CORROCIN Y TECNOLOGA DE LA PROTECCIN

PRINCIPIOS Y MECANISMOS DE ATAQUES CORROSIVOS ELECTROQUIMICAS

Aun as sean diversas las maneras como se manifiestan los procesos de corrosin electroqumica, por lo general se
distribuyen dos tipos de ataque:
A.- Ataque uniforme
B.- Ataque localizado
A.- Ataque uniforme.- Como su nombre lo indica ocurre de forma uniforme sobre toda la superficie metlica, se observa
tanto en metales activos como en metales pasivos, siendo en este !ltimo caso el ataque muy lento y superficial.
"esde el punto de vista de la ingeniera, este ataque no representa un grave problema y su velocidad podr ser
calculada con e#actitud razonable como en el caso de la corrosin qumica.
$as principales caractersticas de corrosin uniforme son como sigue:
.- $os %nodos y Ctodos no se encuentran separados, es decir en tama&o el ctodo es igual al nodo.
!.- 'l potencial del nodo es igual al potencial de ctodo y ambos iguales al potencial de corrosin.
".- $os productos de corrosin podrn ser protectores.
'n la corrosin uniforme si las superficies andicas y catdicas son tan peque&as que aun ba(o el microscopio
no pueden distinguirse fcilmente, se les denomina )ubmicroceldas de corrosin, y se asume que el metal se
corroe como un electrodo simple donde las reacciones andicas y catdicas ocurrieron simultneamente.
'n suma, cuando no se pueden distinguirse celdas de corrosin individuales aun as microscpicamente sobre
la superficie metlica, entonces se trata de una corrosin electroqumica uniforme que ocurre superficialmente.
#.- Ataque Lo$a%i&a'o.- 'ste tipo de ataque corrosivo electroqumico es muc*o mas insidioso o severo y a su vez
impredecible. "esde el punto de vista cin+tica la corrosin de los metales en ambientes *!medos es un fenmeno
netamente electroqumica ocurriendo el proceso a trav+s de reacciones en electrodos de modo que si es ataque
localizado se podr distinguir en muc*os casos a simple vista superficial andica y catdica que constituyen ser celdas
de corrosin. )i estas celdas se pueden observar a simple vista se les denomina macroceldas de corrosin, si solo
pueden observarse a trav+s de microscopios se les denomina microceldas de corrosin.
,eneralmente este ataque corrosivo es producto de -eterogeneidades del ambiente corrosivo o -eterogeneidades del
ambiente metlico. $as principales caractersticas de este ataque localizado son como siguen:
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..- $os nodos y ctodos se encuentran separados de modo que el tama&o del nodo es menor que el tama&o del
ctodo.
/.- 'l potencial del nodo es menor que el potencial del ctodo.
0.- $os productos de corrosin no son protectores.
Como resultado de lo anterior se produce un ataque localizado1 esto es un ataque solo en alguna o algunas zonas sobre
la superficie metlica que incluso pueden ser solo puntuales no visibles a simple vista.
$ocalizacin de la
-eterogeneidad
2ipo de
-eterogeneidad
Ataque localizado
'n el medio
corrosivo
-eterogeneidad
3umica
Corrosin por
picadura
-eterogeneidad
-idrodinmica
Corrosin ba(o
Cavitacin
4in del metal
-eterogeneidad
'sttica
Corrosin
intercristalina
-eterogeneidad
"inmica
Corrosin ba(o
tensin
CELDAS DE CORROSION ELECTROQUIMICA LOCALI(ADA
'#isten 5 tipos de celdas de corrosin electroqumica localizada:
.- Ma$ro$e%'a) *a%+ani$a): )e presentan en los procesos de corrosin galvaniza que ocurren en presencia de dos
metales puros o aleaciones dismiles 6no smiles71 esto es metales con distinto potencial de electrodo que se encuentran
en contacto uno con el otro, ambos e#puestos a un electrolito com!n. 's el tipo de celda ms com!n.
'n todo caso la ocurrencia de la macrocelda galvanica requiere de 0 elementos lgicos:
.7 8etal
/7 8etal !
07 8edio corrosivo inico 6electrolito7
A falta de una de estos elementos, simplemente la macrocelda galvanica no ocurre.
,eneralmente en las macroceldas galvanicas la relacin entre las reas superficiales de los dos metales dismiles
pueden dar los siguientes casos:
a7 $a combinacin nodo pequeo - ctodo grande. 'sta combinacin es particularmente peligrosa.
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b 7 $a combinacin opuesta esto es nodo grande ctodo pequeo, es lo que normalmente se sugiere en ensambles
de estructuras, maquinas, equipos, mdulos, etc., con materiales dismiles.
c7 )uperficies andicas y catdicas similares.
!.- Mi$ro$e%'a) *a%+ani$a), "entro de un metal o aleacin pueden presentarse zonas con composicin
microestructural y9o composicin qumica variada, con potencial de electrodo distintos, lo que ocurre en las diferentes
fases que se presentan las aleaciones *eterog+neas.
'(emplo: :resencia de carburos precipitados icualecidos 6crecidos, aumentados7 en una matriz austenitico, aceros
ino#idables austeniticos enve(ecidos o soldados por fusin.
".- Ce%'a) -or $on$entra$i.n 'e o/i0eno 1O/i0ena$i.n o Airea$i.n 'iferen$ia%2, 'n general las celdas de aireacin
no siempre se presentan como celdas galvanicas formados entre metales dismiles o entre distintas fases metlicas y no
metlicas1 si no tambi+n podr no ocurrir como celdas de concentracin en este caso del oxigeno disuelto en la solucin
o electrolito o medio ambiente corrosivo, de modo que las zonas del metal circundado por una elevada concentracin de
oxigeno forman el polo positivo o ctodo, mientras que las partes o zonas en contacto con una baja concentracin de
oxigeno en la solucin o electrolito o medio corrosivo forman el polo negativo o nodo, constituyendo la celda de
corrosin por concentracin de o#igeno o aireacin diferencial.
'(emplo: ;na celda por concentracin de o#igeno o aireacin diferencial, puede ser el que ocurre en piezas de acero
estructural sumergidos parcialmente en el agua de mar. 'n este caso el ataque corrosivo ocurre (usto por deba(o del
nivel de agua sobre el metal sumergido en el agua, el menisco formado debido a la tensin superficial del agua sobre el
metal genera superficies catdicas reales con vas de difusin cortas para el paso o disolucin del oxigeno del aire que
se disuelve en el agua.
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3.- Ce%'a) -or $on$entra$i.n 'e Ion met4%i$o.- 2ambi+n pueden producirse celdas de corrosin debido a la diferencia
en la concentracin de <ones metlicos en la solucin o electrolito.
e(emplo: Considerando una barra de cobre en contacto con una solucin diluida y otra concentrada de una de sus sales
6Cu )=
>
por e(emplo

7.'n este caso se corroer la zona que se encuentra en contacto con la solucin diluida. 'ste tipo
de celda de concentracin principalmente se presenta en lquidos en movimiento, donde las partes de las superficies
metlicas e#puestas a un liquido en movimiento rpido, sern andicas 6negativas7 debido al transporte rpido de iones
de Cobre le(os del metal.
5.- Ce%'a) A$ti+o 6 Pa)i+o.- :or lo general de defectos que se puedan presentarse en las pelculas de #idos
pasivadoras presentes en las superficies metlicas, son la causa de la generacin de celdas de corrosin localizadas
debido a la no *omogeneidad en la composicin del metal.
'(emplo:
7.- Ce%'a) E%e$tro%8ti$a), $as celdas electrolticas pueden tambi+n producir corrosin, intencionalmente en los casos
denominados nodos de superficie de proteccin catdica y no intencionalmente en el caso de las corrientes parsitas o
corrientes vagabundas.
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MOR<OLO*IAS DE LA CORROSION ELECTROQUIMICA,
..- Corrosin por picaduras
/.- Corrosin intercristalinas
0.- Corrosin influenciado por fracturas mecnicas
>.- Corrosin atmosf+rica
?.- Corrosin subterrnea
I.- PRINCIPIOS Y MECANISMOS DE LA CORROSION POR PICADURA.- $as picaduras son ataques muy localizados,
pudiendo ser incluso solo puntuales, que ocurren sobre una superficie metlica generalmente cubierta por una capa de
o#ido, debido a la reactivacin de la reaccin andica mediante aniones actuales y de la reaccin catdica con la
presencia se agentes o#idantes y la ba(a polarizacin de las superficies catdicas efectivas.
:ara que un ataque por picadura ocurra en un metal deber alcanzarse un potencial de corrosin mnimo denominado
potencial de picadura este potencial es mas ba(o que el potencial transpasivo sin embargo estar situado dentro del
rango del potencial pasivo del metal.
MECANISMOS DE LA PICADURA.- 'l mecanismo o proceso de formacin o generacin de las picaduras es el
siguiente:
=2 )e inicia con la absorcin de @iones agresivosA o activantes 6particularmente iones cloruros7 sobredefectos en la
pelcula de productos de corrosin electroqumica uniforme 6#idos7 o sobredefectos en la superficie metlica 6tales
como inclusiones no metlicas, fases secundarias o compuestos intermetalicos7.
;na manera de prevenir la picadura es entonces disolviendo las sales ad*eridas o concentradas en la superficie de los
metales. 'sta disolucin puede realizarse utilizando agua pura 6-
/
=7.
!=2 Cuando se alcanza el potencial de picadura o de penetracin, la fuerza del campo el+ctrico por encima de las partes
mas delgadas de la pelcula de o#ido por e(emplo ser tan grande de modo que los <=B') Cloruros por e(emplo poder
penetrar a la pelcula con la formacin de o#icloruros una subsecuente disolucin local de la pelcula de o#ido.
;na manera de eliminar esta picadura inicial puede tambi+n ser realizado mediante el lavado con agua pura o
posteriormente eliminacin de las irregularidades superficiales por accin mecnica 6li(as finas7.
"=2 2an pronto como se produce una picadura, esta continua su crecimiento en forma auto-cataltica cuando ella misma
da las condiciones necesarias para su crecimiento o progresin posterior.
$a corrosin por picadura es un tipo de corrosin muy com!n en aceros ino#idables que se encuentran en soluciones o
ambientes conteniendo <=B') Cloruros. 'n los aceros estructurales al carbono o aleados , las picaduras normalmente
se inician alrededor de inclusiones de sulfuros o en zonas puntuales con alta concentracin de <=B') agresivos.
'(emplo:
- Corrosin por picadura de aleaciones de Al con Cu 6"uraluminio7
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AUTO*ENERACION DE PICADURAS
$as condiciones para que se autogeneren las picaduras son los siguientes:
1) Dentro de la picadura:
a7 'l enriquecimiento de <=B') Cloruros dentro de las picaduras.
b7 $a generacin de una solucin cido dentro de la picadura.
c7 ;na elevada conductividad el+ctrica de la solucin salina concentrada dentro de la picadura.
/7 En la boca de la picadura: $a formacin de una costra de compuesto *idratado que evitan la dilucin de la
solucin dentro de la picadura, fortaleciendo as los factores ya antes mencionados.
3) Alrededor de la picadura:
a7 :roteccin catdica debido a la corriente de corrosin.
b7 :asivacin debido a la formacin de un A$CA$< en la reaccin catdica dentro.
c7 "eposicin de metales mas nobles.
'n conclusin, para poder combatir este tipo de corrosin cuando ocurra en alg!n material siempre deber distinguirse
entre la iniciacin y el crecimiento de la picadura.
METALES PARA COM#ATIR LA CORROSION POR PICADURA,
=2 <ncrementando el p- de la solucin 6en ambientes cerrados7.
/C7 8ediante correccin catdica.
0C7 ;tilizando aleaciones con adiciones especiales.
>C7 8ediante la adicin de agentes pasivadores.
?C7 <ncrementando la velocidad de flu(o de la solucin.
II.- PRINCIPIOS Y MECANISMOS DE LA CORROSION INTERCRISTALINA 1INTER*RANULAR2
'n los procesos de corrosin intercristalina o intergranular, !nicamente los bordes o limites de grano cristalino son
atacados, ocurriendo la desintegracin del material debido a la perdida de co*esin molecular en los limites de grano o
intercaras entre monocristales.
'ste tipo de corrosin generalmente se presenta en sistemas de aleaciones tales como:
- Aceros ino#idables austenticos.
- Aceros ino#idables 4erriticos.
- $atones.
- "uraluminios 6Al-Cu7
- 2itanio y sus aleaciones.
- )uperaleaciones.
<ndustrialmente el caso mas importante de corrosin intercristalino es su ocurrencia en los aceros inoxidables
usteniticos , en los cuales e#perimentalmente se comprueba que tal corrosin ocurre debido a la precipitacin de
carburos de Cromo en los lmites de grano durante alg!n tratamiento t+rmico deficiente, soldadura por fusin, e#posicin
o sobretemperaturas, enve(ecimiento natural , etc. , del material . $a reaccin gen+rica ocurre en el limite de grano es
como sigue:
'(emplo:
/0 Cr D 5 C Cr
/0
C
5
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'sta ultima

reaccin generalmente ocurre a temperaturas comprendidas entre los 5EECC a F?ECC, produciendo tal
precipitacin en los limites de grado, debido a que la nucleacion de una nueva fase es mas probable
termodinmicamente en el limite de grano que se da en el interior del grano.
"urante la precipitacin de carburos, el cromo y el carbono proceden del monocristal o grano cristalino. "ebido a que en
los aceros el Cromo tiene menor coeficiente de difusin que el Carbono, entonces la gradiente concentracin del Cromo
en el limite de grano ser menor, *aciendo que la densidad de corriente critica de pasivacin sean muc*o mayor cerca
del limite de grano y se produzca una rpida corrosin en esta zona.
;na manera de combatir este tipo de corrosin preventivamente es realizado en tratamiento t+rmico de !"#$%&#&''
6aceros ino#idables7 o un tratamiento t+rmico de recocido 6superaleaciones, aleaciones de aluminio7 seg!n sea el caso
del tipo de material.
:ara el caso de aceros ino#idables austeniticos 6A<)< 0GG7 el !"#$%&#&('") de carburos se realiza por disolucin de
los carburos 8
#
C
y
, enfrindolo luego violentamente. 'sto ser posible solo para piezas relativamente peque&as y de
formas no muy complicadas.
'l uso se aceros ino#idables A<)< 0GG con ba(o contenido de Carbono 6H E,E0IC7 y de aceros ino#idables estabilizados
con adiciones de 2itanio o Biobio prevendrn este tipo de corrosin debido a que en el primer caso la formacin de
carburos se vera retardado y no ocurrir durante el proceso de soldadura por e(emplo1 en el segundo caso debido a la
formacin de carburos de 2itanio o de Biobio 6carburos menos catdicos y menos frgiles7 evitndose as la formacin
de Carburos de Cromo por ausencia del Carbono. $os Carburos de Biobio y 2itanio son menos frgiles y menos
catdicos respecto de los carburos de Cromo.
III.- PRINCIPIOS Y MECANISMOS DE LA CORROSION IN<LUIENCIADOS POR <ACTORES MECANICOS.-
$os tipos de corrosin originados por la accin con(unta de factores qumicos mecnicos, estticos o dinmicos, y
dependiendo de la naturaleza de los esfuerzos mecnicos, se distinguen los siguientes casos:
.7 "ebido a esfuerzos mecnicos dentro del metal, pueden ser:
A7 Corrosin ba(o tensin.
B7 Corrosin ba(o fragilizacin por -idrogeno.
C7 Corrosin ba(o 4atiga.
/7 "ebido a la accin mecnica de un liquido sobre el metal, pueden ser:
A7 Corrosin ba(o 'rosin.
B7 Corrosin ba(o Cavitacin.
07 "ebido a la accin mecnica de un cuerpo slido sobre un metal.
's el caso de la o#idacin por deslizamiento.

PRINCIPIOS Y MECANISMOS DE LA CORROSION #A>O TENSION 1Stree) $orro)i.n2.- 'n general la ocurrencia de
este tipo de corrosin en la prctica requiere de 0 elementos bsicos, de modo que la ausencia de una de ellas implicara
la no ocurrencia de este deterioro:
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=2 Meta%e) Su)$e-ti?%e), Aceros ino#idables Austeniticos, aceros estructurales aleados o al carbono, aleaciones de
Aluminio-Jinc, etc.
!=2 Am?iente Corro)i+o, 8edios o atmsferas marinas, soluciones cidas, electrolitos en general.
"=2 E)fuer&o) 'e Ten)i.n: 'stticas o dinmicas.
$a corrosin ba(o tensin raramente ocurre en metales puros pero si en muc*as aleaciones compuestas por dos o mas
elementos y en los que e#iste mayor probabilidad que ocurra corrosin localizada por microceldas galvanicas.
As como en el caso de las picaduras las fisuras por corrosin ba(o tensin ocurren en piezas cubiertas por una pelcula
de o#ido en su superficie.
$a mayora de celdas de corrosin localizada se *!&+, debido a la pelcula de "-&'" e#istente, quedando el ataque
concentrado en unos cuantas celdas locales e#puestos como en el caso de las picaduras, el primer caso para que ocurra
la corrosin ba(o tensin es la accin de un agente corrosivo especifico 6generalmente &",.! /#")$)"!0 sobre la
pelcula de #idos pasivo. 'l que despu+s del ataque se desarrolla o proceder como una picadura o como una fisura
por corrosin ba(o tensin, depender de otros factores, particularmente la magnitud del esfuerzo ba(o tensin as como
del potencial de corrosin desarrollada.
"e acuerdo a como se propaga la fisura podremos distinguir una 1&!$) &,2.)/)&2#&, o una 1&!$)
2),!/)&!2#&,.
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CASOS,
A2 Pie&a) $on tra?a@o e)t4ti$o.-
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#2 Pie&a) $on tra?a@o 'in4mi$o.-
CORROSIAN #A>O EROSIAN
Cuando la accin simultanea de ataques corrosivos y procesos de erosin ocasionan un severo e inesperado ataque en
el material metlico, mayor aun que el que pudiera producir cada fenmeno por separado, entonces se dice que ocurre la
corrosin ba(o erosin.
'ste fenmeno ocurre principalmente en lugares o zonas de una pieza o elemento estructural donde ocurre una fuente
turbulencia de fluidos tales como impulsores de bombas, paletas de ruedas :ellton, etc.
'n estos casos la accin erosiva destruye la capa protectora del material, ocasionalmente el contacto directo entre el
material activo y el fluido.
CORROSIAN #A>O CAVITACIAN
'n este caso la corrosin es acelerado por el fenmeno 4<)<C= de la cavitacin de la superficie metlica en la zona del
liquido, debido al movimiento rpido del metal en direccin perpendicular a su superficie o por el movimiento rpido de
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lquidos que impactan perpendicularmente sobre la superficie del metal o por la formacin de una vaco en el liquido en
movimiento 6Burbu(a de vaco7 o por la "/#$!&3, de l aire en un medio liquido en desplazamiento.
'n la mayora de los casos toma la forma de picaduras cerradas unas a otras y con bordes filudos, generalmente este
tipo de corrosin se presenta en *+lices de barcos, impulsadores de bombas, cambios de dimetros en ductos para
lquidos.

V

BB V
!
P

CCP
!
IV.- CORROSIAN ATMOS<ERICA.,
's un tipo de corrosin que varia considerablemente dentro de diferentes reas geogrficas y seg!n las condiciones
atmosf+ricas locales especificas e#istenciales.
:ueden presentarse los siguientes casos:
=2 )eg!n las condiciones climticas, pueden ser:
- Corrosin en zonas: temperadas, tropicales y rticas.
!=2 )eg!n las condiciones atmosf+ricas locales, pueden ser:
- Corrosin en climas: marinos, industriales, urbanos y rurales.
)e comprueba que la velocidad de corrosin en climas industriales y marinos pueden ser .E
m
veces mayor que en las
zonas des+rticas o regiones rticas.
"=2 )eg!n la orientacin geogrfica.
:or e(emplo, en los lados oeste o norte de una construccin metlica se corroe en mayor grado que en los
lados este y sur, debido a que los primeros se encuentran menos e#puestos al sol y por lo tanto secan mas
lentamente despu+s de ser mo(ados por la lluvia *!meda.
'n general en las reas costeras con climas marinos, la sal como 6Cloruro de )odio BaCl7 es un contaminante corrosivo
natural en el aire, de modo que la corrosin disminuye al aumentar la distancia desde la lnea costera debido a la
disminucin en su contenido de sal en el aire.
'n reas industriales y urbanos el contaminante atmosf+rico mas peligroso en el aire es el '&"-&'" '. ($1). 6)=
/
7
proveniente de los gases de productos de combustin del carbn, combustibles, etc.
CORROSION ATMOS<ERICA DE MATERIALES <ERROSOS
'n soluciones o ambientes apro#imadamente neutras e#puestas a la atmsfera, la corrosin de *ierros fundidos y aceros
se lleva a cabo con la formacin de -'KK;8BK' el cual es una mezcla de un n!mero de #idos e *idrgenos de *iero
*idratados con la siguiente composicin:
<
!
O1OD2nD
!
O E DERRUM#RE
'n la reaccin andica el *ierro se disuelve formando &",.! 64e
/D
7 mientras que simultneamente se formaran &",.!
"-&')&#"! 6=-
-
7 en el Ctodo.
'n la solucin donde se encuentran estos &",.!, el producto de solubilidad del *idr#ido de *ierro 64e 6=-7
/
7 ser
e#cedido precipitadamente y posteriormente o#idndose en forma rpida debido al =#igeno presente, obteni+ndose de
esta forma los compuestos de "-&'"4&')"-&'" de 4&.))" 4&')2'"! de color marrn denominado
4.))$5%).. 'l 4.))$5%). forma una capa *")"! debido a que se forman le(os de la superficie metlica.
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'ste mecanismo de la formacin de 4.))$5%)., generalmente ser en la pared interna de tanques, tubos, ductos que
transportan y9o conducen agua, los mismos que e#perimentan celdas de aireacin diferencial, debido a la presencia de
=#igeno disuelto dentro de la gota de agua y que entra en contacto con el acero.
CORROSION SU#TERRANEA
$as posibilidades de corrosin subterrnea son debidas a los siguientes factores:
.C7 Kesistividad del suelo
/C7 Aireacin diferencial
0C7 :resencia de bacterias
$a corrosividad del suelo puede determinarse principalmente por el grado de su resistencia el+ctrica.
)i el abastecimiento de aire al suelo es relativamente elevado, como en sus capas superiores, de manera que la falta de
o#igeno no limita el proceso catdico o favorezca la ausencia de bacterias reductoras de )ulfatos por e(emplo, entonces
la corrosividad del suelo ser inversamente proporcional a su resistividad el+ctrica.
Considerando un ducto de material ferroso enterrado, es posible e#perimentar lo siguiente:
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2al caso de corrosin es severo donde la arcilla por e(emplo se encuentra en contacto con suelos arenosos o
pedregosos que posean partculas de tama&o grande. 'l %nodo en estas celdas de aireacin diferencial estar formado
por la tubera en contacto con la arcilla, mientras que las partes Catdicas de la tubera sern aquellas rodeadas por las
piedras.
As mismo por encima del nivel del agua subterrnea, el aire ser transportado por difusin y convencin en la fase
gaseosa siendo un proceso compustivamente rpido1 sin embargo del nivel del agua subterrnea, el o#igeno solo podr
transportarse por difusin siendo el proceso muc*o mas lento. :or lo tanto a grandes profundidades 6 mas de .E m7 la
velocidad de corrosin no se determina por la resistividad del suelo si no por la difusin del o#igeno disuelto en el agua
subterrnea, y en otros casos por la presencia de bacterias reductoras de )ulfato por e(emplo.