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DETERMINACIN DE pH, ACEIDEZ, ALCALINIDAD, Y DUREZA EN

MUESTRAS DE AGUA.

Nicols Duque, Cdigo: 214796
nduqueg@unal.edu.co

Manuel Alejandro Montero, Cdigo: 244655
mamonteros@unal.edu.co

Andrea Vergara Villada, Cdigo: 215189
ayvergarav@unal.edu.co
1. INTRODUCCIN

El control de la calidad del agua implica el establecimiento de criterios de calidad para
definir los lineamientos y normas o requisitos mnimos que debe satisfacer un agua para
que sea apropiada para un uso determinado. La medicin de pH, acidez, alcalinidad y
dureza en las muestras, es hoy en da una de las medidas analticas ms importantes en
el control de calidad de las mismas. La acidez y alcalinidad son utilizados como
indicadores de la productividad de cuerpos de agua naturales; adems, estas medidas (de
alcalinidad especialmente) son utilizados en la interpretacin y control del tratamiento de
aguas claras y aguas residuales. Por ejemplo, las aguas residuales crudas de
origen domstico tienen una alcalinidad menor de o ligeramente mayor que el
suministro de agua potable. Otro parmetro utilizado con gran frecuencia es la dureza, y
esta es definida como la suma de las concentraciones de calcio y magnesio, expresadas
como CaCO3 en mg/L. El rango de dureza vara entre 0 y cientos de mg/L, dependiendo
de la fuente de agua y el tratamiento a que haya sido sometida. A continuacin se
presenta un estudio de calidad de 6 muestras diferentes, mediante la determinacin de la
dureza, pH, alcalinidad y acidez de cada una de ellas, con su anlisis respectivo.
2. OBJETIVOS

Determinar la calidad del agua a travs de los parmetros posibles de obtener por
mtodos volumtricos.

Calcular la dureza total, clcica y magnesica de las muestras de agua dadas a
partir de datos experimentales.

Emplear un medidor de pH para la caracterizacin y anlisis inicial de las muestras
de agua.

Utilizar el diagrama de distribucin de especies como instrumento inicial de la
caracterizacin de la muestra de agua.

Determinar la acidez debida a sales hidrolizables y/o minerales de las muestras
problema de agua.
2
Determinar la alcalinidad debida a hidrxidos, bicarbonatos y/o carbonatos de las
muestras de agua dadas.
3. DATOS
A partir de mtodos volumtricos, se obtuvieron los resultados experimentales de la tabla
1. La muestra 4-32177 presentaba olores fuertes imposibilitando el anlisis qumico.
Tabla 1: Datos experimentales obtenidos en laboratorio.
Muestra pH
Alcalinidad Acidez
Dureza
Clcica
Dureza
Total
Mixto (Verde
Bromocresol/Rojo
de Metilo)
Naranja
de Metilo
Total
Naranja
de Metilo
Fenolftalena Total
ml H2SO4 (0,02N) ml NaOH (0,02N) ml EDTA (0,02N)
1-32179 7,83 0 12,5 12,5 0 2,4 2,4 4,4 5,1
2-32151 10,55 6,6 6,4 13,0 0 0 0 0,8 2,1
3-32156 11,32 5,5 2,6 8,1 0 0 0 1,4 2,1
4-32177 8,35 - - - - - - - -
5-32104 5,65 0 0,2 0,2 0 9,8 9,8 1,3 5

Para el clculo de los diferentes parmetros se tomaron los valores experimentales y se
determin caractersticas fisicoqumicas de cada muestra.
4. RESULTADOS Y DISCUSIN

ALCALINIDAD
Muestra 1 32179
Debido a que el volumen gastado de H
2
SO
4
para el viraje del indicador mixto es igual a
cero y el volumen total gastado de H
2
SO
4
, es solo debida al viraje por naranja de metilo,
segn las heursticas y el diagrama de distribucin de especies, se tiene alcalinidad
debida a bicarbonatos, donde el volumen para el clculo es igual al volumen total.

Muestra 2 32151
3
Debido a que el volumen gastado de H
2
SO
4
para el viraje del indicador mixto es mayor a
del volumen total gastado de H
2
SO
4
, segn las heursticas y el diagrama de distribucin
de especies, se tiene alcalinidad debida a hidrxidos y a carbonatos, donde el volumen
para el clculo debida hidrxidos es igual 2F-T y la alcalinidad debida a carbonatos es
igual a 2NM o 2(T-F). (F = Volumen a Fenolftalena, T = Volumen Total, NM =Volumen a
naranja de metilo).

Muestra 3 - 32156
Al igual que la muestra anterior, segn las heursticas y el diagrama de distribucin, se
tiene alcalinidad debida a hidrxidos y a carbonatos.

Muestra 5 32104
Debido a que el volumen gastado de H
2
SO
4
para el viraje del indicador mixto es igual a
cero y el volumen total gastado de H
2
SO
4
, es solo debida al viraje por naranja de metilo,
segn las heursticas y el diagrama de distribucin de especies, se tiene alcalinidad
4
debida a una leve concentracin de bicarbonatos, donde el volumen para el clculo es
igual al volumen total.

ACIDEZ
Muestra 1 32179
En este caso al tener un pH entre 4,5 y 8,5 solo se tiene acidez debida a sales
hidrolizables y a CO
2
, por lo cual la acidez total es igual a este tipo de acidez.

Muestra 2 32151
Debido a que el pH es mayor al punto de viraje de la fenolftalena se tiene un valor de
acidez igual a cero.

Muestra 3 32156

Al igual que la muestra anterior, el pH de la muestra es mayor al punto de viraje de la
fenolftalena, por consiguiente la acidez ser igual a cero.

Muestra 5 32104
En este caso al tener un pH entre 4,5 y 8,5 solo se tiene acidez debida a sales
hidrolizables y a CO
2
, por lo cual la acidez total es igual a este tipo de acidez.

DUREZA TOTAL (DT), CALCICA Y MAGNESICA
Para el clculo de la dureza total se tiene en cuenta el volumen gastado de EDTA para el
cambio de viraje con el indicador NET (Negro de eriocromo T). Para la dureza clcica se
tiene en cuenta el volumen gastado de EDTA para el cambio de viraje con Murexide, y la
dureza por magnesio es determinada por la diferencia entre ambas durezas.
Muestra 1 32179

Muestra 2 32151

Muestra 3 32156



6

Muestra 5 32104

DUREZA CARBONACEA (DC) Y NO CARBONACEA (DNC)
Muestra 1 32179
Para el clculo se debe tener en cuenta la Dureza total (DT) es

y la
alcalinidad total (AT) que es 250

, para lo cual tenemos

Con la anterior relacin se determina:

Muestra 2 32151
Para el clculo se debe tener en cuenta la Dureza total (DT) que es

y la
alcalinidad total (AT) que es

, para lo cual tenemos

7
Con la anterior relacin se determina:

Muestra 3 32156
Para el clculo se debe tener en cuenta la Dureza total (DT) que es

y la
alcalinidad total (AT) que es

, para lo cual tenemos

Con la anterior relacin se determina:

Muestra 5 32104
Para el clculo se debe tener en cuenta la Dureza total (DT) es

y la
alcalinidad total (AT) que es 20

, para lo cual tenemos

Con la anterior relacin se determina:

En la tabla 2, se presenta los resultados finales de acidez, alcalinidad, pH y dureza para
las diversas muestras problema.
Tabla 2: Resultados a partir de los datos experimentales obtenidos en laboratorio.
Alcalinidad (mg CaCO
3
/L) Acidez(mg CaCO
3
/L) Dureza(mg
CaCO
3
/L)
(mg
CaCO
3
/L)
(mg
CaCO
3
/L)
Muestra pH Total HCO
3
-
CO
3
-
OH
-
Total SyCO
2
Mineral DT Dca DMg DC DNC
32179 7,83 250 250 0 0 240 240 0 510 440 70 250 260
32151 10,55 260 0 256 4 0 0 0 210 80 130 210 0
32156 11,32 810 0 520 290 0 0 0 210 140 70 210 0
32104 5,65 20 20 0 0 196 196 0 500 130 370 20 480
32185 7,69

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Los valores de alcalinidad presentados para las muestras 32179, 32151 y 32156 tienen un
alto valor, lo cual se considera que es una solucin muy amortiguadora y no solo esto, si
no que hace parte importante para el desarrollo de diversas especies porque es til como
reserva de CO2 necesario para el proceso de la fotosntesis; para la muestra 32104 se
tiene un pH bajo y la alcalinidad presentada es igual a 20 mg CaCO
3
/L indicando que
debe ser agua tomada de un vertimiento o de una fuente contaminada debido a que los
valores tpicos en diferentes cuerpos de agua son superiores a 20mg CaCO
3
/L. De igual
manera si se requiere un tratamiento posterior como la coagulacin-floculacin es
importante que el agua contenga algn grado de alcalinidad ya que al realizar este
proceso se consume especies responsables de la basicidad y en el caso de las muestras
32179 y 32104 el pH esta entre 5 y 9 posibilitando las operaciones de tratamiento para el
vertimiento de estas aguas a los cuerpos de agua. En las muestras 32156 y 32151 es
necesario hacer un ajuste del pH ya que estn en un valor muy alcalino.
Para las muestras 32151 y 32156 no se presentan valores de acidez, debido a que el pH
es superior a 8.3, lo cual indica que no existen contaminacin ya sea natural o antrpica
por minerales, y de igual manera indica que no existen sales hidrolizables, la muestra
32179 contiene tanto acidez como alcalinidad, dado por el pH intermedio que presenta, la
acidez de esta muestra se debe a algunas sales hidrolizables y la alcalinidad es debido
ms que todo a iones bicarbonatos, mientras que para la muestra 32104 se tiene una
acidez relativamente alta con un valor de 196 mg CaCO3/L, y debido al pH que tiene
puede indicar que esta cantidad se encuentra ms relacionado con la presencia de sales
hidrolizables, la muestra est por encima de un pH de 4,5 lo que conlleva la presencia de
una alcalinidad mnima de 20 mg CaCO
3
/L generada por iones bicarbonato este valor de
acidez se presenta posiblemente por accin humana indicando un vertimiento aguas
arribas de actividades no reguladas que podran ser de inters para los organismos de
vigilancia, control y del debido cumplimiento del decreto 3930 de 2010.
Ninguna de las muestras analizadas presentaron acides por compuestos minerales, ya
que todas tienen un pH superior a 4,5. Por lo anterior la acidez presente en las muestras
se deben a cidos dbiles con poco poder de disociacin, en la mayora de casos por
sales hidrolizables. Para dos muestras analizadas el pH es muy alcalino que a su vez
tiene relacin con los resultados obtenidos de dureza.
Para la determinacin de la dureza se utiliz un mtodo volumtrico por titulacin con
EDTA e indicadores orgnicos en donde se determin las dureza debida a iones de calcio
y magnesio, as mismo se calcul la dureza total que tiene en cuenta otros iones
polivalentes de menor importancia y cantidad.
Todas las muestras analizadas en el presente escrito, tienen valores de durezas elevadas
superiores a 200 mg CaCO
3
/L, lo cual clasifica a estas como agua dura, siendo necesario
una operacin en el tratamiento de agua que remueva los iones calcio y magnesio
responsables de la dureza, como el uso de zeolitas o resinas de intercambio inico, esta
dureza afectara los equipos domsticos e industriales como calderas, chaquetas de
reactores, intercambiadores de calor entre otros.
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Las muestras 32151 y 32156 tienen un pH alcalino generado por la presencia de iones
carbonatos, hidrxidos y trazas de bicarbonatos, por esto ltimo la dureza carbonacea en
estas dos muestras es relativamente baja a comparacion de las otras dos muestras, ya
que no presenta alta cantidad de bicarbonato. La Dureza de estas dos muestras es menor
a las muestras 32104 y 32179 porque estas dos ltimas adems de presentar contenidos
altos de bicarbonato expresadas en el valor de dureza carbonacea, contienen valores
altos de dureza no carbonacea traducidas en aniones de la muestra.
5. CUESTIONARIO

1. Cul es el pH aproximado de una solucin 2,0 N de HCl?

El pH de una solucin se calcula de la siguiente manera.

[

]


HClH
+
+ Cl
-


La concentracin de cido clorhdrico es de 2.0 N, por ser una molecular con un solo ion
hidronio, esta concentracin normal, ser la misma molar. Por lo anterior, la concentracin
de este acido ser de 2 mol/L.

El cido clorhdrico es un cido fuerte que se disocia completamente en ion hidronio y ion
cloruro, por consiguiente la concentracin del ion hidronio es de 2 mol/L.

Entonces el pH ser:

[ ]



Matemticamente el pH de esta solucin de cido clorhdrico es incoherente ya que la
escala de pH esta entre 0 y 14. Para soluciones muy concentradas como este caso, el pH
se aproxima a 0, ya que para un pH igual a cero de una solucin de cido clorhdrico, la
concentracin de esta debe ser de 1 N.


2. Cul es el pH aproximado de una solucin 0,02 N de NaOH?

Para calcular el pH de una solucin acuosa bsica es necesario utilizar la siguiente
formula.

[

]
Por ser una base, es necesario hacer uso la ecuacin que involucra la constante de
ionizacin de 10
-14
.
[

][

10

El hidrxido de sodio es una base fuerte, por consiguiente presenta una ionizacin
completa

NaOHNa
+
+ OH
-


Adems de lo anterior, esta base presenta solamente una unidad formula del ion hidroxilo,
lo que permite igualar las concentraciones en normalidad a molaridad, por consiguiente, la
concentracin de iones hidroxilo del hidrxido de sodio es de 0,02 mol/L.

[

][]

]



Para soluciones con alta concentracin de base, el pH se acercara a 14.


3. Cul es la concentracin del ion hidrxido si la concentracin del ion
hidrogeno es 3,0x10
-2
mol/L?

A partir de la constante de ionizacin se puede realizar el clculo de iones hidronio o
hidroxilo a partir del otro par conocido.

[

][

][

4. Una muestra de agua recolectada en el campo tena pH de 6,8. En el
momento de la llegada de la muestra al laboratorio para el anlisis, el pH
haba aumentado a 7,5. De una posible explicacin a este cambio.

Si la muestra de agua pertenece a una fuente en la cual los contenidos de dixido de
carbono son elevados, puede presentarse el incremento del pH en un tiempo
determinado, ya que este oxido acido puede reaccionar con los iones hidronio del agua; si
las condiciones de presin y temperatura son diferentes de un lugar a otro, puede
aumentar la velocidad de reaccin del CO
2
, convirtindose paulatinamente en
bicarbonatos o carbonatos, dependiendo del tiempo que dure la muestra si analizar, y
cambios de temperatura y presin, generando un aumento del pH.

5. Se observ que un abastecimiento de agua tena una concentracin de ion
bicarbonato de 50 mg/L y un contenido de CO
2
de 30 mg/L. Calcule el pH
aproximado del agua (temperatura de 25C)

El pH de una solucin en equilibrio de bicarbonato y dixido de carbono se calcula a partir
de la frmula de Henderson-Hasselbach.
11


[

]
[

]


El pK para el sistema bicarbonato/dixido de carbono a 25 C es de 6,3; adems de esto
las unidades de concentracin para aplicar en la formula anterior deben estar en mol/L.

) (


)

) (


)

]
[

]




El pH de la muestra de agua con los contenidos de dixido de carbono y bicarbonato
descritos anteriormente es de 6,4.

Si el contenido de CO
2
del agua anterior se redujera a 3 mg/L por aireacin
Cul sera entonces el pH?


[

]
[

) (


)

]
[

]




El pH para una muestra con solamente 3 mg/L de dixido de carbono y 50 mg/L de
bicarbonato es de 7,4; la diferencia con la muestra con 30 mg/L de CO
2
, es que al
remover el dixido de carbono por aireacin se elimina la posibilidad de generacin de
cido carbnico que pueda disminuir el pH.

6. Al realizar un anlisis en una serie de muestras, se encontraron los
siguientes valores de pH: 5,5; 3,0; 11,2; 8,5; 7,4; 9,0; Qu concluye usted
con respecto a la posible presencia de una alcalinidad considerable de
bicarbonato, carbonato e hidrxido en cada muestra?

La alcalinidad que presenta una muestra de agua por la presencia de ion bicarbonato,
carbonato e hidrxidos, se analiza de una mejor manera con el diagrama de distribucin
de especies del dixido de carbono que se presenta en la figura 1.
12

Figura 1: Formas de carbono inorgnico a diferente pH.
Para una muestra de agua de pH 5,5 la especie predominante ser el dixido de carbono
que a su vez reaccionara con el agua del medio para producir cido carbnico sin
disociarse, por consiguiente el pH ser de carcter acido.

La muestra con pH 3,0 no presentara alcalinidad debido a que la nica especie en
solucin ser el dixido de carbono que reaccionara para producir acido carbnico, as
que el medio es totalmente acido.

La muestra de pH 11,2 ser de carcter bsico con presencia de carbonatos e hidrxidos
con trazas de ion bicarbonato, segn el diagrama de distribucin de especies, se puede
apreciar que a este pH el porcentaje de ion carbonato se aproxima al 80%, en este caso,
no habr presencia de dixido de carbono que pueda generar la conversin de cido
carbnico, es por esto que la muestra es totalmente alcalina.

A un pH de 8,5 la especie predominante son los iones bicarbonatos, en el diagrama de
distribucin de la figura 1, se puede apreciar que aproximadamente el 98% es ion
bicarbonato y el restante har parte de leves contenidos de dixido de carbono que le
dar la tenue acidez, y el ion carbonato que promueve la alcalinidad de la muestra.

Un pH de 7,4 expresa una acidez ms elevada que la muestra anterior, esto se debe a
que los porcentajes de ion bicarbonato se reduce a 85% y el resto es dixido de carbono
que promueve la formacin de cido carbnico.

En la muestra de pH 9, se promueve la alcalinidad debido a la presencia de iones
carbonatos en casi un 10% segn el diagrama de distribucin de especies, contrario a la
muestra con pH 7,4.

7. Suponiendo que el efecto de las sales disueltas sobre la actividad inica es
insignificante y que la temperatura de la muestra de agua es de 25 C:
a. Calcule la concentracin del ion bicarbonato (en mg/L como HCO
3
-
) si
el pH de la muestra es 10,3 y si la concentracin de carbonato es 120
mg/L (como CO
3
-2
)

EL clculo de la concentracin de ion bicarbonato a partir del contenido de carbonato ser
realiza a partir de la reaccin reversible de disociacin del bicarbonato.

13
HCO
3
-
CO
3
-2
+ H
+


Partiendo de la ecuacin de Henderson-Hasselbach, con una constante pK=10.33 a 25C,
se encuentra el valor de la siguiente manera.


[

]
[

)(


)

[]
[

]


Entonces

[

(


) (


)

La concentracin de bicarbonato en la solucin descrita es de 128 mg/L.


b. Calcule las alcalinidades por hidrxido, carbonato, bicarbonato y total
de la solucin anterior.

(


) (


)

(


) (


)

La alcalinidad de la muestra por bicarbonatos es de 210 mg CaCO
3
/L y por carbonatos de
200 mg CaCO
3
/L. Esto quiere decir que el porcentaje de bicarbonato es 49% y 51% para
carbonatos, y analizando el diagrama de distribucin de especies, el pH de esta solucin
ser aproximadamente 10.3.
8. CONCLUSIONES

Para las muestras 32151 y 32156 con altos valores de alcalinidad, es
importante conocer la fuente de las muestras y su turbiedad, ya que debe ser
necesario un tratamiento de coagulacin-floculacin y esta alcalinidad favorece
el proceso; posteriormente es de importancia neutralizar los vertimientos para
no causar daos al medio ambiente.
14
La muestra 32104 presenta una alta acidez debida a sales hidrolizables lo cual
facilita el tratamiento con bases dbiles para la neutralizacin de las aguas.
Ninguna de las aguas puede ser utilizada para uso industrial, debido a su alto
contenido de iones calcio y magnesio representados en la dureza total. Es
necesario hacer un tratamiento con resinas de intercambio inico o tierras
adsorbentes.
El tratamiento de la muestra 32179 y 32104, cuya dureza es no carbonacea,
debe ser diseado de forma distinta a las otras dos muestras que presentan
solo dureza carbonacea de acuerdo al uso final que se le piense dar al agua de
dicha fuente

La muestra 32179 tiene un pH de 7.83 estable para ser vertida en cuerpos de
agua, pero es necesario hacer un tratamiento que remueva la dureza clcica.

9. BIBLIOGRAFA

- Biblioteca virtual de desarrollo sostenible y salud ambiental. Control de calidad del
agua y anlisis de las normas. Documento disponible en lnea. Consultado
27/09/14.
http://www.bvsde.paho.org/bvsacd/scan2/031275/031275.pdf

- Fisicanet. Determinacin de la dureza en aguas mediante volumetra
complejomtrica. Documento disponible en lnea. Consultado 27/09/14.
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/aguas/lb01_agua_dureza.php

- Recinto Universitario de Mayaguez, Puerto Rico. Manual de Ecologa. Documento
disponible en lnea. Consultado 27/09/14.
http://www.uprm.edu/biology/profs/massol/manual/p2-alcalinidad.pdf