em relao ao padro de
hidrognio, em uma soluo 0,1 M de Cu
++
?
E
0
Cu
= 0,337 V
EH
, potencial padro de eletrodo (eletrodo de hidrognio)
Z
Cu++
= 2, nmero de oxidao do cobre neste exemplo.
E
Cu
(0,1M) = 0,337 + 0,0592/2 Log (0,1) V
EH
E
Cu
(0,1M) = 0,307 V
EH
Cobre imerso em uma soluo de 0,1M de Cu
++
. O voltmetro indica o seu potencial de eletrodo
corrigido para esta concentrao.
ELETRODOS DE REFERNCIA
Laboratrio
Eletrodo de Hidrognio
Pt; H
2
/H
+
(1M) +0,0000 V
Eletrodo de Calomelano
Hg; Hg
2
Cl
2
(s)/KCl (0,1M) +0,3337 V
Hg; Hg
2
Cl
2
(s)/KCl (1M) +0,2800 V
Hg; Hg
2
Cl
2
(s)/KCl (sol. sat.) +0,2415 V
Instalaes submarinas
Eletrodo de Prata/Cloreto de Prata
Ag; AgCl/KCl (0,1 M) +0,2881 V
Ag; AgCl/KCl (1 M) +0,2224 V
Qual o valor do potencial de eletrodo do cromo, em relao ao eletrodo
padro de calomelano saturado, em uma soluo 0,001 M de Cr
3+
? Sabe-se
que a referncia do calomelano saturado em relao ao de hidrognio de
+0,2415 V.
Soluo: Devemos primeiramente conhecer o valor do potencial do cromo nesta concentrao
(resoluo idntica ao do exemplo anterior):
E
0
Cr
= - 0,710 VEH
E
0
Cr
(0.001) = - 0,710 + 0,0592 / 3 Log 0,001 V
EH
E
0
Cr
(0.001) = - 0,769 V
EH
Algebricamente temos:
E
Cr
(V
ECS
) = - 0,769 - 0,2415 = - 1,01V
ECS

ECS
A converso deste valor, em relao ao eletrodo de hidrognio, para a escala do eletrodo de
calomelano saturado requer o uso da seguinte relao:
EQUAO DE NERNST
Na prtica a condio de concentrao
de ons igual a 1M nem sempre possvel.
Portanto, os valores dos potenciais so
diferentes dos valores padres
Para achar estes novos potenciais, Nernst
desenvolveu a seguinte equao:
REAGENTES
PRODUTOS
REAGENTES
PRODUTOS
a
a
n
E
a
a
nF
RT
E E log
0591 , 0
ln
0 0
+ = + =
EQUAO DE NERNST
onde:
E - potencial observado
E
0
- potencial padro
R - constante dos gases perfeitos (8,314 J/K.mol)
T - 298K (25C)
n - nmero de eltrons envolvidos na reao
F - constante de Faraday (96500 C)
a
produtos
- atividade ou concentrao efetiva dos
produtos da reao
a
reagentes
- atividade ou concentrao efetiva dos
reagentes da reao
REAGENTES
PRODUTOS
REAGENTES
PRODUTOS
a
a
n
E
a
a
nF
RT
E E log
0591 , 0
ln
0 0
+ = + =
EQUAO DE NERNST
Para
Fe Fe
2+
+ 2e
-
onde, [Fe
2+
] = 0,01 M
V
NOTA:
Vale ressaltar que os potenciais definidos at o
momento, incluindo o potencial definido pela
equao de Nernst, so Potenciais de Eletrodo
Reversveis
[ ]
4991 , 0
01 , 0
1
log
2
0591 , 0
440 , 0 = + = E
TERMODINMICA
A espontaneidade de uma reao
definida atravs da energia livre de Gibbs
(G).
dito que
G = -nFE (J/mol)
Se E>0 (reao espontnea)
Logo, G<0 a reao espontnea
POLARIZAO
Ao colocar metal em uma soluo o
potencial Metal/Soluo evolui at uma
situao de equilbrio. Qualquer
alterao neste potencial, quer por
mudana na quantidade de carga na
superfcie do metal quer por variaes na
composio do eletrlito, afastam o
Eletrodo de sua situao de equilbrio
Dizemos que o eletrodo est Polarizado
POLARIZAO
Atingido o equilbrio, pelo princpio de Le
Chatelier, temos que
M M
n+
+ ne
-
desloca-se para esquerda quando as
concentraes de M
n+
ou e
-
aumentam
desloca-se para direita quando as
concentraes de M
n+
ou e
-
diminuem
POLARIZAO
O potencial do eletrodo (meia clula) :
E = E
metal
- E
soluo
Se aumento o nmero de e
-
o E
metal
fica
mais negativo
Se aumento a concentrao de M
n+
o
E
soluo
fica mais positivo
Nos dois casos o E fica mais negativo
O eletrodo est polarizado catodicamente
POLARIZAO
O potencial do eletrodo (meia clula) :
E = E
metal
- E
soluo
Se diminuo o nmero de e
-
o E
metal
fica
mais positivo
Se diminuo a concentrao de M
n+
o
E
soluo
tende a zero
Nos dois casos o E fica mais positivo
O eletrodo est polarizado anodicamente
POLARIZAO
Quanto mais polarizado o eletrodo estiver
maior ser a fora ou tendncia para
voltar ao equilbrio.
Assim:
quanto maior a polarizao andica maior a
taxa de corroso.
quanto maior a polarizao catdica menor
ser a taxa de corroso.
POLARIZAO
POLARIZAO
No campo prtico da corroso o mais
importante a determinao das
diferenas de potenciais que se
estabelecem sob a influncia da
polarizao e de outros fatores
Estas diferenas vo determinar as
intensidades de corrente de corroso, ou
seja, a velocidade de dissoluo das
reas andicas
POLARIZAO
No se tem potenciais de eletrodo
reversveis.
Normalmente o metal est em contato com
ons diferentes dos seus. Isto impede o
eletrodo em atingir o equilbrio, que faria o
processo de oxidao parar.
Atinge-se um Potencial de Eletrodo
Irreversvel ou Potencial de Corroso (E
corr
).
Os ons metlicos vo formando produtos de
corroso insolveis, por exemplo Fe(OH)
2
ou
Fe(OH)
3
, que no permite que o equilbrio
seja atingido.
CURVA DE POLARIZAO
CURVA DE POLARIZAO
CURVA DE POLARIZAO
CURVA DE POLARIZAO
Taxa de Corroso
Potencial de Equilbrio
PILHAS ELETROQUMICAS
Uma pilha eletroqumica composta de:
Anodo
Catodo
Eletrlito
Ligao entre anodo e catodo
Retirando-se um destes componentes
destroi-se a pilha e, portanto, acaba-se
com o processo corrosivo
PILHAS DE CORROSO ELETROQUMICA
COMO COMBATER
Isolando o Anodo e/ou Catodo do meio aquoso
Aplicao de revestimentos Metlicos ou Orgnicos (pintura)
Utilizao de inibidores de corroso
Isolando eletricamente o Anodo do Catodo
Utilizao de juntas isolantes
Alterando o projeto
Alterando o Meio Aquoso
Substituio do meio
Remoo dos agentes agressivos (O
2
, Cloretos, etc)
Alterao do processo (Temp., vazo, etc)
Alterando o Anodo
Uso de materiais de metalurgia mais nobre
Uso de Proteo Catdica
DIAGRAMAS E x pH
So representaes grficas dos domnios
de estabilidade de ons metlicos, xidos
e outras espcies em soluo.
So a representao grfica da
equao de Nernst.
As linhas entre domnios expressam o
valor do E
0
entre duas espcies como
funo do pH, onde elas podem coexistir
sem a tendncia de se transformar uma
na outra
DIAGRAMAS E x pH
Linhas verticais representam o equilbrio
de reaes cido-base que so
independente dos potenciais
A regio (domnio) de estabilidade do
metal, onde no h corroso,
chamada de Regio de Imunidade
A regio de estabilidade dos xidos
dita Regio de Passivao
A regio de estabilidade dos ons dita
Regio de Corroso
DIAGRAMAS E x pH
Os diagramas indicam a possibilidade de
ocorrer corroso, mas no informam a
que taxa
Os diagramas so construdos para
determinadas espcies. A incluso de
novas espcies implica em novos
equilbrios, alterando o diagrama original.
DIAGRAMS E x pH
Para construir um diagrama E-pH existem
3 tipos de reao de interesse:
Reaes de pura transferncia de carga
Reaes envolvendo eltrons e ons H
+
Reaes cido-base puras
NOBREZA
TERMODINMICA E
NOBREZA PRTICA
Tratamento do material
- Revestimento superficial
- Seleo do material
Modificao do meio
- Remoo do oxignio (Sequestrante)
- Controle do pH
- Injeo de inibidores
Mudana do potencial eletroqumico
- Proteo Catdica
- Proteo Andica
Preveno da Corroso
Bibliografias recomendadas:
- Corroso
Vicente Gentil
- Corroso - Fundamentos, Monitorao e
Controle
Hermano Cezar Medaber Jambo
- Corrosion Engineering
Mars G. Fontana

Corrosao Funcefet

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Corrosao Funcefet

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Fundamentos de

You might also like