1

Trabajo prctico N 10

HIDRATOS DE CARBONO




Los trminos "hidratos de carbono", "carbohidratos" o "glcidos se utilizan para designar a un grupo de
sustancias naturales de importantes funciones en los organismos vivos, animales y vegetales , sirven como
marco estructural (Ej. celulosa) o como reserva de energa (Ej. almidn) entre las funciones ms
importantes. Los trminos "hidratos de carbono" y "carbohidratos" son muy antiguos y tienen su origen en
la observacin de que la relacin de hidrgeno a oxgeno es de 2:1 ( como en H
2
O). Ej. glucosa C
6
(H
2
O)
6
,
maltosa C
12
(H
2
O)11, almidn C
6
(H
2
O)5.
Sin embargo en muchos compuestos que se incluyen en el grupo no se observa esta relacin, por ej.
ramnosa C
6
H
12
O
5
y desoxirribosa C
5
H
10
O
4
, (que son desoxiazucares) o ac glucuronico C
6
H
10
O
7
(que es un
acidoazucar.uronico)
Por otra parte, existen sustancias en que se verifica la relacin 2:1 y no pertenecen al grupo Ej. ac..lactico
C
3
H
6
O
3
, ac. acetico C
2
H
4
O
2
, metanal CH
2
O. Para superar estas ambigedades se ha aceptado el nombre de
glcidos. Desde el punto de vista de su composicin , son sustancias ternarias ( formadas por tres
elementos). Suelen incluirse en el grupo, sustancias derivadas que son cuaternarias ( C, O, H, N) y no
responden a la formula general, como N-acetilglucosamina que pertenece a los aminoazcares.
Desde el punto de vista de su constitucin (estructura) los glucidos son compuestos polifuncionales.
Formalmente se dice que son aldehidos o cetonas polihidroxilados, segn las estructuras propuestas por
Emil Fischer, a fines del siglo pasado; aunque se conoce con certeza que casi todos los azcares de 4 o
ms tomos de C existen en molculas con estructuras cclicas ( hemiacetales , acetales, hemicetales ,
cetales) y que no presentan grupo carbonilo libre.

Clasificacin: Hay dos grandes grupos

a .No Hidrolizables u Osas: Son los monosacridos o azcares simples. Este grupo a su vez se divide
segn el numero de C de la molcula
triosas (3 at. carbono)
tetrosas (4 at. carbono)
pentosas (5 at. carbono)
hexosas (6 at. carbono)
que a su vez, se diferencian segn en la estructura de Fischer presenten funcin aldehido o
cetona: aldotriosas o cetotriosas, aldotetrosas o cetotetrosas, etc.

b. Hidrolizables u Osidos: Por hidrlisis dan origen a otros glcidos menores. La subdivisin de este
grupo atiende al nmero de molculas de monosacridos que el sido produce al hidrolizarse.
Los oligosacridos son los que producen menos de 10 molculas de osas y los polisacridos los
que producen un nmero mayor. Entre los oligosacridos son importantes los disacridos ( por
hidrlisis dan dos molculas de monosacaridos): sacarosa, maltosa, celobiosa, etc. Entre los
polisacaridos: almidn, glucgeno, celulosa, etc.

En la pgina siguiente se resume una clasificacin de los glcidos :
2


Triosas: Aldotriosas: gliceraldehido
Cetotriosas: dihidroxidroxiacetona
Osas o Monosacridos
Tetrosas: Aldotetrosas: treosa; eritrosa
Cetotetrosas: eritrulosa

Pentosas: Aldopentosas: arabinosa; xilosa; ribosa; lixosa,
Cetopentosas: arabinulosa; xilulosa; ribulosa
Desoxipentosas: 2-desoxi-D-ribosa

Hexosas : Aldohexosas: glucosa o dextrosa; manosa; galactosa,
Cetohexosas: fructuosa o levulosa; sorbosa
Desoxihexosas: L-ramnosa ( 6-desoxi-L-manosa),
L-fucosa (.6-desoxi-L-galactosa)
Aminohexosas: glucosaminas; galactosamina
Acidos rnicos: acdo glucurnico; ac. galacturnico

Heptosas: 3-sedoheptulosa


Glcidos
Disacridos: Reductores: maltosa
lactosa
celobiosa
No Reductores: sacarosa
Oligosacridos
Trisacridos: rafinosa

Tetrasacridos: estaquiosa

Holsidos

Pentosanos:arabanos
Homopolisacridos xilanos
Hexosanos:Glucanos: almidn
Polisacridos glucgeno
celulosa
Osidos Fructanos:Inulina
Mananos
Galactosanos
Aminoglucanos: quitina

Mucopolisacridos cido hialuronico
Heteropolisacridos queratan sulfato
polisacridos bacterianos
Poliurnidos gomas vegetales
pectinas

Hetersidos: Compuestos resultantes de la unin de azcares mediante enlaces glucosdicos con
. compuestos no azcares. Estas molculas orgnicas no azcares se denominan agluconas



3

Monosacridos

Estructuras: Se presentan bajo las dos configuraciones descriptas por las formulas de proyeccin de Fischer,
esto es D- o L-. La configuracin designada como D-, define a la estructura cuyo carbono asimtrico de numero
mas alto tiene su hidroxilo a la derecha, en la formula de proyeccin de Fischer.
Las formulas de proyeccin son convenientes cuando se desea indicar la estructura de los monosacridos, as
como las configuraciones relativas de sus carbonos asimtricos alcohlicos (CHOH), pero son inadecuadas para
expresar las relaciones especiales entre los tomos o grupos, en la molcula.

Los monosacridos pueden tener, segn Fischer, configuracin D- o L-. Un azcar D, es aquel en cuya
estructura el carbono asimtrico ms alejado del C-1 tiene el grupo -OH a la derecha, en la frmula de proyeccin
de Fischer.
Aldohexosas (forma abierta) Cetohexosa (forma abierta)
D-glucosa
CHO
H OH
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
D-manosa
D-galactosa
CHO
HO H
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
D-fructosa
C O
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
CH
2
OH
CHO
H OH
HO H
HO H
H OH
CH
2
-OH

La frmulas de proyeccin son convenientes cuando se desea indicar la estructura de los
monosacridos, as como las configuraciones relativas de sus carbonos asimtricos.
El estudio de las propiedades fsicas y qumicas de los azcares indica que existen en forma cclica,
formando anillos hemiacetlicos (para las aldosas, y hemicetlicos para las cetosas) de 5 o 6 tomos, uno de los
cuales es oxgeno. Estas representaciones fueron sistematizadas por Haworth y reciben el nombre de estructuras
furansa o piransa, respectivamente.
D-glucosa
(forma abierta)
CHO
H OH
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
formula de Fischer estructuras de Haworth
H
OH
OH
H
OH
H
H
CH
2
OH
D(+)
glucopiranosa

H
OH
C-1
O
D(+)glucofuranosa
OH
H H
OH
OH
H
H
CH
2
-OH
CH-OH
C-1

(pirano = anillo de 6 tomos)

(furano = anillo de 5 tomos)
O


Para relacionar ambos tipos de proyeccin, construyamos la estructura de Haworth de la glucosa, a partir de
la frmula de proyeccin de Fischer:

Vamos a formar una estructura glucopiranosa (anillo de 6 tomos).
Cuando el hidroxilo del C
5
es proyectado hacia atrs, se acerca al carbonilo (C-1) y reacciona formando un
hemiacetal; el C
1
se transforma, ahora, en un nuevo centro asimtrico, con dos configuraciones posibles: el hidroxilo
hemiacetlico (OH) puede ser orientado hacia la izquierda (forma ) o hacia la derecha (forma ).
En el caso de la glucosa, quedar este OH hacia la izquierda. Mediante un par de cambios en el C
5
se
tiene el puente de oxgeno hacia atrs (hacia abajo en Fischer) y no se altera la configuracin de dicho centro
4
asimtrico. Posteriormente se vuelca la proyeccin sobre la horizontal, resultando en la estructura de Haworth
final.
D-glucosa
(forma abierta)
CHO
H OH
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
=
(forma
hemiacetlica)
=
(con un par
de cambios)
O
HO-CH
2
H
H OH
HO H
H OH
C
1
HO H
(As, todos los sustituyentes de la izquierda
en la frmula de Fischer, quedaran arriba en
la de Haworth)
OH
H
OH
H
H
CH
2
OH
OH
H

O
H
OH
CHO
H OH
HO H
H OH
HO-CH
2 H
OH

En las D-fructopiranosas, el puente de oxgeno se establece entre los carbonos 2 y 6. En las D-
fructofuranosas, entre los carbonos 2 y 5.
D-Fructosa (forma abierta)
CH
2
CH
2
O
OH
OH
HO H
H OH
H OH
OH
H
O

OH
CH
2
OH
H
OH
H
OH
H
H
-D-fructopiranosa
C-5 C-2
Dfructofuranosa

O
OH
CH
2
OH
OH
H
H
OH
H
CH
2
OH
C-2
C-6

El examen de la estructura cclica revela que el carbono nmero uno resulta ahora asimtrico. Entonces
existen dos esteroismeros adicionales y . Este carbono se denomina anomrico hemiacetlico. Esta forma
hemiacetlica ocurre en todos los azcares naturales: glucosa, fructosa, galactosa, manosa.

Epmeros: son aquellos diasteremeros que slo difieren en la configuracin de un centro asimtrico, en general el
C-2. NO SON ENANTIOMEROS
Anmeros: son aquellos diasteremeros que difieren en la configuracin del C-1.


Propiedades fsicas de los monosacridos.

1.- Mutarrotacin:
En solucin acuosa esas formas anomricas y se interconvierten hasta llegar a un valor de equilibrio.
Estos cambios en la rotacin ptica de la solucin reciben el nombre de mutarrotacin.
Este fenmeno es
comn de los monosacridos y
algunos disacridos que pueden
existir en las formas cclicas, con
el hidroxilo hemiacetlico libre
(no combinado).
En este ejemplo, en el
equilibrio, en solucin acuosa,
hay un 64,5 % de -, un 35,5 %
de -, y < 0,003 % de forma de
cadena abierta.



H
OH
OH
H
O
OH
H
H
H
CH
2
OH
CH
2
OH
H
H
OH
OH
H
H
OH
H
OH
O
OH
CHO
OH
H
OH
OH
H
OH
H
CH
2
OH

-D-glucosa
p.f. 146C [] +112
forma abierta
comn
-D-glucosa
p.f. 150C [] -19
5
2.- Enolizacin:
En presencia de una base fuerte se produce un equilibrio tautomrico entre las formas carbonlica y enlica
de los monosacridos de estructura abierta.
La enolizacin es responsable de
que se pueda transformar un epmero en
otro, a travs de la forma enlica comn.

Tambin, la enolizacin puede
conducir a la formacin de fructosa a
partir de glucosa y viceversa. Por ello
decimos que la fructosa es un azcar
reductor, a pesar de que contiene un
grupo cetnico.






Disacridos

Estn constitudos por dos unidades de monosacrido unidas por un enlace de tipo glicosdico. El enlace
glicosdico se forma cuando un carbohidrato reacciona con un compuesto hidroxlico. Cuando interviene la glucosa,
el enlace se denomina especficamente glucosdico.
La hidrlisis de un disacrido en medio cido, o por accin enzimtica, libera los dos monosacridos, que
pueden ser iguales o diferentes.

1.- Disacridos reductores:

Maltosa: 4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa

El enlace glicosdico se produce entre el C-1
de una molcula de glucosa y el C-4 de otra
molcula de glucosa.
Se obtiene por hidrlisis parcial del almidn.
Por hidrlisis cida o enzimtica (maltasa), la
maltosa produce dos molculas de D-
glucosa.




Celobiosa: 4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa:

Se obtiene por hidrlisis parcial de la
celulosa. Y su hidrlisis libera dos molculas
de D-glucosa.

Ntese que la nica diferencia con la maltosa,
desde el punto de vista qumico, es la
configuracin del carbono 1 de cada unidad
de glucosa.




D-glcp Dglcp
C-1
O
O
O
H
H
OH
H
OH
OH
H
H
CH
2
OH
CH
2
OH
H
H
OH
OH
H
H
H
OH
enlace glicosdico
1
4
O
H
OH
OH
H
OH
H
H
CH
2
OH
CH
2
OH
H
H
OH
H
OH
H
OH
O
C-1

Dglcp Dglcp
H
O
D-glucosa
C
H OH
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
D-fructosa
C O
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
CH
2
-OH
C
C
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
OH
O
H
OH H
(forma enlica comn)
6
Lactosa:4-O-(-D-galactopiranosil)--D-glucopiranosa


Azcar presente en la leche.
Por hidrlisis libera D-galactosa y D-glucosa.


Tanto la maltosa , como la lactosa y la
celobiosa tienen el OH hemiacetlico libre y
son , por lo tanto, reductores.




2.- Disacridos no reductores:

Sacarosa: 4-O-(-D-glucopiranosil)--D-fructofuranosido.
Es el azucar de mesa, el disacarido mas abundante de la naturaleza.
La hidrlisis de la sacarosa da una mezcla de glucosa y fructosa.
Adems, al estar unidos los carbonos anomricos entre s, por la unin
glicosdica se trata de un azcar no reductor.
El enlace glicosdico ocurre entre el hidroxilo del C-1 de la glucosa y
el hidroxilo del C-2 de la -D-fructosa. Es un enlace -(12).
No experimenta las reacciones de los aldehdos y cetonas porque en
la molcula de sacarosa, al no haber OH anomrico libre, no puede abrirse
ninguno de los anillos para formar la estructura de cadena abierta. Por eso no
experimenta tampoco mutarrotacin.






Polisacaridos

Son glcidos de alto peso molecular, constituidos por un elevado numero de unidades de monosacridos, unidos
mediante enlaces glicosdicos, en largas y complejas cadenas.
Los poliscaridos constituidos por solo un monosacrido se denominan homopolisacaridos (almidn, glucgeno,
celulosa, inulina, quitina, etc). Los poliscaridos constituidos por ms de un monosacrido se denominan
heteropolisacridos (hemicelulosa, cido hialurnico, sulfato condritina, peptidoglucanos, gomas, muclagos, etc).
Los polisacaridos difieren entre s en sus estructuras, as como en sus monosacridos componentes. La mayor parte
de los polisacridos tienen funciones biolgicas como polisacridos de reserva o como polisacridos estructurales.

Almidn
Sirve como alimento de reserva para la nutricin de las plantas. Las plantas almacenan la molcula energtica
glucosa en la forma de almidn. Se encuentran almacenados en las clulas (en los cloroplastos) dentro de paquetes
citoplasmticos, llamados grnulos, principalmente en semillas y tubrculos. Es especialmente abundante en maz,
papa y trigo. Por hidrlisis total, da solo glucosa; en etapas intermedias se obtienen ,sucesivamente, dextrinas
(amilodextrina, eritrodextrina, acrodextrina), luego maltosa y finalmente glucosa.
Los almidones naturales son polmeros de -D-Glucosa, y las uniones entre las unidades de glucosa son 1,4--
glucosdicas, y la unidad que se repite es la maltosa (-D-galactopiranosil--D-glucopiranosa)
n

El granulo de almidn esta compuesto por una porcin dispersable en agua, llamada amilosa (aprox. 20%) y por una
fraccin menos dispersable conocida como amilopectina. Ambas subunidades estn compuestas por -D-glucosa ,
por lo que han de diferir solo en su estructura:

O
H
OH
OH
H
OH
H
H
CH
2
OH
CH
2
OH
H
H
OH
H
H
OH
H
OH
O
C-1
Dglcp Dgalp
H
O
O
CH
2
OH
H
H
H
OH
H
H
OH
O
OH
O
CH
2
OH
H
H
OH
OH
H
CH
2
OH
7
Amilosa: compuesto de largas cadenas lineales , no ramificadas, de unidades de
glucosa. La cadena se va torciendo, en forma helicoidal, a medida que se adiciona
una unidad Una vuelta de hlice esta compuesta por 6 unidades de glucosa. Hay
entre 60 y 300 unidades de glucosa por cada macromolcula de polisacarido
(PM:10.000-50.000).
La amilosa no es verdaderamente soluble en H
2
O, sino que forma micelas
Amilopectina: Su peso molecular promedio es de 300.000 , lo que corresponde a
unas 1800 unidades de glucosa por cada
macromolcula. Su estructura es la de una
cadena ramificada, las ramas de la cadena
principal (1 cada 25 glucosas) se originan
por enlaces glucosdicos (16).


Glucogeno
Es la forma de reserva energtica de los animales. Tambin se almacenan en
las clulas, en vesculas, principalmente en hgado y tambin en msculo. Su
estructura es similar a la amilopectina, con ramificaciones (16), pero las
ramificaciones son mas frecuentes ( 1 cada 10) Las molculas de glucgeno son mayores que las de
almidn y contienen hasta 600.000 residuos de glucosa. Estos polisacridos no son reductores debido a
que el extremo reductor se pierde entre los muchos extremos no reductores.
Otro polisacrido de reserva en vegetales es la Inulina

Celulosa
Las paredes de las clulas vegetales estn compuestas mayoritariamente el polisacrido estructural celulosa. La
madera contiene aproximadamente 50% de celulosa y el algodn casi el 100%.Es un homopolisacarido lineal de
residuos de glucosa conectados por enlaces -(14). Los enlaces dan una conformacin rgida, extendida, y la
glucosa siguiente a girado 180 en relacin a la vecina.
Los grupos OH ecuatoriales estn unidos por puentes de
hidrogeno, formando firmes cadenas polimricas o
fibrillas. Las fibrillas son insolubles en agua ( y en
solventes orgnicos) y confieren rigidez y resistencia.
No es reductor.
Mientras que su hidrlisis total solo da D-glucosa, la
hidrlisis parcial da tambin celobiosa, por esto ,se puede considerar como un polmero de de -D-glucosa. Su peso
molecular varia entre 50.000 a 1.000.000 (300 a 6.000 unidades).
Los humanos, entre otros animales, no poseemos la enzima para hidrolizar el enlace -(14) por lo que no
podemos asimilar la glucosa de la celulosa. Esta constituye la fibra de los alimentos.
Otro polisacaridos estructurales son: Quitina, (que forma parte de la pared celular de hongos y algas; como as
tambin constituye el exoesqueleto de insectos y crustceos); Mucopolisacaridos:cido hialuronico, sulfato
condritina (que forman parte de la matriz extracelular del tejido conectivo); Pectinas (en paredes de clulas
vegetales, se lo usa para gelatinizar jaleas y mermeladas); Pectidoglucanos (que forman parte de las paredes rgidas
de las bacterias)

6
1
O
H

6
3
O
H
1
2
O
H
H
H
O
O
O
5
4
4
5
O
1
3
2
H
O
O
O
H
O
H
H
O
H
O
CH
2
OH
H
OH
OH
H
H
O H
O
H
O
CH
2
O
H
OH
OH
H
H
H
O
CH
2
O
H
OH
OH
H
H
O H
6
4
(16)
(14)
...
...
...
O O
H
O
O
O
O
C
H
2
O
O
O
CH
2
O
O
O
O
O
O
C
H
2
O
H
H
H
H
H
H
H
H
...
...
1 4
1 4
(14)
1
2
3
4
5
6 O
O
O
O
H
O
H
H
H
H
H
H
H
1
H
4
a
1
4
O
4
O
8
REACCIONES DE AZUCARES:

Ensayo de Molisch (General para glucidos)
Tanto las pentosas como las hexosas son deshidratadas por el cido sulfrico concentrado, para
formar derivados de furano (furfural o hidroximetilfurfural). Al agregar -naftol, se forman compuestos
de condensacin coloreados.
O
H
OH
OH
H
OH
H
H
CH
2
OH
OH
hexosas (tambin las pentosas)
H
2
SO
4
(c)
O
CHO
hidroximetilfurfural
OH
-naftol
productos de
condensacin
coloreados
OH-CH
2

Oxidacin por Cu
++
en medio alcalino
Todos los glucidos que tienen hidroxilo hemiacetalico o hemicetalico libre reducen al ion Cu
++
en medio
alcalino, a Cu
+
. Los reactivos que suelen usarse, contienen sustancias que aumentan la solubilidad del ion
Cu
++
en medio alcalino, por formacin de iones complejos. El reactivo de Fehling utiliza para ese fin
tartrato de Na
+
y K
+
; el reactivo de Benedict, emplea citrato de Na
+
.

Oxidacin por Ag
+
en solucin amoniacal
Se trata de la reaccin deTollens, estudiada con anterioridad (Anlisis funcional Aldehidos). La reaccin
es enteramente anloga a la anterior, dando el espejo de plata (Ag
o
)


Reaccin con fenilhidrazina:
Los glucidos que contienen funcin cetona o aldehido reaccionan en presencia de un exceso de
fenilhidrazina (3 o 4 moles por cada mol de glcido) generando osazonas (sustancias insolubles en agua)

Hidrlisis del almidn
A lo dicho puede agregarse que la reaccin puede transcurrir bajo catlisis cida o enzimtica; la enzima
especfica es la amilasa o ptialina, (y se encuentra en la saliva, por lo que es muy importamte masticar
bien los alimentos ya que la digestin comienza en la boca) La hidrlisis es gradual; y si llega a ser
completa, el producto final es maltosa.
El proceso puede seguirse mediante la coloracin que produce el Yodo frente a los diferentes intermedios;
el almidn da color azul; las dextrinas, rojizos; y la maltosa y la glucosa no producen coloracin

O
H
OH
CH
2
OH
H
H
OH
OH
H
OH
HO 2
-
2 e
-
OH
O
OH
C
H
OH
CH
2
OH
H
H
OH
H
OH H
2
O
+
Cu
+
Cu
++
e
-
+
]
[
2
C
6
H
12
O
6
2
HOCH
2
(CHOH)
4
COOH (Cu
2
O)
+ +
2
+ +
HO
-
Cu
++
Cu
+
H
2
O
+ +
CHO
CH OH
R
+ H
2
N-NH
HC
CH
R
OH
N-NH
-H
2
O
H
2
N-NH
N-NH HC
C
R
N-NH
fenilhidrazona
osazona
+ NH
3
+
+ 2 H
2
O +
+ H
2
N-C
6
H
5
2
rojo-ladrillo
9
I- Parte Experimental

1- Reaccin general para glcidos. Ensayo de Molisch:

En un tubo de ensayo coloque 2 ml de solucin de cualquier glcido (glucosa, fructosa, sacarosa, maltosa, etc.);
agregue 5 gotas de solucin alcohlica de alfa-naftol al 2 %, e inclinando el tubo, vierta por las paredes, cuidando
que no se mezclen los lquidos, 2 ml de cido sulfrico concentrado.
Observe el anillo coloreado que aparece en la zona de separacin de ambos lquidos. Agite con precaucin y deje
pasar unos minutos: el color se intensifica. Aada aproximadamente 5 ml de agua, y observe el insoluble que se
forma.
Anote sus resultados. Intente interpretar lo que ha observado.

2- Reaccin de Fehling:

Coloque en un tubo de ensayo 2 ml de Fehling A y 2 ml de Fehling B. Caliente a 60C y aada 1 ml de solucin de
glucosa al 5%. Agite y caliente a ebullicin durante 1 minuto.
Observe si se forma insoluble, y sus caractersticas. Interprete la reaccin que tuvo lugar.

3- Reaccin de Tollens:

En un tubo de ensayo bien limpio coloque 1 ml de solucin de AgNO
3
al 2% y agregue, gota a gota, solucin diluida
(1%) de amoniaco, hasta que el precipitado inicialmente formado, se redisuelva.
Al reactivo as preparado, agregue 1 ml de solucin de glucosa al 2%. Agite y deje calentar el tubo en bao de agua
a 60-65C, durante unos minutos (no ms de 10 minutos).
Observe e interprete con ecuaciones.

NOTA: Lea nuevamente las precauciones ha observar con este reactivo, en el Lab. N 7


4- Reaccin con fenilhidrazina: formacin de osazonas.

En un tubo de ensayo coloque 2 ml de reactivo de fenilhidrazina. Agregue 1 ml de solucin de glucosa al 2%, y
colquelo en un baomaria hirviente. Anote el tiempo que esta sumergido, y el tiempo de precipitacin de la
osazona. De vez en cuando agite el tubo. Bajo estas condiciones, la osazona de la glucosa precipita en unos 4-5
minutos; la de la fructosa lo hace en 2 minutos.
Si en 15 minutos no separa insoluble, deje enfriar y observe. Si no cristaliza la sustancia, raspe la pared interior del
tubo con una varilla de vidrio.

5- Reacciones de disacridos :


i. Con reactivo de Fehling:
Repetir el ensayo practicado en 2., utilizando 1 ml de solucin de sacarosa al 5% en vez de la solucin de glucosa.
Interprete el resultado.
Repita el ensayo, utilizando 1 ml de solucin de maltosa al 5%. Interprete el resultado.

ii. Hidrlisis de la sacarosa:
En un Erlenmeyer de 100 ml coloque 10 ml de solucin de sacarosa al 5%, agregue unos 15 ml de agua destilada y
10 gotas de cido clorhdrico concentrado. Caliente de 5-10 minutos a aproximadamente 70C en bao de agua.
Deje enfriar. Introduzca un trocito de papel de tornasol rojo y neutralice con solucin de NaOH al 10%, o bien con
carbonato sdico slido agregado en pequeas porciones, hasta que el indicador comience a virar al azul.
De la solucin as obtenida, coloque 2 ml en un tubo de ensayo, y practique la reaccin de Fehling. Interprete sus
resultados con ecuaciones.


10

6- Reacciones de polisacridos: almidn.

i. Solubilidad del almidn en agua:
En un Erlenmeyer de 100 ml colocar 0,1 gr de almidn; agregar unas gotas de agua destilada tibia para hacer una
papilla, aadir 70 ml de agua destilada y calentar a ebullicin durante 3 minutos. El almidn casi no es soluble en
agua pero forma una dispersin coloidal que constituye el reactivo denominado engrudo de almidn.

ii. Reaccin del almidn con el yodo:
En un tubo de ensayo coloque 3 ml de engrudo de almidn (de la suspensin sobrenadante). Deje enfriar, y agregue
1 gota de solucin diluida de I
2
en KI (preparada con 1 gota de la solucin del laboratorio mas 5 ml de agua).
Observe la coloracin. Caliente suavemente y luego deje enfriar.
Qu resultados obtiene?.

iii. Con reactivo de Fehling:
Repita el ensayo practicado en 2. y en 5., pero utilizando 2 ml del engrudo de almidn.

iv. Hidrlisis cida del almidn:
A una mitad del engrudo de almidn, agregue, en el Erlenmeyer, 4-5 ml de HCl concentrado, y caliente a ebullicin
suave durante 5 minutos como mnimo. Cada 1-2 minutos extraiga muestras (de 1-2 ml) y ensaye con yodo, a fin de
apreciar la marcha de la hidrlisis. La reaccin se dar por terminada cuando la muestra extrada no desarrolle
coloracin con la solucin de yodo.
Coloque en un tubo de ensayo 3 ml de la solucin resultante de la hidrlisis y neutralcela con NaOH (operando
como en 5.ii.).
Sobre la solucin neutralizada practique la reaccin de Fehling. Interprete los resulatdos con ecuaciones.

v. Hidrlisis enzimtica del almidn.
Prepare una solucin de enzimas del siguiente modo: Enjuage su boca con buches de agua meticulosamente y
descarte el buche. Repita esta operacion una vez ms, y en la tercera repeticin vierta el buche en un vaso de
precipitado, agregue unos ml de agua. Filtre la solucin resultante.
Repita el ensayo (iv.) con esta solucin enzimtica.


























11

II- Cuestionario

Temario: Clasificacin de carbohidratos. Monosacridos: Quiralidad. Estructuras hemiacetlicas.
Mutarrotacin. Reduccin y oxidacin. Disacridos: enlace glicosdico. Polisacridos: almidn y
celulosa.
Bibliografa:.-H. Hart; D. J. Hart, L. E. Craine, Quimica orgnica, McGraw-Hill Interamericana,
5
ta
ed.1995, Mxico - Gua de Trabajos Prcticos - Clases tericas.


1) Qu son los hidratos de carbono o carbohidratos? Describa de que forma pueden ser
clasificados. Qu reaccin general de laboratorio le permite reconocer hidratos de carbono?

2) Escriba la frmula estructural de la glucosa. Indique los carbonos asimtricos. Determine la
configuracin de cada uno de ellos y de el nombre que le corresponde segn IUPAC.

3) Dibuje las frmulas estructurales de las formas de cadena abierta (Fischer) y de cadena
cerrada (Haworth) de los siguientes monosacridos:
a) -D-Glucosa
b) D-Manosa
c) D-Galactosa
d) D-Fructosa

4) a)Qu significa enolizacin? Que es el carbono anomrico?
b) Ejemplifique la diferencia estructural que hay entre un par de anmeros y un par de
epmeros.
5) Explique el fenmeno de mutarrotacin para una aldohexosa.

6) Explique que es un glicsido. Escriba como ejemplo un metil -D -glucsido y su anmero.

7) Mediante qu reaccin se pone de manifiesto el caracter reductor de un monosacrido?
Ejemplifique con ecuaciones.

8) Defina que es un disacrido y un polisacrido. Escriba la estructura de los siguientes
disacridos: maltosa, celobiosa, lactosa y sacarosa. Seale aquellos que sean reductores.
Justifique.

9) La sacarosa (azcar comn) es un disacarido presente en todos las plantas que realizan la
fotosntesis donde funciona como reserva de energa. La hidrlisis de la sacarosa produce
glucosa y fructosa. Qu relacin estructural indica el trmino D?

10) El almidn es un polisacrido. Cul es su funcin? Explique brevemente que son la
amilosa y la amilopectina y exprese cuales son sus caractersticas estructurales.

11) Qu indica la reaccin positiva de Fehling en la hidrlisis seriada del almidn? Cul es el
reactivo de Lugol y para qu se utiliza?

12) a)Describa la estructura de la celulosa, seale en que se diferencia del almidn.
b)Cul es la diferencia entre los polisacridos de reserva y los de estructura?
12
13) Tomando como ejemplo la glucosa escriba los productos de reaccin de la misma frente a los
siguientes reactivos, en cada caso diga que tipo de reaccin es y nombre los productos que se
forman:




CHO
CH
2
OH
H OH
H OH
HO H
H OH
(D-glucosa)
NO
3
H
H
2
/cat
3 NH
2
NHC
6
H
5
Br
2
/H
2
O
HCN
H
2
O
(CH
3
CO)
2
O
ICH
3
/Ag
2
O

13
Quimica Orgnica

Hidratos de Carbono -- Ejercicios Adicionales

1) a) Representar un epmero de la D-galactosa (difiere de la glucosa en la configuracin del
carbono n4).
b) Representar las formas furansica y piransica de la D-galactosa.
c) Representar los anmeros para c/u.

2) Por qu no se obtiene el mismo producto en la reacciones de la -D-glucosa con metanol y
con ioduro de metilo/xido de plata? Representar las reacciones.

3) Dada la siguiente secuencia de reacciones:








a) Nombrar la D-alosa segn la nomenclatura IUPAC, indicando la configuracin segn la regla
de la secuencia.
b) Representar el enantimero de la D-alosa.
c) Representar la forma piransica de la D-alosa.
d) Representar los compuestos A, B, C y D.
e) Nombrar los compuestos A y C.
f) Qu tipo de ismeros son los compuestos B y D?
g) Representar la reaccin de los compuestos B y D con bromo en presencia de agua. Nombrar
los productos indicando la configuracin segn las reglas de Cahn, Ingold y Prelog.
h) Representar la mutarrotacin de la D-alosa.
i) Representar la reaccin de los compuestos B, D y la D-alosa con hidrgeno en presencia de
nquel como catalizador. Se obtendr el mismo producto?

4) Sealar qu reactivos debern reaccionar para formar el siguiente compuesto:









5) a) Representar un disacrido no reductor a partir de dos unidades de glucosa.
b)Representar un disacrido reductor a partir de dos unidades de glucosa.
c) Representar las hidrlisis de ambos disacridos.
CHO
OH H
OH H
OH H
OH H
CH
2
OH
A B
C D
D-alosa
HCN
H
2
O/ H
+

H
2
O/ H
+

C
OH H
OH H
OH H
N
HC N NH
NH
Ph
Ph
OH H
CH
2
OH
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6) La rafinosa es un trisacrido no reductor, de la cual se conoce la siguiente informacin:
- La hidrlisis cida da como productos D-galactosa, D-fructosa y D-glucosa.
- La hidrlisis en presencia de la enzima -galactosidasa (hidroliza las uniones -16 de la
D-galactosa) da como productos D-galactosa y sacarosa.
Representar la estructura de la rafinosa y todas las reacciones involucradas.

7) Dado el siguiente esteroide:














Se conoce que su 3-glucsido con la D-glucosa es un veneno para ratas presente en los extractos
de la cebolla albarrana. Representar la estructura de dicho compuesto.

8) Indicar si alguno de los productos de la hidrlisis de un cerebrsido dar positivo el ensayo de
Fehling. Representar las reacciones.

O
O
OH
OH
HO
O