GEOQUMICA E DISTRIBUIO ESPACIAL DE METAIS PESADOS EM SOLOS DO
CERRADO NA REGIO DE UNA, PARACATU E VAZANTE, MG
Diego Lang Burak 1 , Thierry Becquer 2 , der de Sousa Martins 3 , Maurcio Paulo Ferreira Fontes 1 , Sergio Pinton Pavanelli 1 , Leonardo Lessa Pacheco 1 ( 1 Universidade Federal de Viosa, Dep de Solos e Nutrio de Plantas,CEP 36570-000, Viosa, MG, 2 Institut de Recherche pour le Dveloppement 3 Embrapa Cerrados, BR 020, Km 18, Caixa Postal 08223, 73010-970 Planaltina, DF. e-mail: dlburak@hotmail.com
Termos para indexao: variabilidade espacial, metais pesados, nveis de qualidade, pedogeoqumica.
Introduo A distribuio dos metais pesados durante a evoluo da paisagem deve ser analisada tendo por base os conceitos da geoqumica de superfcie como a abundncia de elementos, disperso, fluxos e barreiras geoqumicas. A geomorfologia e, principalmente, a hidrologia facilitam a disperso e os fluxos de metais no ambiente. Adicionalmente, no entendimento dos processos de disperso de um metal deve-se levar em considerao sua especificidade fsico-qumica, seu comportamento geoqumico, e fatores como mineralogia, presena de xidos, competio de metais, textura, presena de matria orgnica entre outros. Alguns estudos na regio do Cerrado revelam teores elevados de elementos traos metlicos nos solos (Ker, 1995 citado por Burak, 2008). Especificamente na regio de Una-Paracatu-Vazante so encontrados diversos depsitos minerais (Monteiro et al., 2006 citado por Burak, 2008) tornando esta regio a maior rea de minerao de ZnPb da America Latina. Dito isto, em razo do contexto geolgico, a regio torna- se naturalmente propensa a ocorrncia de elevados teores de metais pesados nos solos formados sobre as rochas de embasamento dessa regio. No entanto, apesar de diversos estudos sobre a geologia da regio, so escassos os estudos abordando a geoqumica e a ocorrncia de metais pesados nos solos, onde ocorrem as interaes litosfera e biosfera. No monitoramento de metais pesados em uma regio, o conhecimento da distribuio espacial dos teores em uma regio uma importante ferramenta para compreenso dos fatores controladores dos seus valores anmalos, tais como: geologia, geomorfologia, tipos de solos e fatores antrpicos como atividades urbanas, agrcolas, industriais e mineradoras. O objetivo do presente trabalho foi avaliar os padres de distribuio espacial dos metais Co, Cu, Ni, Pb e Zn de origem natural, relacionando-os a geologia, geoqumica e geomorfologia da regio.
Material e Mtodos Na regio de estudo podem-se destacar as seguintes unidades geolgicas (Figura 1A): Formao Vazante; Grupo Parano; Formao Paracatu; Grupo Canastra. A rea de estudo compreende parte das bacias dos rios Paracatu, Preto e Entre Ribeiros, constituindo um sistema de drenagem que flui em direo leste e desguam na grande bacia do rio So Francisco (Figura 1B). Nesta regio se situam os municpios de Una, Paracatu, Vazante e outros. Geomorfologicamente, ocorrem pediplanos altitudes de 800 a 1100 metros correspondendo aos extensos remanescentes da superfcie Sul-Americana (Figura 2) e a regio de depresso intermontanhas em altitude de 480 a 650 m, com as regies em menores atlitudes evoludas de processos de deposio fluviais, ou seja, terraos, vrzeas e plancies fluviais so de maior expresso nestas superfcies.
Figura 1. Geologia da regio (A) Modelo Digital de Elevao (B), depsito minerais (Fagundes, Ambrsia, Morro Agudo e Vazante), cidades (Una, Paracatu, Vazante, Lagoa Grande e Guarda-Mor) e rios principais (Paracatu, Preto e Entre Ribeiros)
A amostragem foi feita na classe dos Latossolos, numa densidade aproximada de 1 ponto para 54 km 2 em grade irregular perfazendo 210 pontos georreferenciados em duas profundidades. Coletaram-se amostras nas camadas de 0-20 cm e de 60-80 cm. Amostras de TFSA, depois de trituradas, foram submetidas digesto com gua-rgia em triplicata. Com os resultados dos teores de Al, Fe, Ti, Mn, Mg, Co, Cu, Ni, Pb e Zn, foram feitas anlises estatsticas descritivas das
# # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante Vazante Lagoa Grande Paracatu Una Guarda Mor 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W 180'0"S 180'0"S 1730'0"S 1730'0"S 170'0"S 170'0"S 1630'0"S 1630'0"S
Vazante R i o
P a r a c a t u Rio Entre Ribeiros R io P r e to Lagoa Grande Paracatu Una Guarda Mor 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W 460'0"W 460'0"W 180'0"S 180'0"S 1730'0"S 1730'0"S 170'0"S 170'0"S 1630'0"S 1630'0"S 160'0"S 160'0"S 480 m
1040 m Altitude 7 6 5 4 3 2 1 GEOLOGIA DESCRIO LEGENDA (1)Coberturas detritico-lateriticas, detriticas e/ou aluvionares em superficie de aplainamento; (2) Depositos coluvionares, aluvionares e de terracos e/ou Coberturas detritico-lateriticas, detriticas e eluvionares em superficie de aplainamento (3) Formao Paracatu (filitos carbonosos ou nao e quartzitos) (4) Grupo Vazante (ardosias, fosforitos e quartzitos); (5) Grupo Vazante (dolomitos, chertes, metapelitos e fosforitos); (6) Grupo Parano (quartzitos, pelitos, calcarios, dolomitos, chertes e conglomerados) (7) Grupo Canastra (quartzitos e filitos); A B
amostras. A variabilidade espacial dos teores de metais foi avaliada por modelos (exponenciais, esfricos e gaussianos) ajustados ao semivariogramas experimentais. Posteriormente, geraram-se mapas geoestatsticos utilizando-se a krigagem ordinria como interpolador.
Resultados e Discusso As anlises estatisticas descritivas dos teores de metais obtidos da extrao em gua-rgia em duas profundidades so apresentadas na Tabela 1. Os valores de referncia de qualidade dos solos quanto presena de metais utilizados para comparao com os solos do presente estudo, foram aqueles estabelecidos pela CETESB (2005). Todos os metais pesados estudados, com exceo do Co, apresentaram uma pequena percentagem das amostras com teores acima dos valores de preveno (Tabela 1). O Pb e o Zn apresentam amostras com teores acima do valor de interveno. No monitoramento de metais pesados, teores acima do valor de preveno caracterizam a existncia de uma alterao na qualidade do solo e um possvel risco sade humana, caso haja a introduo adicional de metais pesados. A rea com teores acima dos valores de interveno j considerada de risco potencial sade humana sendo necessria uma abordagem investigativa do potencial txico dos metais pesados no solo (CETESB, 2005).
Tabela 1. Estatistica descritiva dos teores de metais Al Fe Ti Mg Mn Pb Zn Cu Ni Co Parmetros -------------------------------------------- g/ kg ------------------------------------------ ------------------------------------------- mg/kg ---------- -------- ----------------- ------- Mdia 100,3 61,3 0,717 0,633 0,19 40,34 44,97 35,66 22,16 5,40 Minimo 5,6 4,5 0,134 0,076 0,01 1,99 6,75 7,71 3,41 1,23 Mximo 229,7 145,4 2,206 2,194 1,86 465,32 556,26 157,67 66,88 23,50 CV (%) 49,3 36,1 55,2 57,6 114,6 107,3 173,8 61,3 40,7 59,6 Valor Preveno (%) (1) ---- ---- ---- ---- ---- 7,14 2,38 6,19 17,62 0,00 Valor Interveno (%) (2) ---- ---- ---- ---- ---- 2,38 1,90 0,00 0,00 0,00
(1) Percentagem das amostras acima dos valores de preveno de: 72 mg kg -1 para o Pb; e 300 mg kg -1 para o Zn; 60 mg kg -1 para o Cu; 30 mg kg -1 para o Ni; 25 mg kg -1
para o Co. (2) Percentagem das amostras acima valores de interveno de: 180 mg kg -1 para o Pb; e 450 mg kg -1 para o Zn; 200 mg kg -1 para o Cu; 70 mg kg -1 para o Ni; 35 mg kg -1 para o Co.
Na Tabela 2 so mostrados os parmetros dos semivariogramas tericos e a avaliao do qualidade do ajuste por meio da validao cruzada. O efeito pepita foi analisado por meio de sua percentagem no patamar com o objetivo de melhor comparao do grau de dependncia espacial dos metais estudados (Quadro 3), indicando que nenhum metal estudado apresentou baixo grau de dependncia espacial. O alcance informa o limite onde termina a variabilidade das amostras em funo da distncia. Assim, pode-se obter uma idia do grau de disperso dos elementos, uma vez que nos
processos de disperso a partir de uma regio mais rica em metais, gradualmente ocorre o decrscimo dos teores com o aumento da distncia. O Al e Fe apresentaram maior valor de alcance, possivelmente pela abundncia desses elementos nos mais variados tipos de rochas. Dentre os metais pesados, o Cu, Pb e Zn apresentaram o menor valor de alcance em comparao ao Ni e o Co, sugerindo uma maior capacidade de disperso desses dois ltimos metais.
Tabela 2. Modelos tericos e parmetros estimados dos semivariogramas experimentais e estatsticas da autovalidao das variveis em estudo. Parmetros (1) Va lida o Cruzada (3)
Elemento Modelo C o C o + C 1 Co/(Co + C1) (2) a Varincia M dia Al esfrico 5,69 28,9 19,7 96,1 1, 015 -0,0012 Fe exponencial 1,31 5,93 22,1 91,7 1, 034 0,0034 Ti esfrico 1,16 8,23 14,1 54,8 0, 941 0,0041 Mg esfrico 0,44 1,53 28,8 49,8 1, 049 0,0058 Mn (4) exponencial 0,27 0,62 43,5 63,3 0, 988 -0,0023 Pb (4) esfrico 0,29 0,511 56,8 48,5 1, 386 -0,0404 Zn (4) exponencial 0,01 0,644 1,6 47,6 1, 008 0,0098 Cu esfrico 85,9 533 16,1 33,7 0, 983 0,0085 Ni exponencial 27,3 93,5 29,2 84,6 0,97 -0,0083 Co gaussiano 7,64 14,4 53,1 79,2 1, 074 -0,0119
(1) Co = efeito pepita; Co+C 1 = patamar; a = alcance; (2) Autovalidao feita com a mdia do erro reduzido e a varincia do erro reduzido; (3) Grau de dependncia espacial em percentagem, sendo classificado em: <25% = forte; entre 25 e 75 % = moderada e > 75% = fraca. (4) Para os elementos Mn, Zn e Pb foi utilizada a transformao logartmica dos teores.
Com relao aos mapas geoestatsticos (Figura 1), o Zn, Pb e Mn apresentaram padres semelhante de distribuio espacial, e as regies de maiores teores tendem a ocorrer na unidade metapeltica- dolomtica do Formao Vazante. Particularmente prximos aos afloramentos de calcrios dolomticos na poro central dessa Formao so encontrado teores acima do valor de interveno da CETESB (2005) para o Pb e Zn. A origem do Pb, Zn e Mn na regio est relacionada aos eventos hidrotermais ricos em sulfetos que se encarregaram pelo enriquecimento dos dolomitos nesses metais (Monteiro et al. 2006 citado por Burak, 2008). Maiores teores de Ni e Co so encontrados dentro da Formao Vazante, uma vez que esses metais so tambm associados aos sulfetos, embora em menor intensidade quando comparado ao Pb e Zn. Maiores teores de Cu e Fe so encontrados nos solos sobre a Formao Paracatu em menor altitude (700 a 600 m). Esta Formao composta de filitos carbonosos. Estas rochas sedimentares de textura mais finas freqentemente apresentam teores de metais intermedirios entre rochas eruptivas bsicas e rochas cidas. Aps a sedimentao, o Cu e o Fe encontraram condies fsico-qumicas favorveis sua precipitao em sedimentos qumicos e terrgenos relacionados Formao Paracatu. Com isto, maiores teores de Cu e Fe so encontrados em solos desenvolvidos sobre esta Formao (Figura 2).
Figura 2. Distribuio dos teores de Al, Fe, Ti, Mg, Mn, Pb, Zn, Cu, Ni e Co, localizao dos afloramentos dos calcrios dolomticos, localizao dos depsitos minerais e curvas de nveis (cotas de 900m, 750m e 550m). GC (grupo Canastra), FP (Formao Paracatu), GV (Grupos Vazante), CDL (Cobertura Detrtica Latertica), CLAC (Cobertura Detritica Lateritica/Depsitos aluvionares e coluvionares).
Aps a formao do arcabouo geolgico dessa regio, o intenso intemperismo, tipico de regies tropicais, conduz formao de profundos saprolitos, importantes para a formao das superfcies aplainadas em altitudes de aproximadamente 1000 m segundo a teoria da echtiplanao. Minerais detrticos, emriquecidos em metais de menor mobilidade, so encontrados nas superfcies de maior # # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante GC FP FP FV CDL CLAC CLAC CDL FV FP GP 9 0 0 m 7 5 0 m 5 5 0 m FV 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W S 180'0"S S 1730'0"S S 170'0"S S 1630'0"S # # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante GC FP FP FV CDL CLAC CLAC CDL FV FP GP 9 0 0 m 7 5 0 m 5 5 0 m FV 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W S 1 S 1 S 1 S 1 # # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante GC FP FP FV CDL CLAC CLAC CDL FV FP GP 9 0 0 m 7 5 0 m 5 5 0 m FV 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W S 18 S 17 S 17 S 16 # # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante GC FP FP FV CDL CLAC CLAC CDL FV FP GP 9 0 0 m 7 5 0 m 5 5 0 m FV 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W 180'0"S 1 1730'0"S 1 170'0"S 1 1630'0"S 1 # # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante GC FP FP FV CDL CLAC CLAC CDL FV FP GP 9 0 0 m 7 5 0 m 5 5 0 m FV 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W "S 18 "S 17 "S 17 "S 16 # # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante GC FP FP FV CDL CLAC CLAC CDL FV FP GP 9 0 0 m 7 5 0 m 5 5 0 m FV 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W S 1 S 1 S 1 S 1 # # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante GC FP FP FV CDL CLAC CLAC CDL FV FP GP 9 0 0 m 7 5 0 m 5 5 0 m FV 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W "S 1 "S 1 "S 1 "S 1 # # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante GC FP FP FV CDL CLAC CLAC CDL FV FP GP 9 0 0 m 7 5 0 m 5 5 0 m FV 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W 180'0"S 1 1730'0"S 1 170'0"S 1 1630'0"S 1 # # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante GC FP FP FV CDL CLAC CLAC CDL FV FP GP 9 0 0 m 7 5 0 m 5 5 0 m FV 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W S S S S # # # # Fagundes Ambrosia Morro Agudo Vazante GC FP FP FV CDL CLAC CLAC CDL FV FP GP 9 0 0 m 7 5 0 m 5 5 0 m FV 470'0"W 470'0"W 4630'0"W 4630'0"W S 180'0"S S 1730'0"S S 170'0"S S 1630'0"S 1,0 - 2,0 0,8 - 1,0 0,6 - 0,8 0,5 - 0,6 0,4 - 0,5 Ti - g/kg 150 - 210 120 - 150 90 - 120 60 - 90 20 - 60 Al - g/kg 60 - 100 40 - 60 30 - 40 20 - 30 10 - 20 Cu - mg/kg 80 - 130 70 - 80 60 - 70 30 - 60 15 - 30 Fe - g/kg 0,50 - 0,85 0,30 - 0,50 0,20 - 0,30 0,12 - 0,20 0,03 - 0,12 Mn - g/kg 1,2 - 1,7 0,8 - 1,2 0,5 - 0,8 0,2 - 0,5 0,1 - 0,2 Mg - g/kg 30 - 42 25 - 30 20 - 25 15 - 20 9,0 - 15 Ni - mg/kg 120 - 237 72 - 120 30 - 72 15 - 30 10 - 15 Pb - mg/kg 300 - 548 60 - 300 30 - 60 20 - 30 6 - 20 Zn - mg/kg 8,0 - 12,3 6,0 - 8,0 4,0 - 6,0 2,5 - 4,0 1,5 - 2,5 Co - mg/kg Limite Geologia Afloramento Calcrios Dolomticos Curvas de Nvel
Depsitos Minerais #
altitude resultando em maiores teores de Al e Ti em altitudes superior a 750 metros (Figura 1). Segundo Marques et al (2004), as antigas superfcies geomorfolgicas em altitude aproximada de 1000 m do Planalto Central do Brasil sob o Cerrado so enriquecidas em metais menos mveis com valncia de 3 ou mais (Ti, Cr, La, V). Em geral, a afinidade dos metais pesados aos xidos do solo segue a seqncia: Cu>Pb>Zn>Cd>Co>Ni (Ross, 1994 citado por Burak, 2008). O Pb e Zn apresentam um padro de distribuio espacial de maior abundncia prximo a sua fonte (Figura 1). Isto ocorre pela menor mobilidade desses metais em conseqncia da maior afinidade aos xidos. O Cu segue o mesmo comportamento do Pb e Zn, e a maior afinidade desse metal aos xidos de Fe resulta em maior abundncia prximos a sua fonte. O Ni e o Co apresentam-se mais disperso na regio em conseqncia dos fluxos direcionado pela geomorfologia e hidrologia, e, conseqentemente, maiores teores ocorrem em zonas de acumulo de sedimentos (Figura 1). Isto ocorre pela menor capacidade de adsoro do Ni e Co aos xidos do solo e maior mobilidade na paisagem.
Concluses Os estudos geoqumicos nos solos formados sobre a Formao Vazante apontam teores mximos acima dos valores de interveno para o Pb e Zn. Apesar do efeito dispersivo no intemperismo tropical, o Cu, Pb e Zn apresentaram maiores teores prximos a suas fontes, devido principalmente a participao de xidos de Fe e Mn como barreiras geoqumicas tambm presentes nas fontes desses metais. J o Ni e o Co, apresentam-se mais disperso na regio com maiores teores em zonas de acumulao de sedimentos devido a menor capacidade de adsoro desses metais aos componentes do solo. Referncias bibliogrficas
CETESB. Deciso de diretoria n 195-2005-e - Aprovao dos Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo CETESB, So Paulo, 2005.
BURAK, D.L. Geoqumica e distribuio de metais pesados em solos da regio de Una, Paracatu e Vazante, MG. 2008. 160p Tese (Doutorado em Solo e Nutrio de Plantas), Universidade Federal de Viosa.
MARQUES, J. J.; SCHULZE, D. G.; CURI, N.; MERTZMAN, S. A. Trace element geochemistry in Brazilizan Cerrado soils. Geoderma, v. 121, p. 3143, 2004