Professional Documents
Culture Documents
m
e
r
o
d
e
m
o
l
c
u
l
a
s
(
u
.
a
)
Log M
45 min
90 min
135 min
180 min
225 min
Grfico 1: Curvas de distribuio de massa molar do PLA dissolvido a 40
o
C por
diferentes tempos em THF.
As Tabelas 2 e 3, apresentam os resultados de medidas de massa molar para as
amostras de PLA dissolvidas nas temperaturas de 45 e 50
o
C, respectivamente. Ao se
comparar os dados das trs amostras, verifica-se que na primeira analise (apos 45
minutos de dissoluo), o aumento da temperatura conduziu a uma diminuio nos
dados relativos s massas molares numrica e ponderal.
Tabela 2 Valores de massa molar numrica e ponderal mdias, e polidisperso do
PLA submetido a diferentes tempos de dissoluo em THF e 45
o
C.
Tempo de dissoluo (min)
n M (g/mol) w M (g/mol)
PD
45 63270 111770 1,77
90 62300 99270 1,59
135 55980 106520 1,90
180 57980 105290 1,82
8
225 55450 104250 1,88
A partir da Tabela 2, foi elaborado o grfico 2 conforme a seguir:
3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
0,40
N
m
e
r
o
d
e
m
o
l
c
u
l
a
s
(
u
.
a
)
Log M
45 min
90 min
135 min
180 min
225 min
Grfico 2: Curvas de distribuio de massa molar do PLA dissolvido a 45
o
C por
diferentes tempos em THF.
Tabela 3 Valores de massa molar numrica e ponderal mdias, e polidisperso do
PLA submetido a diferentes tempos de dissoluo em THF e 50
o
C.
Tempo de dissoluo (min)
n M (g/mol) w M (g/mol)
PD
45 59790 112090 1,87
90 61020 112480 1,84
135 61850 111360 1,80
180 60920 111270 1,83
225 62550 111680 1,79
9
A partir da Tabela 3, foi elaborado o grfico 3 conforme a seguir:
3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
N
m
e
r
o
d
e
m
o
l
c
u
l
a
s
(
u
.
a
)
Log M
45 min
90 min
135 min
180 min
225 min
Grfico 3: Curvas de distribuio de massa molar do PLA dissolvido a 50
o
C por
diferentes tempos em THF.
Este resultado j um forte indicativo que a temperatura de dissoluo um
parmetro crtico na analise de massa molar do PLA. A diminuio relativa da massa
molar numrica mdia quando se aumentou por aproximadamente 10%.
O Grfico 4 apresenta as curvas de distribuio de massa molar do PLA obtido
aps 45 minutos de dissoluo nas trs diferentes temperaturas. Essas curvas mostram
graficamente a perda no valor de massa molar por meio de um pequeno deslocamento
para esquerda (regio de menor massa molar) das curvas como o aumento da
temperatura.
10
3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
N
m
e
r
o
d
e
M
o
l
c
u
l
a
s
(
u
.
a
.
)
Log M
THF 40
o
C
THF 45
o
C
THF 50
o
C
Grfico 4: Curvas de distribuio de massa molar do PLA apos 45 minutos de
dissoluo em diferentes temperaturas.
Esse fenmeno melhor visualizado no Grfico 5, que uma regio ampliada
do Grfico 4.
3,0 3,5 4,0 4,5
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
N
m
e
r
o
d
e
M
o
l
c
u
l
a
s
(
u
.
a
.
)
Log M
THF 40
o
C
THF 45
o
C
THF 50
o
C
Grfico 5: Ampliao do Grfico 4 da regio de massas molares menores.
11
No caso da amostra de PLA dissolvida em THF a 40
o
C, verifica-se que o
aumento no tempo de dissoluo leva reduo dos valores de massa molar. Para as
amostras dissolvidas a 45 e 50
o
C, o comportamento um pouco distinto. Na
temperatura intermediria, ou seja, 45
o
C, existe um decrscimo nos valores de massa
molar at 135 minutos de dissoluo, e em seguida ocorre uma recuperao nesses
valores aps 180 minutos, no final de 225 minutos as massas molares voltam a
diminuir. Para a amostra dissolvida a 50
o
C, aps 45 minutos de dissoluo, no existe
um comportamento padro, e no final de 225 minutos de dissoluo os valores de massa
molar so superiores ao valor inicial (45 minutos de dissoluo), contudo, mantendo-se,
entretanto, inferior primeira medida obtida com temperatura de dissoluo a 40
o
C.
Todas as polidisperses para cada temperatura com a variao do tempo so
visualizadas no Grfico 6:
Grfico 6: Polidisperses para todas as temperaturas em funo do tempo.
Esses resultados indicam que, em temperaturas mais altas de dissoluo, o PLA
pode sofrer no apenas reaes de ciso molecular, mas dependendo do tempo de
dissoluo, podem ocorrer reaes de reticulao.
1.79
1.91
1.84
1.88 1.87
1.77
1.59
1.9
1.82
1.88 1.87
1.84
1.8
1.83
1.79
0
0.5
1
1.5
2
2.5
45 min 90 min 135 min 180 min 225 min
40C
45C
50C
12
4. CONCLUSO
Por meio dos resultados obtidos, observou-se que com o aumento do tempo
independente da temperatura, houve reduo nos valores de massa molar numrica
mdia e ponderal indicando que ocorreu degradao durante a dissoluo, o que era
esperado. Com o aumento da temperatura tambm podemos observar que com a
diminuio das massas molares numricas e ponderais, a temperatura um parmetro
crtico e que deve ser atentado quando se busca uma anlise da massa molar, pois ela
tambm ajudou na degradao do PLA e pode interferir na anlise dos resultados.
Estes resultados tambm indicam que, em temperaturas mais altas, dependendo
do tempo de dissoluo, reaes de reticulao podem ser esperadas.
Deve-se fazer Espectroscopia de Infravermelho para que se confirmem a
existncia de outros grupos funcionais.
Portanto deve-se haver o controle do tempo e temperatura para dissolues do
PLA, ou seja, no se recomenda a dissoluo do PLA para tempos acima de 180
minutos e temperaturas acima de 45C, pois nestas condies o PLA degrada e as
anlises obtidas podem no ser verdadeiras.
13
5. REFERNCIAS
[1]
BASTIOLI,C., Handbook of biodegradable polymers (2005)
[2]
CANEVAROLO, S. V. Jr., Cincia dos Polmeros, Ed. 2 Revisada e Ampliada,
(2006)
[3]
DE PAOLI, M. A. D., Degradao e estabilizao de Polmeros, (2009)