(1) Mestre em Engenharia Mecnica pela Universidade de Campinas UNICAMP scio do empreendimento Isoflama < vendramim@isoflama.com.br >
Breve Histria A tcnica da nitretao inica foi patenteada por J.J.Egan em 1931,EUA; e por Berghaus, em 1932, Suia. Essa tcnica recebe denominaes diversas, tais como nitretao inica (on nitriding, nitriding ionic, ionitriding), nitretao em descarga luminescente (glow discharge nitriding), ou nitretao por plasma (plasma nitriding, nitriding in plasma), e, ou, mais recentemente, nitretao por plasma pulsado (pulsed plasma nitriding) [1]. A nitretao inica teve pouca utilizao no passado, permanecendo restrita aos ambientes acadmicos por muitos anos, devido ao seu alto custo e dificuldades tcnicas de equipamento e operao. Essas dificuldades consistiam basicamente em superaquecimento de partes das peas e abertura de arcos durante a nitretao das peas. Esses problemas foram eliminados a partir do final da dcada de 70 com o surgimento da eletrnica e microeletrnica que introduziu o aquecimento auxiliar e a operao com fonte de tenso pulsante controlados por microcomputadores [2]. A fonte de tenso pulsante tornou possvel variar a temperatura do processo apenas com a alterao do intervalo entre os pulsos, deixando constantes os demais parmetros como a tenso e a presso. E a partir disso a nitretao inica, ou nitretao a plasma, alm de objeto de pesquisa nas universidades com o desenvolvimento de vrios modelos para explicar a cintica do processo, [Digite texto]
experimentou grande expanso na sua utilizao pela indstria e, conseqentemente, est gradualmente substituindo os processos convencionais de nitretao, tais como a nitretao liquida (banho de sal fundido - Tenifer) e a nitretao com gs (amnia dissociada NH 3 ), processos considerados parcialmente controlveis e poluidores. No Brasil, pesquisas em processos e construo de reatores de fontes pulsadas tm sido contemplados nos projetos de mestrado e doutorado das universidades. Podem-se citar, por exemplo, alguns pesquisadores brasileiros pioneiros no estudo da tecnologia de nitretao inica, ou plasma, tais como o Prof.Clodomiro da Universidade Federal do Rio Grande do Norte que construiu o primeiro reator de fonte pulsada na Universidade Federal de So Carlos, o Prof.Casteletti da USP-So Carlos, SP, e outros da Universidade Federal de Santa Catarina e Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Enfim, todos envolvidos e comprometidos em estudar e dominar a tcnica da nitretao inica que considerada ambientalmente amigvel devido ao menor consumo de energia eltrica e a no gerao de resduos. Alm disso, e principalmente, devido permitir o controle de processo e a reproduo da mesma morfologia de camada nitretada, sendo esta uma exigncia fundamental na aplicao para componentes automotivos, aeronuticos e ferramentas do setor metal- mecnico (matrizes e moldes para injeo de plstico e alumnio; conformao a frio e a quente; e ferramentas de corte). Equipamento e Processo Nitretao o nome genrico utilizado nas tcnicas de modificao das propriedades mecnicas da superfcie do ao mediante a difuso de tomos de nitrognio que combina com o ferro e outros elementos qumicos do ao para: a) incrementar a dureza superficial; b) reduzir o coeficiente de atrito; c) incrementar a resistncia a fadiga em alto ciclo; d) melhorar a resistncia ao desgaste; e f) aumentar a resistncia a corroso [3]. A nitretao inica utiliza o plasma como meio de transporte do nitrognio atmico sendo este constitudo de molculas, tomos, ons e eltrons formados de uma mistura de gases, geralmente N 2 -H 2 , dentro de uma cmara a baixa presso da ordem [Digite texto]
de 10 -1 mbar. O plasma obtido num regime de descarga anormal (glow discharge) mediante aplicao de uma tenso eltrica da ordem de 300 a 1000 [V] entre a pea (ctodo) e a parede interna da cmara (nodo). O processo tem necessidade de se pulsar a tenso [V] para garantir a uniformidade do plasma e evitar a ocorrncia de sobreaquecimento do ao em reas especificas (regies delgadas da pea, por exemplo). Em virtude dessa necessidade de se pulsar o plasma, como citado anteriormente, o processo de nitretao inica tambm conhecido como nitretao a plasma, ou nitretao de plasma pulsado. O aquecimento das peas temperatura interessante de nitretao para cada tipo de ao ocorre pelo bombardeamento dos ons que se deslocam entre o nodo e o ctodo. Esse aquecimento tambm pode ocorrer com o auxilio de resistncias eltricas. O processo de nitretao inica envolve um complexo conjunto de fenmenos na interface slido-plasma que do origem s diferentes fases de nitretos de ferro formando camadas na superfcie. Em funo dos parmetros de processo utilizados, a nitretao pode produzir duas camadas, ou zonas superficiais distintas: uma camada externa, constituda de uma, ou duas fases de nitretos de ferro ferro Fe 4 N e, ou ferro Fe 2-3 N e outros nitretos formados com os elementos de liga presentes. Essa camada mais externa denominada de camada de compostos, ou camada branca devido se apresentar com a colorao branca quando observada por microscopia ptica depois de superfcie adequadamente preparada no laboratrio metalogrfico e atacada com reagente qumico (nital 3 a 5% cido ntrico diludo em lcool). Abaixo da camada de compostos tem-se a camada formada pela difuso de nitrognio no ao e denominada zona de difuso, ou simplesmente, camada de difuso. Os complexos fenmenos da nitretao inica, resumidamente, so mostrados Figura 1. [Digite texto]
Figura 1 Modelo para mecanismo da nitretao de aos por plasma [4] A Nitretao Inica utiliza os seguintes gases no processo: a) Nitrognio N 2 ; b) Hidrognio H 2 ; c) Metano CH 4 ; e d) xido nitroso N 2 0 ; ou CO 2
(eventualmente utilizado). A nitretao inica tem a versatilidade de poder ser conduzida numa ampla faixa de temperatura desde 150 at 650 C. O processo de nitretao dependente do tempo temperatura, da temperatura e da composio qumica do ao. No processo de nitretao inica a participao de cada gs, principalmente o hidrognio e o nitrognio, na mistura condiciona o tipo final de camada que se pretende formar. O gs N 2 0, no caso da tecnologia Plateg, utilizado somente no final do processo e nas situaes de peas, ou ferramentas, em que se deseja obter a oxidao da superfcie nitretada para melhorar a resistncia a corroso e, ou, para atender a aspectos estticos (superfcie preta). A Figura 2 uma representao esquemtica do forno de nitretao inica. [Digite texto]
Figura 2. Representao esquemtica do forno de nitretao inica, ou plasma pulsado
O equipamento Plateg um forno de parede quente, aquecido por resistncias eltricas isoladas termicamente com cermica prensada e invlucro de ao inox. O vaso se ergue mediante um mecanismo de suspenso motorizado (lifting) para permitir a carga e a descarga do material, sem necessidade de remoo dos cabos e mangueiras externas. O aquecimento obtido por resistncias distribudas ao longo da parede lateral do vaso, as quais esto divididas em 3 setores de forma a possibilitar uniformidade e controle de temperatura nas peas nitretadas, com uma potncia eltrica de aquecimento de at 45 KVA. A temperatura monitorada por 3 termopares de F / Constantan, isolados eletricamente at 2KV. A retorta de vcuo integralmente construda com ao inox refratrio e solda especial, testada com He, apresentando um vazamento < 0,5 Pa l/s. O vcuo final <10 -3 torr temperatura ambiente e 10 -2 torr a 500 C. A flange inferior, com canal para vedao com o-ring de Viton, completa a retorta de vcuo. A flange, tambm construda em ao inoxidvel, contm os passantes eltricos, para vcuo, controle, etc., refrigerados por gua mediante um circuito [Digite texto]
hidrulico fechado pressurizado. A atmosfera (H 2 + N 2 ) dentro do forno durante o processo de nitretao comandado eletronicamente mediante controladores de fluxo de massa enquanto a presso de trabalho controlada via vlvula borboleta localizada sada do sistema (down stream control). A fonte de tenso pulsada que gera o plasma, construda com componentes semicondutores de potncia de ltima gerao apresenta as seguintes principais caractersticas: Tenso e corrente de pulso ajustvel Densidade de corrente constante Durao do pulso ajustvel Durao do tempo entre pulsos ajustvel Estabilidade de corrente para permitir perfeita uniformidade do plasma sobre as peas Controle da fonte de plasma por controlador lgico programvel A Figura 3 apresenta o aspecto do plasma de nitretao para algumas peas dentro do forno formado com uma mistura de gases hidrognio e nitrognio na proporo 60-40, respectivamente, temperatura de 500 C. O plasma foi observado e fotografado atravs de uma janela de observao (vide Figura 2). A rea violeta em torno da superfcie das peas a imagem mais conhecida que se tem para o plasma. [Digite texto]
Figura 3 Imagem do plasma no interior do forno de nitretao inica. Fonte Plateg O equipamento PLATEG uma planta integrada de nitretao por plasma pulsado em forno vcuo. O sistema opera como uma unidade autnoma controlada por PLC (Controlador Lgico Programvel) e supervisionada desde um PC usando uma interfase grfica. O sistema de controle permite definir os parmetros do processo, supervisionar a operao, armazenar programas completos de processo (receitas) e emitir relatrios (tabelas e grficos) das diversas variveis do ciclo trmico e de implantao. A Figura 4 mostra o forno de nitretao inica adquirido Plateg pela Isoflama e que ser utilizado para a prestao de servios de nitretao inica indstria brasileira.
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Figura 4 Forno de nitretao inica Plateg da Isoflama Ind.Com.Equips.Ltda As principais caractersticas do equipamento PLATEG da Isoflama: Forno vertical tipo campnula, com levantador giratrio motorizado; Dimenses teis: 900 x 1600 mm; Mnima e mxima temperatura de processo: 150 - 650 C; Mximo desvio de temperatura na regio de trabalho: +- 3 C (temporal e espacial); Carga mxima: 2.000 kg; Potncia mxima de plasma: 108 KVA; Corrente mxima de pulso: 120 A; Tenso mxima de pulso: 900 V; Sistema de vcuo composto por bombas mecnicas de duplo estgio e tipo root; Circuito fechado de refrigerao por gua; [Digite texto]
Down Stream Control da presso do forno; Controle da vazo dos gases mediante mass flowmeter controllers Algumas das vantagens do processo de nitretao inica podem ser sumarizadas como segue: Baixa temperatura de processo A realizao do processo em temperaturas de at 150 C permite manter a dureza do ncleo do ao revenido a temperaturas baixas. Controle da camada Permite o controle da estrutura da camada. Com facilidade, pode-se produzir uma fina e tenaz camada monofsica de nitreto - Fe 4 N (~1 a 5 m de espessura), ou uma espessa camada (~1 a 25 m) monofsica de nitreto Fe 2,3 N, sendo estes selecionados em funo da aplicao da pea. Ou ento, no formar essa camada de compostos, mas to somente a camada de difuso. Tempo de nitretao O tempo efetivo de nitretao inferior aos processos convencionais. Por exemplo, uma camada nitretada no processo de nitretao a gs mesma temperatura e tempo de 50 horas obtida com a metade deste tempo na nitretao inica. Proteo de reas da pea Partes da pea podem ser protegidas com mscara metlica com folhas finas de ao ou materiais cermicos, por exemplo - contra a nitretao. Deve-se evitar a utilizao de revestimento a base de estanho e cobre. Uniformidade de espessura de camada [Digite texto]
O plasma uniforme em toda a extenso da superfcie da pea e, por conseguinte, a espessura de camada formada tambm extremamente uniforme. Nitretao de ligas ferrosas especiais Os processos convencionais tm problemas para nitretar aos do tipo inoxidvel (caso da nitretao a gs) e ferro sinterizado (caso do gs e da nitretao lquida). A nitretao inica nitreta muito bem os aos da linha inoxidvel austeniticos e martensiticos e tambm os ferro sinterizados. No caso do ferro sinterizado a nitretao efetivamente ocorre somente na superfcie, evitando alteraes dimensionais significativas e no depende da densidade deste. Economia Na nitretao inica o custo da energia e do gs consumidos menor que nos processos convencionais devido operao com baixa presso (1 a 20 Torr) e fluxo continuo baixo de gs. O aquecimento realizado por resistncias auxiliares e pelo plasma diretamente sobre as peas, no tendo necessidade de se aquecer paredes refratrias. A baixa transferncia de calor por conduo e conveco resulta em maior rendimento do aquecimento por plasma. No se poderia deixar de comentar que, obviamente, tambm existem limitaes da nitretao inica. Algumas limitaes so vantagens sob alguns aspectos, outras nem tanto, e esto sumarizadas a seguir: Efeito em Catodo co Efeito que ocorre em peas de geometria complexa [4] baseado no aumento da densidade do plasma em algumas regies de pequenos furos, concavidades, que leva a um aumento da concentrao de eltrons secundrios e, em conseqncia, aquecimento indesejvel e localizado da pea. As tecnologias atuais adotaram recursos operacionais (fonte pulsante, entre outros) para evitar a ocorrncia desse efeito e, portanto, eliminando esse tipo de ocorrncia. [Digite texto]
Penetrao do plasma em pequenos furos Existiria um limite de dimetro de furos abaixo do qual o plasma no penetraria. Esse limite seria, aproximadamente, duas vezes a largura da bainha catdica [5]. Atualmente, essa situao est superada e se consegue nitretar furos, ou cavidade maiores profundidades. Limpeza e Montagem de carga A operao de limpeza das peas fundamental para evitar contaminao do forno. A montagem de carga no forno de nitretao inica uma operao manual e delicada, o que demanda tempo para a execuo. Alm disso, exige dispositivos para apoio das peas e cuidados especiais na disposio das peas. Essas seriam, enfim, as principais limitaes que se poderia citar para o processo de nitretao inica. A Metalurgia da Nitretao Inica A nitretao inica utiliza os gases H 2 , N 2 que sob uma tenso em volts provoca a quebra das molculas, ou seja, ionizadas, conforme mostrados na Figura 1 e descritas a seguir: H 2 2 [H] N 2 2 [N] A molcula hidrognio utilizada para diluir o gs nitrognio, ativar a superfcie do ao e contribuir para a formao do plasma (liberar eltrons). A molcula nitrognio, uma vez ionizada, forma tomos que so disponibilizados na superfcie do ao para difundir e combinar com os elementos qumicos deste. Nos casos de se necessitar difundir tambm tomos de carbono na superfcie do ao, pode se adicionar o gs CH 4 mistura de gases H 2 e N 2 , sendo que a proporo deste da ordem de 4 a 5%, em volume. A seguir, esquema de ionizao da molcula de metano: [Digite texto]
CH 4 [C] + 2 [H 2 ]. Finalmente, uma outra etapa da nitretao pode ocorrer quando se deseja obter uma oxidao da superfcie nitretada que, neste caso, obtida adicionando o gs N 2 O mistura de H 2 , N 2 , ou H 2 , N 2 e CH 4 . A molcula do gs N 2 O ao ser injetada no forno se quebra imediatamente liberando o tomo de oxignio para a oxidao das peas, conforme a reao a seguir:. N 2 O 2 [N]+ [O] Ao final do processo temperatura de trabalho, por exemplo, 500 C, e presso de 10 -1 mbar, tem-se uma mistura de gases N 2 e H 2 e, eventualmente, O 2 . Uma vez concluda a nitretao inica, injeta-se o gs nitrognio para atingir a presso atmosfrica (1,033 bar), diluindo os resduos do processo que restam em quantidades inferiores a 100 ppm. Resumidamente, a nitretao inica compreende as seguintes e importantes etapas: Etapa 1: Aquecimento Antes do aquecimento feita a purga do ambiente interno do forno que neste estgio inicial composto de ar. A purga realizada com o auxlio de uma bomba de vcuo. O vacuo feito at um nvel de 1 x 10 -2 mbar com posterior injeo de uma composio de N 2 e H 2 . A presso interna do forno sobe e mantida com auxlio do sistema (down stream control) em um nvel de 1 a 10 mbar. As peas so aquecidas por radiao e com auxlio do plasma incandescente. Gases utilizados: N 2 e H 2 . Etapa 2: Limpeza ou Sputtering- Atravs do bombardeamento de ons, eventuais resduos de sujidade na superfcie das peas so eliminados. Etapa 3: Nitrocarbonetao Fase em que as peas efetivamente so nitretadas. Gases utilizados: N 2 e H 2 e, ou no, CH 4 . Etapa 4: Oxidao da camada nitretada, ou nitrocarbonetada. Gases utilizados: N 2 ; H 2 ; CH 4 e N 2 O. [Digite texto]
Etapa 5: Resfriamento Introduo do gs Nitrognio para uniformizar a presso interna do forno com a presso ambiente, externa, a 1,033 bar. A carga do forno resfriada com a ajuda de um sistema de ventilao mecnico acionado por motores eltricos. Para a realizao da nitretao da nitretao inica existe uma etapa anterior a Etapa 1 acima que de suma importncia: limpeza das peas. Essa operao de limpeza deve ser muito bem executada para evitar que o nvel de vcuo estabelecido no seja alcanado, ou demore demais, assim como evitar contaminar o ambiente da cmara do forno. O processo tambm disponibiliza uma limpeza por plasma denominada sputtering que anterior nitretao. A Figura 5 uma representao esquemtica do ciclo de nitretao inica.
Figura 5. - Esquema de um processo tpico de nitretao seguido de oxidao in situ. As propriedades mecnicas e qumicas das fases nitretadas so funo do potencial de nitrognio utilizado na nitretao inica e esto representadas no esquema do diagrama de fases Fe-N da Figura 6, abaixo. [Digite texto]
Figura 6 - Propriedades mecnicas e qumicas das fases nitretadas no Diagrama Fe-N como uma funo do potencial qumico de nitrognio utilizado [4] Aplicao e Resultados A nitretao inica, ou nitretao a plasma, tem um vasto arco de aplicao industrial que alcana de um lado alguns componentes mecnicos do setor automotivo e aeronutico at as ferramentas de corte e moldes, ou matrizes, do setor metal-mecnico. No caso de ferramentas, moldes e matrizes construdas em aos-ferramenta o processo desenvolvido em temperaturas inferiores do ltimo revenimento e a camada nitretada formada com, ou sem camada branca conforme a aplicao. Para os componentes mecnicos, em funo da versatilidade da nitretao inica, os tipos de nitretos podem ser selecionados tambm em funo da aplicao, conforme mostrado na Figura 6. E nesse caso, um exemplo que se poderia citar o componente mecnico mola de vlvulas, ao construo mecnica Cr-Si, nitretado para [Digite texto]
sem camada branca, ou com camada branca de nitreto tipo de espessura at 2 m, e camada de difuso entre 0,080 a 0,120 mm [9]. A nitretao inica, tambm em funo da versatilidade em produzir superfcies nitretadas sem camada branca, tem encontrado grande e crescente aplicao em ferramentas que devem receber o revestimento duro tipo PVD (physical vapor deposition) aplicado por processos a plasma. Nesses casos a camada nitretada sem camada branca com durezas variando de 700 a 1300 Vickers, dependendo do tipo de ao - serve como boa ancoragem para a adeso do nitreto de titnio (TiN) - dureza da ordem de 2000 a 2500 Vickers - sendo essas duplas tcnicas conhecidas comercialmente como processo duplex. A seguir, algumas aplicaes tpicas da nitretao inica: Componentes automotivos: Engrenagens ao SAE 8620 Eixo Comando ao fundido; ferro fundido cinzento Vlvulas aos vlvulas (Cr-Si; Cr-V; Cr-Mo-V) Anis de pisto inoxidvel martenstico Ferramentas e Matrizes Matriz para extruso de alumnio ao AISI H13 Moldes para injeo de alumnio aos AISI H13 e AISI H11 Matriz para injeo de plstico aos AISI H13 e AISI P20 Matriz para conformao a frio aos AISI D2 Moldes para forjamento a quente ao AISI H13 Ferramentas de corte aos rpidos Punes ao AISI H13 A seguir, fotos de algumas peas e ferramentas nitretadas ionicamente no equipamento Plateg. [Digite texto]
Molde para injeo de plstico. Material: DIN 1.2312 ( 40CrMnMoS 8 6) Dureza de Superfcie: 820 HV0.3 Profundidade de camada: 0.35 mm Objetivo: facilitar ejeo da pea injetada / + resistncia a corroso / + resistncia a desgaste
Haste Mola a Gs Material: DIN 1.0503 (C45) SAE 1045 Camada branca: > 10m Camada oxidada: ~ 1m Objetivo: Incrementar a resistncia ao desgaste e a corroso
Punes Material: Ao Rpido (DIN 1.3343) Dureza de ncleo: 700 HV Dureza de superfcie: 1359 HV Objetivo: reduzir atrito / incremento vida til
Ferramenta forjamento a quente Material: DIN 1.2312 (40 CrMnMoS 8 6) Dureza de superfcie: 750 HV Camada nitretada: 0,50 mm Objetivo: incrementar resistncia ao desgaste
Engrenagens Material: 42CrMo4 Camada branca: 10 m Camada de difuso: 0,50 mm Dureza superfcie: 700 HV Objetivo: incrementar resistncia a desgaste
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Conformao a frio Material: DIN 1.2312 (40CrMnMoS 8 6) Camada branca: 7 m Camada nitretada: 0,40 mm Dureza de superfcie: 950 HV Objetivo: incrementar a Resistncia ao desgaste
Cilindro espiral para transporte de madeira Material: 20MnV6 Camada nitretada: 0,350 mm Dureza de superfcie: 750 HV Objetivo: incrementar a resistncia ao desgaste
A Tabela 1 apresenta os resultados de camada e dureza de superfcies para alguns dos principais aos utilizados na indstria. Tabela 1 Resultados de camada nitretada para alguns dos principais aos utilizados na indstria. Fonte Plateg. Material DIN Dureza de Ncleo (HB - HRC) Temperatura de Tratamento [C] Tempo de Tratamento [h] Dureza de Superfcie [HV1] Camada Nitretada [mm] Camada Branca Espessura [m] Tipo
1. Ao Carbono St 50 10.052 160 - 180 HB 550 - 580 4 a 12 200 - 400 0,3 - 0,8 04 a 10 +
A Tabela 2 apresenta, sucintamente, um comparativo dos principais processos de nitretao utilizados na indstria. Tabela 2 Comparativo das principais caractersticas dos processos de nitretao [9] Caractersticas TIPOS DE PROCESSOS DE NITRETAO Gs (NH3) convencional Banho de Sal Inica Controle do Potencial de Nitrognio Sem controle Sem controle Com controle Controlar tipos de Nitretos (psilon e Gama Linha) No No Sim Nitretao sem Camada Branca Limitado No Sim Temperatura de Nitretao [ o C] 450 - 550 540 - 570 150 - 600 Tempo para se obter a mesma espessura de camada nitretada ( mesma temperatura) Maior tempo de nitretao Limitado (depende da profundidade de camada) Menor tempo de nitretao Rugosidade Altera ~ 100% Altera ~ 500% Altera ~ 50% Porosidade da camada Fina Grosseira Muito fina, ou ausente Limpeza (condio da superfcie para nitretao) Limpa Limpa Muito bem limpa Ferro sinterizado Depende da densidade (s para > 7,0 g/cm3) No aplicvel Aplicvel e independe da densidade Operao do equipamento Simples Simples No Simples Montagem da carga para peas de diferentes geometrias Simples Simples Simples, ou complexo, depende da pea Montagem da carga para peas de mesma geometria Simples Simples Simples (depende de dispositivos especiais) Ocupao do Forno Mxima Mxima 70 90% Ao Inoxidvel No nitreta Nitreta Nitreta Meio-ambiente Gera resduo Gera resduo No gera resduo Deformao Mnima Mnima Mnima, ou nenhuma (depende da temperatura) [Digite texto]
Bibliografia
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