Projeto Atualizao Tcnica

Curso Refino de Petrleo: Conceitos e Processos

2009 SENAI-RJ





Todos os direitos reservados
SENAI_RJ
Av. Graa Aranha 1 - Centro - Rio de Janeiro
www.firjan.org.br







Texto disponibilizado no site: www.firjan.org.br
Reproduo autorizada desde que citado a fonte e autor
























um

1. INTRODUO ........................................................................................................................................ 4
rio
2 - REFINO DE PETRLEO....................................................................................................................... 7
S
3 - PROCESSOS DE SEPARAO........................................................................................................... 8
4 - PROCESSOS DE CONVERSO........................................................................................................ 12
5 - PROCESSOS DE TRATAMENTOS.................................................................................................... 20
6 - ESQUEMA DE REFINO....................................................................................................................... 25


1 - INTRODUO

O petrleo importante fonte de insumos para as indstrias qumicas e de transformao, com diversos usos, indo
desde insumos energticos at solventes especiais, passando pela matria-prima principal para a produo de
plsticos. Da sua extrao do subsolo at os consumidores finais, h uma complexa cadeia envolvendo etapas que
podem ser divididas em duas grandes classificaes: as atividades upstream (como a explorao e a produo - E&P,
alm do transporte) e as atividades downstream (como o refino, a distribuio e a comercializao), conforme ilustrada
na figura 1.

Campos de
leo e GN
Sistemas de
Produo
UPGN
Refinaria
GN
mido
leo
Estao de
Entrega
Consumidor
Final
GN seco
Bases
Distribuio
leo
Gs Natural
importao
Derivados
Consumidor
Final
U
P
S
T
R
E
A
M
D
O
W
N
S
T
R
E
A
M
LGN
Distribuio
e
Comercializao
Transporte
Explotao
Explorao
Refino

Figura 1 Segmentos da indstria do petrleo. Fonte: elaborao prpria

1. 1 DEFI NI O

O petrleo uma mistura de hidrocarbonetos que se apresenta na forma gasosa (gs natural), lquida (leo cru) ou
slida (xisto). As suas caractersticas variam de acordo com as condies geolgicas de sua formao, sendo que a
presena do carbono na sua composio representa entre 83 e 86 % da sua massa e o hidrognio entre 11 e 13 %. O
leo cru a forma em que o petrleo se apresenta com a maior valorizao e que direciona todo o setor, geralmente
chamado de petrleo propriamente dito. Alm desta mistura de hidrocarbonetos, diversas molculas orgnicas com
hetrotomos (enxofre, nitrognio, oxignio, entre outras) e organometlicas fazem parte da composio global do leo
cru, embora em menores propores, e so denominadas de contaminantes.

4 | P g i n a
Trs caractersticas principais so usadas para a classificao do petrleo:

Base - classificao dos leos em funo dos tipos de hidrocarbonetos predominantes. Nos leos de base
parafnica, predominam os hidrocarbonetos saturados de frmula C
n
H
2n+2
como etano, propano e butano (o
resduo deste leo uma substncia cercea). Os leos de base naftnica tm hidrocarbonetos cclicos
saturados e apresentam um resduo asfltico. Nos leos com base aromtica, h hidrocarbonetos cclicos
no saturados, como o benzeno e o tolueno e so propcios para a produo de derivados utilizados na
petroqumica.

Densidade - classificao dos leos pela sua densidade, para a qual se utiliza o API (American Petroleum
Institute). Os petrleos so classificados como leves (acima de 30 API, cerca de 0,72 g/cm
3
), mdios
(entre 21 e 30 API) ou pesados (abaixo de 21 API, cerca de 0,92 g/cm
3
). Em alguns casos considera-se
como petrleos ultrapesados aqueles com API abaixo de 10. Os leos leves so os mais valorizados
porque permitem a maior produo de derivados leves, como a gasolina e o gs liquefeito de petrleo
(GLP), sem a necessidade de grandes investimentos nas refinarias.
5 , 131
141,5
API =

onde a densidade relativa medida

Teor de enxofre - os leos so classificados como "doces" (sweet), quando apresentam baixo contedo de
enxofre (menos do que 0,5 % de sua massa), ou "azedos/cidos" (sour), quando apresentam teor mais
elevado. Os leos com menor teor de enxofre so os preferidos, pois esse um elemento bastante danoso
ao meio ambiente, alm de contribuir para o desgaste de equipamentos nas refinarias.

A Tabela 1 mostra a classificao de alguns dos principais tipos de petrleo pela sua densidade (API). H variaes
nos leos extrados de uma mesma bacia. Na Bacia de Campos, por exemplo, predominam os leos pesados, mas
variando de 19 API (campo de Marlim) a 29 API (campo de Corvina).

Tabela 1 - Classificao de Alguns Tipos de Petrleo (API )
Tipo de Petrleo Pas de Origem API
Mistura Siburina Arglia 44
West Texas Intermediate (WTI)* Estados Unidos 40
Brent* Reino Unido 38
Benny Lager Nigria 37
Arabian Light* Arbia Saudita 34
Minas Indonsia 34
Isthma Mxico 34
Fateh Dubai 32
Corvina Brasil (Bacia de Campos) 29
Tia Juana Leve Venezuela 26
Cabinas / Marlim Brasil (Bacia de Campos) 19

*Petrleos de referncia. Fonte: ANP

5 | P g i n a
1. 2 DERI VADOS

Constam de algumas dezenas os derivados obtidos a partir do petrleo, assim como a diversidade de
aplicaes (Tabela 2). Seus usos so energticos (como combustvel para transporte, indstria e residncias) e no
energticos (como asfalto, lubrificantes, plsticos e solventes). A maior parte do volume de derivados de petrleo se
destina ao uso energtico. O petrleo processado nas refinarias brasileiras transformado, principalmente, em leo
Diesel (34 %), gasolina (23 %) e leo combustvel (19 %). Esse perfil do refino resultado das caractersticas dos
diferentes tipos de petrleo utilizados, das caractersticas do parque de refino e do consumo de derivados.

Tabela 2- Principais Derivados de Petrleo e seus Usos
Derivado Principal Uso
Combustvel
Gasolina Combustvel automotivo
leo Diesel Combustvel automotivo
leo Combustvel Industrial, naval, gerao de eletricidade
Gs Liquefeito de Petrleo (GLP) Coco
Querosene de Aviao Combustvel aeronutico
Querosene Iluminante Iluminao
Insumo Petroqumico
Parafina Velas, indstria alimentcia
Nafta Matria-prima da petroqumica
Propeno Matria-prima do polipropileno (plsticos) e acrilatos (tintas)
Outros
leos Lubrificantes Lubrificao de mquinas e motores
Asfalto Pavimentao

Fonte: elaborao prpria
6 | P g i n a
2 - REFI NO DE PETRLEO

Para que os derivados possam ser obtidos, necessrio o processamento do petrleo. A este processamento (em
suas inmeras etapas), chamamos: Refino.

Os processos de refino so, conforme apresentado na figura 2, esquematizados e classificados conforme as
caractersticas comuns, sendo chamados de processos de separao, de converso e de tratamentos.

Fi gur a 2 - Ref i no de Pet r l eo. Fonte: elaborao prpria
leo Cru
Processos de
Separao
Processos de
Converso
Processos de
Tratamento
Derivados


Os processos de separao so conduzidos, como o prprio nome diz, na separao de famlias de hidrocarbonetos,
tambm chamadas de fraes, com propriedades fsicas comuns ou bastantes semelhantes. Nestes processos no
ocorre nenhuma modificao de carcter qumico, ou seja, no existe uma reao qumica.

J nos processos de converso as fraes de hidrocarbonetos so modificadas por meio de reaes qumicas
especficas, na sua maioria irreversveis, gerando novas famlias de hidrocarbonetos.

Por ltimo temos os processos de tratamentos, onde os contaminantes presentes no leo cru, e por conseguinte nas
fraes derivadas deste, so eliminados (ou reduzidos) atravs de converses qumicas.

Com isso, pode-se dizer que o objetivo do refino separar, converter e tratar as fraes oriundas do petrleo.

Denomina-se de Refinaria a indstria qumica que produz os derivados oriundos do petrleo. A mesma projetada e
construda de acordo com dois parmetros:

a) O tipo de petrleo a ser processado;
b) as necessidades de um detreminado mercado consumidor;

Para tentar compatibilizar um tipo de petrleo com a necessidade de produzir certos derivados, na quantidade e
qualidade desejadas, cada refinaria construda com um conjunto (ou arranjo) prprio de unidades, o que chamamos
de Esquema de Refino. Um esquema de refino define e limita o tipo e a qualidade dos produtos da refinaria. Por isso,
alguns derivados podem ser produzidos em todas ou apenas em algumas refinarias.

Durante a vida de uma refinaria, pode mudar o tipo de petrleo que ela recebe, como tambm podem mudar as
especificaes (qualidade) ou a demanda (quantidade) dos derivados por ela produzidos. Por isso pode-se dizer que
toda refinaria tem um certo grau de flexibilidade, ou seja, uma capacidade de reprogramao dinmica na operao do
seu esquema de refino, que permite reajustar o funcionamento das unidades para se adequar as mudanas no tipo de
leo e nas necessidades do mercado e ambientais, alm da insero de novas unidades ao esquema de refino.

Alm destes processos, as refinarias so dotadas dos chamados Processos Auxiliares, que so aqueles que se
destinam a fornecer insumos operao dos outros anteriormente citados, ou a tratar rejeitos desses mesmos
processos. Incluem-se, neste grupo, a Gerao de Hidrognio (para as unidades de hidroprocessamento), a
7 | P g i n a
recuperao de Enxofre (produo desse elemento a partir da queima do gs cido rico em H
2
S) e as utilidades (vapor,
gua, energia eltrica, ar comprimido, distribuio de gs e leo combustvel, tratamento de efluentes e tocha), que,
embora no sejam de fato unidades de processo, so imprescindveis a eles.

3 - PROCESSOS DE SEPARAO

So sempre de natureza fsica e tm por objetivo desdobrar o petrleo em suas fraes bsicas, ou processar uma
frao previamente produzida, no sentido de retirar dela um grupo especfico de compostos. Os agentes responsveis
por estas operaes so fsicos, por ao de energia (na forma de modificaes de temperatura e/ou presso) ou de
massa (na forma de relaes de solubilidade a solventes) sobre o petrleo ou suas fraes.

3. 1 DESTI LAO

Fundamental em qualquer refinaria de petrleo, a destilao o primeiro processo do refino e o nico que tem como
entrada o petrleo. Dependendo do tipo do petrleo, a Unidade de Destilao gerar produtos finais e intermedirios.
Estes serviro como cargas dos processos seguintes, ou sero misturados com produtos de outros processos. Assim,
todos os processos na refinaria dependem, direta ou indiretamente, de alguma sada da destilao. Por isso, essa
unidade sempre est presente numa refinaria de petrleo.

Destilar fornecer calor a uma mistura fluida, para gerar vapores e lquidos de composies diferentes entre si e da
mistura original. A Unidade de Destilao aquece o petrleo para separ-lo em um certo nmero de fraes, atravs de
um processo fsico, sem envolver reaes qumicas. Uma Frao (ou Corte) do petrleo ainda uma mistura de
hidrocarbonetos e contaminantes, com a predominncia de um grupo de substncias cujas molculas so parecidas
entre si.

Podemos concluir, que a destilao do petrleo no pretende obter produtos puros e diferentes entre si. Os produtos
da unidade de destilao so fraes, misturas ainda complexas de hidrocarbonetos e contaminantes, diferenciadas
por suas faixas de ebulio.

A unidade de destilao de uma refinaria composta de dessalgadora, torre de destilao operando a presso
atmosfrica e torre operando a presses reduzidas (tambm chamada de destilao vcuo).

A) Dessalgadora

O objetivo da dessalgadora separar emulses do tipo gua em leo e podendo ser:

Processo qumico: consta de uma tubulao comprida e de grande dimetro coalescedor que proporciona o
tempo e a turbulncia necessrios ao coalescimento das gotas de gua de um vaso para a decantao das
gotas da gua coalescidas;

Processo eltrico: largamente utilizado nas refinarias modernas, tambm chamado de precipitao eletrosttica,
podendo ser auxiliado por processo qumico.

Este ltimo consiste na aplicao de um campo eltrico emulso, passando-a entre eletrodos com elevada diferena
de voltagem, alternando esse campo eltrico. As gotas polarizam-se e tendem a se alinhar segundo as linhas de fora
do campo eltrico e, desta forma, aproximam-se devido atrao entre as cargas de sinais contrrios, fazendo com
que as gotas adjacentes se toquem e coalesam. As mudanas constantes do campo eltrico fazem com que as gotas
8 | P g i n a
se movimentem com grande rapidez e mudando de sentido, aumentando as chances de choque e, portanto, de
coalescimento.


Fi gur a 3 - Dessal gador a

B) Torre de Destilao Atmosfrica

uma operao de separao de componentes por intermdio de vaporizaes e condensaes sucessivas atravs
das quais, devido s diferentes volatilidades das substncias, torna-se possvel a obteno de dois tipos de produtos
em cada prato; um com teor elevado dos componentes mais volteis e outro dos menos volteis. O ponto de
introduo da carga (conhecido como zona de flash) divide a coluna em duas sees: a seo superior da torre,
conhecida por seo de absoro e a seo inferior, conhecida por seo de esgotamento e serve para remover os
componentes leves do lquido que desce da zona de flash.

O vapor efluente da coluna, que sai pelo topo, passa pelo condensador de topo, que o condensa total ou parcialmente.
O condensado produzido mais o vapor no condensado (no caso de condensao parcial) vai a um tambor (ou vaso)
chamado de tambor de topo ou de refluxo.

O lquido frio que retorna torre chamado de refluxo. A sua vazo controlada, tendo como conseqncia uma
temperatura menos elevada ou mais elevada no topo da torre, dependendo da vazo de refluxo. A outra parte lquida
constitui o produto de topo, tambm chamado de destilado.

O lquido efluente da coluna, que sai pelo fundo, encaminhado a um trocador de calor, conhecido como refervedor,
onde ocorrer a vaporizao de parte desse lquido, utilizando como fonte de calor um produto quente qualquer ou
mesmo vapor dgua. Os vapores formados sero a fonte de calor para a coluna, permitindo a revaporizao dos
componentes mais leves do lquido, que descem para a seo inferior com a conseqente condensao dos
componentes mais pesados desse vapor. A parte no vaporizada do lquido efluente da coluna constituir o produto de
fundo, tambm chamado de resduo. Por esse processo de condensaes e vaporizaes parciais e sucessivas,
possvel obter produtos de alta pureza, que so coletadas em sadas laterais especficas da torre.

9 | P g i n a
leo Cru
Fornalha
Gs Combustvel
Nafta Leve e GLP
Nafta Pesada
Querosene
Gasleo Atmosfrico
Resduo Atmosfrico (RAT)

Fi gur a 4 - Tor r e de Dest i l ao At mosf r i ca.

C) Torre de Destilao Vcuo

O resduo atmosfrico (RAT) proveniente do fundo da torre atmosfrica enviado para o forno, onde aquecido at a
temperatura necessria para que se tenha, presso de operao da torre, a vaporizao de todo o gasleo contido
na carga. Esta presso reduzida deve ser mantida a mais baixa possvel, de modo a permitir a retirada dos gasleos
de carga de RAT sem gerar um craqueamento excessivo dos componentes do resduo. O sistema de gerao de
vcuo normalmente constitudo de trs estgios de ejetores com intercondensadores, ps-condensadores e pr-
condensadores.

As diferenas principais entre as torres de destilao a vcuo e a torre atmosfrica so: a existncia do sistema de
gerao de vcuo no topo da torre e a inexistncia de refluxo de topo da forma que gerado na torre atmosfrica, ou
seja, pela condensao dos vapores efluentes do topo da torre.

RAT
Fornalha
Gasleo de Vcuo (GOV)
Resduo de Vcuo (RV)
Vapor
guas cidas
Tocha

Fi gur a 5 - Tor r e de Dest i l ao Vcuo

10 | P g i n a
As fraes obtidas na unidade de destilao, tambm chamadas de 7 fraes bsicas, so:

Gs Combustvel: (C
1
/C
2
): Normalmente produto final, queimado em fornos e caldeiras na prpria refinaria;

Gs Liquefeito (GLP): (C
3
/C
4
): Pode ser produto final, armazenado em esferas ou produto intermedirio, indo
para unidade de lavagem custica;

Nafta - (Corte 20 A 220 C): Podem ser produtos finais, armazenados em tanques (como nafta petroqumica,
gasolina ou solvente) ou produtos intermedirios, indo para unidade de lavagem custica regenerativa, ou
ainda como carga para a unidade de reforma cataltica (para gerar gasolina de melhor qualidade). a nafta a
grande matria-prima da indstria petroqumica, pois a partir dela so geradas as olefinas e os aromticos,
chamados petroqumicos bsicos;

Querosene - (Corte 150 - 300 C): Pode ser produto final, tanto como querosene de aviao ou de iluminao
ou produto intermedirio, indo para unidade de hidrotratamento (HDT). Aps essa unidade pode maximizar a
produo de leo Diesel ou acertar a viscosidade do leo combustvel;

Gasleo Atmosfrico - (Corte 100 - 400 C): Podem ser produtos finais, indo como leo Diesel armazenado em
tanque ou produtos intermedirios, alinhados para uma unidade de HDT e depois como leo Diesel para
armazenamento;

Gasleo de Vcuo - (Corte 400 - 570 C): Sempre so produtos intermedirios que, dependendo do esquema
de refino (para produo de combustveis ou lubrificantes), sero carga da unidade de craqueamento cataltico
(UFCC) ou formaro cortes bsicos para lubrificantes;

Resduo de Vcuo - (Corte Acima de 570 C): Pode ser produto final, utilizado como asfalto ou como leo
combustvel, depois de diludo com correntes de menor viscosidade. Como produto intermedirio pode ser
enviado para a unidade de coqueamento e/ou a unidade de desasfaltao a solvente.

3. 2 - EXTRAO COM SOLVENTES

No resduo de vcuo, ainda existem fraes oleosas que podem ter utilizao mais nobre que o simples emprego como
leo combustvel, e que precisam ser recuperadas atravs de extrao com solventes. Estes tipos de processos se
baseiam nas capacidades de solvncia e de seletividade dos solventes empregados.

Dentre os vrios processos destaca-se o de Desasfaltao a Propano. Este um processo de extrao liquido-liquido
para recuperao de fraes oleosas de resduos ricos em asfaltenos. A carga processada pelo propano normalmente
o resduo das unidades de destilao a vcuo. O leo desasfaltado (ODEST) serve como carga para produo de
lubrificantes ou carga para unidades de craqueamento cataltico. O resduo asfltico (RASF), se diludo, pode ser
especificado como leo combustvel ou como matria-prima para pavimentao de ruas.

Numa unidade de desasfaltao convencional, o solvente, uma mistura de propano e butano, admitido continuamente
com o resduo de vcuo em uma torre ou mais torres de extrao lquida em contracorrente. O extrato, ou seja, a
corrente em que est o produto desejado, tem de 15 a 20 % em peso de leo e de 80 a 85% de solvente. Esta relao
demonstra que uma quantidade muito grande de solvente tem que circular na unidade. J a fase rafinado no uma
soluo homognea de solvente no asfalto, mas sim uma emulso de material asfltica no solvente.

11 | P g i n a
Para que o processo seja economicamente vivel, necessrio que o solvente seja recuperado tanto da corrente
extrato quanto da corrente rafinado. Nesse sentido, o subsistema de recuperao de solvente subdividido em duas
sees: a de ODES e a de RASF. Ambas as sees so compostas de uma torre de flash e de uma torre de
retificao com vapor dgua.

Na seo de ODES a torre de flash opera alta presso, enquanto na de RASF, a torre de flash opera baixa
presso. Nesta etapa, a maior parte do solvente recuperado, devido diferena de volatilidade entre o
propano/butano e o leo. As torres de retificao tm como objetivo retirar o resduo de solvente remanescente e
produzindo leo desasfaltado que segue para a unidade de FCC, na seo de ODES, e resduo asfltico, na seo de
RASF.


T
o
r
r
e
s

d
e
E
x
t
r
a

o
RV
Recuperao do
Solvente do Extrato
Retificao do
Extrato
Recuperao do
Solvente do
Refinado
Retificao do
Refinado
Purificao do
Solvente
Vapor
Vapor
leo Desasfaltado
Asfalto
gua
Propano


Fi gur a 6 - Desasf al t ao com Pr opano

4 - PROCESSOS DE CONVERSO

Mesmo com os vrios ajustes possveis na unidade de destilao (a chamada flexibilidade operacional), cada tipo de
petrleo tem seus limites quanto quantidade e qualidade de fraes leves, mdias e pesadas que dele podem ser
obtidas.

Por isso existem os processos de Converso, todos de natureza qumica, sendo cada um deles realizado numa
unidade prpria. Ao quebrarem, rearranjarem ou juntarem molculas de uma carga, processos de converso geram
novos produtos, transformando derivados menos requeridos em outros, mais necessrios ao mercado num determinado
momento.

4. 1 - CRAQUEAMENTO CATAL TI CO

O termo Craqueamento vem do ingls cracking, significando quebra, enquanto que Cataltico se deve ao uso de
catalisadores nessa quebra, com o objetivo de facilit-la. Este processo a evoluo do processo de craqueamento
trmico, onde as reaes de quebra eram promovidas por elevadas temperaturas e presses, levando ao desgaste dos
equipamentos, alm de elevados custos operacionais.

Assim, Craqueamento Cataltico um processo qumico, que transforma fraes mais pesadas em outras mais leves
atravs da quebra de molculas dos compostos reagentes, utilizando agentes facilitadores chamados catalisadores.
Atualmente as unidades de craqueamento cataltico so em leito fluidizado, comumente chamadas de FCC (Fluid
Catalytic Cracking) e usa como carga uma mistura de gasleos de vcuo (GOV) produzidos na unidade de destilao.
12 | P g i n a

Esse processo imprescindvel as modernas refinarias, devido a dois fatores principais: contribui eficazmente com a
refinaria ajustando sua produo de acordo com a necessidade do mercado consumidor local e um processo de alta
rentabilidade econmica, pois parte de fraes residuais (de baixo valor agregados) indo a GLP e gasolina (alto valor
agregado). A evoluo simultnea dos catalisadores de craqueamento fez com que, atualmente, o comportamento do
reator se aproxime muito mais do comportamento de um leito de arraste (baixos tempos de residncia) do que de um
leito fluidizado clssico. Entretanto, os termos leito fluidizado ou craqueamento cataltico em leito fluidizado ainda
so comumente empregados.

O craqueamento cataltico no atinge o equilbrio, sobre o ponto de vista termodinmico. Isso se deve a reao ser
extremamente rpida, necessitando de um tempo de contato entre o catalisador e a carga muito curto. Os catalisadores
usados so compostos de zelitas, aluminas e argila natural do tipo caulim e sua presena decisiva, pois modifica o
mecanismo de ruptura das ligaes C-C, ao mesmo tempo em que acelera a velocidade das reaes envolvidas, alm
de transportar o coque gerado e ser um agente de transferncia de calor.

No craqueamento cataltico a formao de coque indesejvel, pois ocasiona a desativao dos catalisadores. Por
outro lado h a necessidade da sua formao, uma vez que com sua combusto que a unidade possui uma fonte de
calor, usada para suprir a energia requerida no processo. Portanto o processo termicamente balanceado. Esta
produo de coque est relacionada com as caractersticas da carga e do catalisador, como tambm com o balano
trmico da unidade.

O processo consiste, basicamente, na quebra das ligaes C-C gerando molculas leves, principalmente compostos na
faixa de 3 a 12 tomos de carbono (GLP e gasolina). As reaes provocam, em menor escala, a formao de gs
combustvel (C
1
e C
2
), leos leve e decantado, alm de coque.

A carga a ser processada preaquecida e entra no conversor pela base do riser. Neste ponto, misturada com o
catalisador quente proveniente do regenerador e ambos seguem pelo riser, onde, efetivamente, se passam as reaes
de craqueamento, at o vaso separador, onde os produtos do craqueamento so separados do catalisador. O
catalisador, ainda quente, agora exausto pela deposio do coque formado sobre sua superfcie, segue para o
regenerador, onde, por intermdio de uma injeo de ar e elevadas temperaturas, ocorre a queima do coque. Esta
injeo de ar feita com a estequiometria suficiente para promover uma oxidao parcial, ou seja, formao apenas de
monxido de carbono. Assim, com sua atividade restabelecida, o catalisador novamente enviado base do riser.

Os gases de combusto, provenientes da queima do coque no regenerador, so gerados a elevadas temperaturas
(superiores a 700C). De modo a aproveitar o potencial energtico dessa corrente ela encaminhada caldeira de
CO, onde o monxido de carbono queimado e ela resfriada antes de ser lanada atmosfera, produzindo vapor
dgua de alta presso.

Os produtos do craqueamento, efluentes do vaso separador, so enviados fracionadora principal, onde se obtm a
separao primria dos cortes produzidos. Pelo fundo da torre produz-se um leo pesado, bastante denso, denominado
resduo de craqueamento (ou borra). Essa corrente tambm conhecida como leo decantado ou leo clarificado. A
fracionadora produz, como corte lateral, um leo leve, de faixa de ebulio semelhante ao diesel, conhecido como leo
leve de reciclo (Light Cycle Oil LCO). Pelo topo da torre sai uma corrente gasosa composta da nafta de
craqueamento e hidrocarbonetos leves (na faixa C
1
C
4
), que enviada seo de recuperao de gases.

A finalidade da seo de recuperao de gases , atravs de operaes de compresso, absoro, retificao e
destilao, em vrias etapas, processar a corrente, separando-a em trs fraes distintas, o gs combustvel (C
1
e C
2
),
13 | P g i n a
o gs liquefeito de petrleo (GLP C
3
e C
4
) e a nafta de craqueamento (C
5
C
12
). O diagrama a seguir mostra,
resumidamente, todas as interligaes das vrias sees de uma unidade de craqueamento tpica.

Fi gur a 7 - Esquema da Uni dade de Cr aqueament o Cat al t i co
GOV
Regenerador
Fracionadora
Principal
Recuperao de
Gases
Riser/Vaso de
Separao
GLP Preaquecimento
leo
Decantado
LCO
Gs
Combustvel
Nafta de
Craqueamento
Catalisador
Caldeira de CO
gua Vapor
Gases de Combusto

Os produtos obtidos so:

a) Gs Combustvel: Vai para a unidade de tratamento DEA (para remover H
2
S) e queimado
em fornos e/ou caldeiras na prpria refinaria, gerando energia;
b) GLP: Vai para a unidade de tratamento DEA (para remover H
2
S), em seguida para a unidade
de tratamento custico (para remover mercaptans) e, da, para armazenamento em esfera;
c) Nafta: Vai para a unidade de tratamento custico (para remover H
2
S e mercaptans) e da para
armazenamento em tanque de nafta ou gasolina;
d) leo Leve: Vai para a unidade de HDT e, depois, para armazenamento, como leo Diesel;
e) leo Decantado: Embora tambm contenha enxofre em alto teor, no tratado e,
normalmente, misturado ao resduo de vcuo (da destilao), compondo o leo combustvel.

4. 2 - REFORMA CATAL TI CA

A Reforma Cataltica um processo de refino que ocorre em condies operacionais especficas e utiliza catalisadores
adequados para converter naftnicos e parafinas em aromticos e isoparafinas. As molculas de hidrocarbonetos so
rearranjadas sem alterar o nmero de tomos de carbono na molcula, em naftas, principalmente, com o objetivo de
agregar-lhes valor.

A reforma pode ser orientada no sentido de se alcanar um dos dois objetivos abaixo:

Obteno de um produto (gasolina) com elevado ndice de octana (octanagem), prprio para ser usado como
combustvel em motores de combusto interna, principalmente naqueles com alta taxa de compresso;
Obteno de um produto rico em hidrocarbonetos aromticos nobres (benzeno, tolueno e xilenos), os quais,
uma vez recuperados isoladamente com alto grau de pureza, so usados como matria-prima em indstrias
qumicas e petroqumicas.

O principal fator determinante para que se alcance uma ou outra das metas acima, em uma determinada refinaria, o
tipo de frao de nafta utilizada como carga, particularmente a sua faixa de destilao. Alm disso, a origem do
petrleo do qual derivou a nafta empregada, o processo anterior ao qual foi submetida e as condies operacionais da
reforma tambm so caractersticas importantes.

14 | P g i n a
O processo de reforma consiste, basicamente, em passar uma mistura de hidrocarbonetos e hidrognio sobre um
catalisador (geralmente de platina associada a outro metal nobre), a uma temperatura na faixa de 470 a 530
o
C e sob
uma presso na faixa de 5 a 40 kgf/cm
2
. Produz-se, assim, um reformado rico em hidrocarbonetos aromticos e
isoparafnicos, produtos leves (GLP e gs combustvel), hidrognio e coque.

As principais reaes de reforma so:

Naftnicos Aromticos Aromticos Leves
Parafnicos Parafnicos Leves
Iso-Parafnicos Parafnicos Leves

Naftnicos Aromticos Aromticos Leves

Parafnicos Parafnicos Leves
Iso-Parafnicos Parafnicos Leves

De maneira geral, uma unidade de reforma cataltica (URC) compreende trs sees principais: pr-tratamento da
carga, reforma cataltica propriamente dita e estabilizao do reformado, conforme a figura a seguir.

Fi gur a 8 - Esquema da Uni dade de Ref or ma Cat al t i ca
Nafta Seo de
Pr-Tratamento
Seo de
Reforma
Seo de
Estabilizao
GC e GLP
Gasolina e Aromticos
Nafta
pr-tratada
Reformado p/
Estabilizao
Corrente H
2


A) Seo de Pr-Tratamento

A finalidade desta seo remover impurezas presentes na carga, tais como enxofre, nitrognio, oxignio, metais e
olefinas, protegendo assim o catalisador usado na seo de reforma. Isto feito passando-se uma mistura da carga
com um gs de reciclo rico em hidrognio sobre um catalisador de hidrotratamento, base de xidos de cobalto e
molibdnio sobre alumina, muito mais barato que o catalisador de reforma. A corrente efluente do reator de pr-
tratamento enviada a uma torre retificadora (stripper), cujo produto de fundo a nafta pr-tratada.

Fi gur a 9 - Seo de Pr - Tr at ament o
Nafta
Fornalha
Reator
Separador
R
e
t
i
f
i
c
a
d
o
r
a
H
2
H
2
H
2
S, NH
3
, H
2
O
Nafta
Pr-Tratada


15 | P g i n a
B) Seo de Reforma

Esta seo recebe a carga do fundo da torre retificadora que misturada com uma corrente rica em hidrognio e
passa por uma bateria de fornos e reatores em srie, onde se do as reaes caractersticas do processo. Para tal,
empregam-se catalisadores bifuncionais (funo metlica + funo cida), normalmente de platina e rnio, suportados
em alumina clorada. Paralelamente temos outras reaes que levam formao de coque, que se depositaria sobre o
catalisador, desativando-o. Pare evitar isto, as reaes se passam altas presses parciais de hidrognio. A presena
de fornos intercalados entre os reatores prende-se necessidade de reposio dos nveis de temperaturas
indispensveis s reaes.

O efluente dessa bateria de reatores separado em uma corrente gasosa rica em hidrognio (80-90%), que reciclado
no processo e enviado a outras unidades da refinaria, e uma corrente lquida, o chamado reformado no-estabilizado,
que enviado seo de estabilizao.


Fi gur a 10 - Seo de Ref or ma

C) Seo de Estabilizao
Na torre estabilizadora so separadas uma corrente de gs combustvel, uma de GLP (ambos pelo topo) e
uma corrente lquida, que sai pelo fundo da torre, que o reformado cataltico. Este, dependendo do tipo de operao
praticada, ser enviado para o pool de gasolina ou para a unidade de recuperao de aromticos.












16 | P g i n a


Forno 1
Reator 1
H
2
Forno 2
Reator 2
Forno 3
Reator 3
Forno 4
Reator 4
Nafta
Pr-Tratada
F
L
A
S
H
H
2
para Pr-Tratamento
Reformado
no Estabilizado

Fi gur a 11 - Seo de Est abi l i zao
E
s
t
a
b
i
l
i
z
a
d
o
r
a
GLP
Gs Combustvel
Reformado
Estabilizado
Reformado
no Estabilizado
Gasolina
Aromticos


4. 3 - COQUEAMENTO RETARDADO

O coqueamento retardado um importante processo na refinaria que pode valorizar economicamente os derivados de
petrleo mais pesados (chamados de fundo de barril). Recentemente, esse processo tem ganhado mais interesse em
todo o mundo, porque os leos crus esto cada vez mais pesados, gerando uma maior quantidade de resduos. Esses
resduos (resduo de destilao atmosfrica e a vcuo e o leo decantado das unidades de craqueamento cataltico),
17 | P g i n a
que seriam normalmente vendidos por preos mais baixos, como o leo combustvel ou o asfalto, so processados
sofrendo craqueamento trmico de suas molculas e grande parte convertida em produtos leves de maior valor
comercial, alm do coque. A produo desses derivados varia de acordo com a composio da carga e os ajustes nas
variveis operacionais de processo.

O coque de petrleo um produto de alta relao carbono-hidrognio proveniente do craqueamento trmico severo e
pode ser formado pelos seguintes caminhos: precipitao de asfaltenos, precipitao de resinas (com prvia
condensao) e condensao de aromticos (formados no craqueamento e/ou existentes na carga).

Os tipos de coques so classificados comercialmente pela natureza da carga como:

shot coke: Tambm chamado de coque chumbinho, atravs de cargas ricas em asfaltenos (acima de 13%
em peso) apresentam altos teores de enxofre e metais, tais como resduos de vcuo ou resduo asfltico. A
olho nu apresenta forma esfrica de vrias dimenses;
coque esponja: A carga ainda contm asfaltenos, resinas e heterotomos, tais como resduo de vcuo com
mdio teores de enxofre. Apresenta pequenos poros e paredes espessas;
coque esponja aluminum grade: A carga apresenta menores teores de impurezas do tipo asfaltenos,
enxofre, resnas e heterotomos. Camadas mais alinhadas e poros em forma de elipse;
coque agulha: Obtido de cargas altamente aromticas, como o leo decantado que contm baixa presena
de asfaltenos, resinas e metais. Seus poros unidirecionais tm forma acicular, so muito delgados, de perfil
elptico e conectados no maior dimetro. As paredes circundantes so frgeis e, quando submetidas a
processos de fratura, estilhaam em peas de perfil de agulha.

A caracterstica mais marcante deste processamento que o coqueamento no se d nos fornos, pois retardado
para que ocorra nos tambores (coking drums), originando-se da o nome do processo. Para que haja o retardo na
formao de coque, e com isso evitar o coqueamento nas serpentinas dos fornos, injeta-se vapor ou gua de caldeira
nas serpentinas, a fim de aumentar a turbulncia e velocidade da carga nos fornos.

A carga combinada ento aquecida a uma temperatura de 500
o
C aproximadamente. Saindo dos fornos, a carga vai
para os tambores de coque, entrando pela sua parte inferior. Esta passagem pelos tambores ocorre por um perodo
prolongado, quando ento o coque se forma e se deposita. Como o processo contnuo no forno e, em bateladas, nos
tambores, so necessrios 2 tambores (um enchendo e outro esvaziando) para cada forno.

A operao da unidade contnua, de forma que, enquanto um tambor est em operao, por aproximadamente 24
horas, o outro est fora de operao para resfriamento, descoqueamento e reaquecimento. Um nmero maior de
tambores aumenta a flexibilidade de uma unidade de coque, que pode ter 2, 4 ou mais tambores.

No tambor em operao ocorrem as reaes de craqueamento trmico que se iniciaram nos fornos. Os
hidrocarbonetos mais leves so vaporizados e saem pelo topo, seguindo para a torre fracionadora. As reaes dentro
dos tambores so endotrmicas, o que justifica o fato de haver uma diferena de temperatura entre o fundo e o topo
dos reatores de aproximadamente 50 a 55
o
C.

O tambor, aps atingir o nvel mximo operacional, retirado de operao ao mesmo tempo em que a carga
desviada para o outro tambor j previamente condicionado. Essa manobra se d atravs das vlvulas direcionadoras
de fluxo, conhecidas como switch-valves. Ao sair de operao, o tambor deve comear a ser preparado para sofrer
descoqueamento, a remoo do coque contido em seu interior. Primeiramente, feita uma purga com vapor, mantendo
o topo do reator ainda alinhado para a torre fracionadora, deslocando os hidrocarbonetos leves. A seguir, o
condensado de vapor juntamente com os hidrocarbonetos na fase lquida e gasosa so separados.
18 | P g i n a
Terminada a purga, tem incio o resfriamento com gua. Aps a drenagem, o tambor aberto no fundo e no topo e as
ferramentas de furo e corte so preparadas. Primeiramente, feito um furo central (com jato de gua a alta presso),
de cima para baixo, no leito de coque. Concludo o furo central, a ferramenta de furo substituda por uma ferramenta
de corte e o coque quebrado com gua a alta presso, saindo do tambor gradativamente pelo fundo. Aps o tambor
fechado, purgado com vapor e reaquecido para entrar novamente em operao. A figura a seguir mostra,
resumidamente, todas as interligaes das vrias sees de uma unidade de coqueamento retardado tpica.


Fi gur a 12 - Uni dade de Coqueament o Ret ar dado
Carga
Forno
Gs
Nafta Leve
Nafta Pesada
Gasleo Pesado
Carga
Combinada
Vvula
Switch
Gasleo Mdio
Gasleo Leve
Efluente Gasoso
Tambores
de Coque
Torre
Combinada


Os produtos obtidos nesta unidade so:

a) Gs Combustvel: composto de hidrognio, metano, etano, eteno, gs sulfdrico, podendo,
ainda, ter quantidades variadas de CO
2
. O teor de propano (C
3
+
) na corrente de gs
combustvel no deve ultrapassar 2% (mol). Esse gs combustvel produzido ser enviado
para o anel de gs combustvel de consumo da refinaria e ser tambm consumido na prpria
unidade;
b) GLP: composto, principalmente, por propano (C
3
) e butano (C
4
). Todo o GLP produzido ser
enviado para tratamento DEA ou reprocessamento nas UFCC;
c) Nafta Leve: Apresenta baixo ndice de octano (50-60), possuindo baixa estabilidade
(degradao de cor) e teor de goma elevado, devido concentrao de insaturados e
dissulfetos. Essa nafta pode ser enviada para a unidade de craqueamento;
d) Nafta Pesada: A nafta pesada ser enviada, juntamente com os gasleos de coque, para a
unidade de HDT;
e) Gasleos Leve e Mdio: Estes produtos possuem baixa estabilidade e, dependendo da carga,
elevado teor de enxofre. Por estes motivos sero enviados para a unidade de HDT;
f) Gasleo Pesado: Ser enviado para as unidades de craqueamento cataltico. Uma parte
desse gasleo pesado poder ser incorporada carga da unidade de coque, como reciclo do
processo.


19 | P g i n a
5 - PROCESSOS DE TRATAMENTOS

Os contaminantes normalmente presentes nas fraes geradas causam efeitos indesejveis no uso dessas correntes.
No caso da destilao, os contaminantes vm com o petrleo, e quanto ao craqueamento (como em qualquer processo
de converso), eles so gerados por reaes qumicas, intencionais ou no.

Os contaminantes presentes nessas fraes so compostos Sulfurados, Nitrogenados, Oxigenados e Organo-metlicos.
Comparativamente, os contaminantes sulfurados se apresentam com mais freqncia e em maiores propores e por
isso que a reduo do teor desses contaminantes nas fraes o alvo dos tratamentos mais utilizados. Os processos
de tratamento so necessrios, para reduzir o teor dos contaminantes a nveis tais que as fraes possam ser usadas
como produtos comerciais, atendendo as exigncias quanto as especificaes dos produtos.

Dentre os vrios processos de tratamento conhecidos, o escolhido para cada frao depende de 2 fatores: a natureza
da frao e os teores de contaminantes nela presentes, ou seja, as fraes mais pesadas tm a tendncia de conter
maiores concentraes de contaminantes e necessitam obrigatoriamente de tratamentos.

5. 1 - PROCESSO DEA

A finalidade principal da unidade de tratamento com dietanolamina (DEA) a extrao/absoro de gs sulfdrico (H
2
S)
das correntes a serem tratadas usando uma soluo de DEA, mediante um processo regenerativo, que possibilita a
recuperao de DEA e que, por outro lado, permite o aproveitamento do H
2
S liberado, em uma unidade de
recuperao de enxofre (URE).

um processo baseado na reao de uma base fraca (alcano/amina) com um cido fraco, que pode ser gs sulfdrico
(H
2
S) ou gs carbnico (CO
2
), produzindo um sal solvel em gua. Atravs de aquecimento controlado procede-se a
regenerao da amina para sua reutilizao, ocorrendo nesta etapa a decomposio dos sais com liberao dos gases
cidos.

Esta unidade consiste, basicamente, numa torre extratora de H
2
S e CO
2
de GLP, numa torre absorvedora de H
2
S e
CO
2
de gs combustvel e na torre regeneradora de DEA.


GLP
T
o
r
r
e

d
e
E
x
t
r
a

o
T
o
r
r
e

d
e
A
b
s
o
r

o
R
e
g
e
n
e
r
a
d
o
r
GC
GLP Tratado GC Tratado H
2
S
DEA Reativada

Fi gur a 13 - Uni dade de Tr at ament o com DEA

20 | P g i n a
A eficincia da extrao/absoro do H
2
S e do CO
2
nas torres funo de:
a) Relao DEA pobre / gs combustvel;
b) Relao DEA pobre / GLP;
c) Temperatura da DEA pobre;
d) Concentrao de DEA livre.

5. 2 - PROCESSO DE LAVAGEM CUSTI CA

O processo de lavagem custica tambm um processo de dessulfurizao, utilizado para remover principalmente H
2
S
e mercaptans de GLP, alm de sulfeto de carbonila. Esse processo tambm pode ser empregado no tratamento de
nafta. Os compostos removidos ficam retidos na soda custica exigindo a substituio da mesma. Os esquemas de
lavagem custica podem ser de dois tipos: lavagem custica com adio contnua de soda e sistema com reposio
peridica de soda custica.

um processo baseado na reao de uma base forte (alcano/soda) com um cido fraco, produzindo um sal solvel em
gua.

Fi gur a 14 - Uni dade de Lavagem Cast i ca
Soda
GLP ou
Gasolina
Efluente Aquoso
GLP ou
Gasolina
Tratados
Soda
gua


O processo normalmente contm tambores em srie. O GLP a ser tratado misturado com uma soluo custica a
uma concentrao definida em vlvulas misturadoras ou misturadores estticos cuja finalidade promover um melhor
contato soda custica/GLP, antes de entrar no primeiro tambor de decantao. A mistura soda custica/GLP deve ser
controlada de modo a no formar uma emulso muito estvel, o que dificultaria a decantao da soda e acarretar o
arraste da mesma pelo GLP. A soluo custica, aps remover os compostos de enxofre, decanta-se no fundo do
tambor, de onde retirada e enviada para recirculao.

A fase hidrocarboneto, que sai pelo topo do tambor, novamente misturada com outra soluo custica de
concentrao mais elevada, indo ento para outro vaso, onde ocorre nova remoo de compostos de enxofre, com
subsequente separao da soluo custica, que tambm recirculada.

Aps o tratamento custico, a corrente misturada com gua seguindo para um tambor de separao, de onde sai a
fase aquosa pelo fundo e o GLP tratado pelo topo.

5. 3 - TRATAMENTO MEROX

um processo de tratamento custico regenerativo, que utilizado a fim de remover mercaptans ou converte-los em
dissulfetos, sendo aplicvel a cargas na faixa do GLP, nafta e querosene. O nome MEROX deriva de MERcaptan
Oxidation. O processo se baseia na capacidade dos catalisadores do tipo complexo quelante metlico (catalisador de
ftalocianina de cobalto sulfonado) acelerarem a oxidao de mercaptans a dissulfetos, a uma temperatura prxima
21 | P g i n a
ambiente, usando oxignio do ar como agente oxidante. A oxidao ocorre em presena de soluo alcalina de
hidrxido de sdio.
Fi gur a 15 - Uni dade de Tr at ament o MEROX
GLP
Lavagem
Custica
T
o
r
r
e

d
e
E
x
t
r
a

o
Decantador
de Soda
Separador
Dissulfetos
T
o
r
r
e

d
e
O
x
i
d
a

o
GLP Tratado
Soda
Soda
Exausta
Soda Exausta
Dissulfetos
Soda Regenerada
Ar


um processo de contato lquido/lquido onde o catalisador merox fica disperso na soluo custica. A presena de
H
2
S prejudicial ao tratamento, pois forma sulfeto de sdio (Na
2
S), que ser oxidado produzindo tiossulfato de sdio,
que no regenerado, limitando, assim, a recuperao da soda.

O catalisador no afeta a solubilidade do mercaptan na soda, no aumentando portanto a extrao dos mercaptans.
Entretanto permite uma regenerao mais fcil da soluo custica do que a retificao com vapor, mtodo
anteriormente usado, dando maior economia operacional. Desta forma, a extrao com o processo merox deve levar a
contedos mais baixos de mercaptans na soda regenerada, que ser reutilizada no processo, quando comparada ao
mtodo mais antigo.

Embora a soluo custica merox seja regenerada, existe um consumo que verificado pela queda na concentrao
(%peso de NaOH), oriundo da reao da soluo custica merox com composto tais como cidos carboxlicos, fenis,
sulfeto de hidrognio (H
2
S) e dixido de carbono (CO
2
) do prprio ar injetado.

5. 4 - TRATAMENTO BENDER

O processo de tratamento Bender um processo de adoamento aplicvel s fraes intermedirias do petrleo como
nafta, querosene e diesel, ou seja no remove os contaminantes de enxofre, apenas torna-os menos agressivos.

A finalidade do tratamento Bender oxidar catalticamente os mercaptans a dissulfetos em meio alcalino, usando como
agentes oxidantes ar e enxofre elementar. Embora esse processo seja hoje de tecnologia ultrapassada, pode ser usado
para garantir a qualidade do querosene de aviao (QAV), dependendo do tipo de petrleo processado na refinaria.

A carga sofre inicialmente uma pr-lavagem custica para remoo de H
2
S e cidos naftnicos, pois estes ltimos
podem reagir com o catalisador formando naftenatos de chumbo, sais insolveis, os quais, alm de consumir o
catalisador, acarretam obstruo do leito.

Aps, a carga dividida em duas correntes. Uma pequena frao da carga enviada torre de absoro recheada
com enxofre, para adio do enxofre necessrio reao de oxidao. A quantidade de enxofre necessria afetada
22 | P g i n a
pelo teor de mercaptans e pela densidade do queosene. O restante do produto junta-se carga que sai desta torre de
absoro de enxofre, realizando assim a sua diluio. A mistura resultante, que agora contm enxofre elementar, segue
para o reator de leito fixo.

A etapa seguinte a adio de ar e soluo castica necessrios ao processo. A mistura produto/enxofre/ar/soluo
castica entra no reator escoando de baixo para cima, atravs do leito de catalisador. Ocorrem a as reaes de
adoamento. Por fim, o efluente do reator sofre resfriamento e recebe adio de gua para lavagem do produto
visando a remoo de compostos de Pb, NaOH e compostos surfactantes solveis na fase aquosa.

Fi gur a 16 - Uni dade de Tr at ament o BENDER
QAV
Soda
Resduo
Naftnico
Enxofre
Lavagem
Custica
T
o
r
r
e
A
b
s
o
r
v
e
d
o
r
a
d
e
E
n
x
o
f
r
e
Lavagem
Aquosa
Reator
BENDER
gua
QAV
Tratado
Resduo
Soda Ar


5. 5 HI DROTRATAMENTO

Como as eficincias dos tratamentos convencionais descritos anteriormente so menores para as fraes mdias,
emprega-se o Hidrotratamento (HDT) nestas fraes. A finalidade do HDT estabilizar um determinado corte de
petrleo (tais como querosene, gasleos atmosfricos (leo Diesel) e o leo leve) ou eliminar elementos indesejveis
dos mesmos usando hidrognio. A estabilizao do corte de petrleo conseguida por meio da hidrogenao dos
componentes reativos presentes, como por exemplo, as mono-olefinas e, principalmente, as di-olefinas conjugadas. Os
elementos indesejveis removidos por hidrogenao incluem: enxofre, nitrognio, oxignio, halognios e metais A
remoo destes contaminantes visa reduzir a corrosividade da frao, evitar a contaminao dos catalisadores dos
processos subsequentes e ajustar os produtos em termos de especificao. O funcionamento desta unidade
semelhante a seo de prtratamento da unidade de reforma cataltica.

Os processos de hidrotratamento so classificados em relao aos tipos de contaminantes a serem retirados:
hidrodessulfurizao (HDS), hidrodesnitrogenao (HDN), hidrodesoxigenao (HDO), hirodesmetalizao (HDM),
desaromatizao (HDA) e remoo de olefinas e diolefinas.

Os catalisadores de HDT podem ser classificados em funo do material ativo e podem ser:
Metais (normalmente do grupo VIII-B) finamente divididos ou suportados;
xidos e sulfetos metlicos (ou combinaes dos dois) suportados em xidos no cidos;

Atualmente vem sendo estudados o uso de materiais do tipo carbetos de metais de transio suportados em peneiras
moleculares mesoporosas.


23 | P g i n a
Os catalisadores comerciais so expedidos na forma de xidos e apresentam em mdia a seguinte composio:
CoO ou NiO: 2 - 4% (em peso)
MoO
3
: 12-15% (em peso)
Al
2
O
3
: 86-91% (em peso)

A ativao dos catalisadores de HDT consiste na transformao da forma xido precursora na fase ativa sulfetada, por
um processo denominado sulfetao. A sulfetao conduzida em condies redutoras, sendo, portanto, uma
reduo/sulfetao, na presena de hidrognio e de um reagente que contenha enxofre em sua composio,
denominado agente sulfetante, temperatura elevada (300 - 400
o
C). Alguns agentes sulfetantes so o H
2
S, o CS
2
, o
sulfeto de dimetila (DMS), o dissulfeto de dimetila (DMDS) e o tiofeno. A sulfetao propriamente dita geralmente
efetuada em vrias etapas, visando, principalmente, a obter um melhor controle de temperatura no leito, j que as
reaes de sulfetao so bastante exotrmicas. Era prtica industrial comum no passado o uso do enxofre da prpria
carga como agente sulfetante.

A presso parcial de hidrognio a varivel que afeta diretamente as taxas de reao, principalmente em se tratando
de catalisadores de HDT. A presso da unidade (em conseqncia a presso parcial de H
2
) influencia, diretamente, a
velocidade de reao e a proteo do catalisador, pois o hidrognio ir inibir a formao de coque, devido a atmosfera
redutora que hidrogena molculas que contm muito carbono e pouco hidrognio, e que poderiam transformar-se em
coque.

Recentemente foi desenvolvida pela PETROBRAS uma nova aplicao para o HDT, denominada
H-BIO, que ir contribuir para a produo de leo diesel usando uma parcela de matria-prima renovvel. O processo
H-BIO foi desenvolvido para inserir o processamento de matria-prima renovvel no esquema de refino de petrleo e
permitir a utilizao das instalaes de HDT j existentes. O leo vegetal ou animal misturado com fraes de diesel
de petrleo para ser hidroconvertido nestas unidades, principalmente para a reduo do teor de enxofre e melhoria da
qualidade do leo diesel.

Foram realizados testes em planta piloto com at 30% de leo vegetal na carga do HDT, em mistura com fraes de
diesel, tendo gerado um produto que tem as mesmas caractersticas do diesel de petrleo. Porm, o uso dessa alta
proporo de leo vegetal, nas unidades industriais de HDT existentes, encontra restries operacionais devido ao
maior consumo de hidrognio e limitaes de alguns equipamentos que no foram dimensionados para tal no seu
projeto original. Ainda no desenvolvimento desta tecnologia foram testados diferentes leos vegetais tais como soja e
mamona, em diferentes condies de operao, que evidenciaram as vantagens do processo onde se destaca o alto
rendimento, de pelo menos 95% (em volume), em diesel sem a gerao de resduos e uma pequena produo de
propano. Para cada 100 litros de leo de soja processados, so produzidos 96 litros de leo diesel e 2,2 Nm
3
de
propano.

O processo envolve uma hidroconverso cataltica da mistura de fraes de diesel e leo de origem renovvel, sob
condies controladas de alta temperatura e presso de hidrognio. Assim, o leo vegetal transformado em
hidrocarbonetos parafnicos lineares, similares aos existentes no leo diesel de petrleo. Esses compostos contribuem
para a melhoria da qualidade do leo diesel final, destacando-se o aumento do nmero de cetano, que garante melhor
qualidade de ignio, e a reduo da densidade e do teor de enxofre. O benefcio na qualidade final do produto
proporcional ao volume de leo vegetal usado no processo.
24 | P g i n a
6 - ESQUEMA DE REFI NO

Conforme dito anteriormente, o refino compreende diversas etapas desde a destilao at o tratamento dos derivados.
As refinarias so adaptadas para trabalhar com um tipo especfico de petrleo, afim de otimizar o seu rendimento.
Algumas refinarias so altamente complexas, destinadas produo de uma vasta gama de derivados; enquanto
outras, entretanto, so muito simples e produzem apenas alguns tipos de produtos. Uma refinaria tpica pode-se
apresentar com o seguinte esquema de refino.


Destilao
Vcuo
FCC
GLP
NAFTA
Querosene
Diesel
GC
GOV
leo Cru
leo Combustvel RV
OD
LCO
Gasolina
RAT
HDT
Coque
Reforma Cataltica Reforma Cataltica Aromticos
Lavagem Custica Lavagem Custica
Tratamento DEA Tratamento DEA
Tratamento MEROX Tratamento MEROX
Destilao
Atmosfrica
Tratamento DEA Tratamento DEA
Desasfaltao
a Propano
ODES
RASF
Coqueamento
Retardado

Fi gur a 17 - Esquema de Ref i no T pi co

25 | P g i n a