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Identificar los cationes de cada grupo mediante su separacin en

precipitados.
Mostrar como los cationes de I, II, III, IV y V pueden separarse e
identificarse mediante reacciones qumicas que les son caractersticas.
Establecer una clasificacin basada en las distintas solubilidades de
los cloruros, sulfuros, hidrxidos y carbonatos.











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Qumica analtica
La Qumica Analtica puede definirse como la ciencia que desarrolla y
mejora mtodos e instrumentos para obtener informacin sobre la
composicin y naturaleza qumica de la materia. Dentro de la Qumica
Analtica se incluye el Anlisis Qumico que es la parte prctica que aplica
los mtodos de anlisis para resolver problemas relativos a la composicin y
naturaleza qumica de la materia.

Reactivo analtico
El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el
mtodo clsico de anlisis consiste en provocar en la misma un cambio en
sus propiedades que sea fcilmente observable y que corresponda con la
constitucin de dicha sustancia. El agente que suscita el cambio se llama
reactivo, porque generalmente, reacciona qumicamente con el producto
que se quiere reconocer.

Reactivos qumicos
Los reactivos qumicos se clasifican en generales y especiales. Los
reactivos generales son comunes a un nmero grande de especies y se
utilizan habitualmente para separaciones en grupos inicos como acontece
en las denominadas Marchas Analticas. Los reactivos especiales actan
sobre muy pocas especies qumicas y se emplean para ensayos de
identificacin o reconocimiento. Los reactivos especiales pueden ser:
selectivos o especficos, segn que acte sobre un grupo pequeo de
especies o bien sobre una sola.


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Los reactivos especficos son muy escasos, pero un reactivo que tenga una
selectividad definida puede hacerse especfico variando convenientemente
las condiciones del ensayo. Los reactivos generales son casi todos
inorgnicos. Los reactivos especiales son, generalmente, de naturaleza
orgnica.
Adems de estos dos tipos de reactivos existen otros que se usan
espordicamente y que podemos englobar en la denominacin comn de
reactivos auxiliares.

Marcha analtica
La marcha analtica es el procedimiento por el cual identificamos los
aniones o cationes que se encuentran en una muestra. Una marcha
analtica involucra una serie pasos basados en reacciones qumicas, en
donde los iones se separan en grupos que poseen caractersticas comunes.
Luego estos grupos de iones pueden ser tratados qumicamente para
separar e identificar reacciones especficas selectivas de cada uno de los
iones que la componen.
Los cationes son clasificados en cinco grupos de acuerdo a su
comportamiento frente aciertos reactivos, principalmente frente al cido
clorhdrico, sulfuro de hidrgeno, sulfuro de amonio y carbonato de amonio.
La clasificacin se basa en si la reaccin entre los cationes y el reactivo
promueve o no la formacin de un precipitado, es decir, se basa en la
diferencia de solubilidades de los cloruros, sulfuros y carbonatos formados.

Grupos analticos de cationes:
GRUPO I
Este grupo est constituido por iones plata (Ag +), mercurio (Hg 2+) y plomo
(Pb 2+) los cuales se caracterizan por formar precipitados en presencia de
cido clorhdrico diluido.


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GRUPO II
Los iones que conforman ste grupo generan precipitados, al hacerlos
reaccionar con sulfuro de hidrgeno en un medio ligeramente cido. Los
cationes que integran el mismo son: mercurio (Hg2+), cobre (Cu2+),
bismuto (Bi3+), cadmio (Cd2+), antimonio III y V(Sb3+y Sb5+), arsnico III y
V (As3+y As5+) y estao II y IV (Sn2+)y (Sn4+).
A su vez, dichos cationes se clasifican en dos subgrupos: el subgrupo IIA
que incluye los primeros cuatro cationes y el subgrupo IIB que incluye los
seis cationes restantes. Esta sub clasificacin responde a la diferencia de
solubilidad que tienen ambos grupos en presencia de sulfuro de amonio. El
grupo IIB se caracteriza por ser soluble en dicho reactivo mientras que el
grupo IIA no lo es.
GRUPO III
Este grupo est integrado por los iones cobalto (Co 2+), nquel (Ni2+), hierro
II y III (Fe2+y Fe3+), cromo (Cr3+), aluminio (Al3+) , zinc (Zn2+) y
manganeso (Mn2+). En ste grupo los cationes precipitan al hacerlos
reaccionan con sulfuro de amonio en medio neutro o amoniacal.
GRUPO IV
En conformado por los cationes calcio (Ca2+), estroncio (Sr2+) y bario
(Ba2+) los cuales reaccionan con carbonato de amonio en presencia de
cloruro de amonio en medio neutro o ligeramente cido para generar un
precipitado.
GRUPO V
Este grupo est conformado por aquellos cationes comunes que no
reaccin con los reactivos mencionados en los grupos anteriores. Estos
cationes son: el litio (Li+),el magnesio (Mg+2), el sodio (Na+), el
potasio(K+), el hidrgeno (H+)y el ion amonio (NH4+).



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Tubos de ensayo papel filtro







Pinza para tubo de ensayo papel de tornasol

Vaso de precipitados embudo










Bagueta piceta
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1er paso:

Una vez recibida la solucin que contiene cationes del I al IV grupo, a
dicha solucin aadimos HCl 6N, esto se hace gota a gota y agitndolo,
llegando en un instante a observarse la formacin de un precipitado
blanquecino, este nos indicar la presencia de cationes del grupo I [Ag+,
Pb++, Hg2++].
Una vez que hayamos observado que ya no precipita procedemos a
filtrar el precipitado obtenido.
















Observacin.

La solucin inicial era de color celeste El precipitado formado es
de color blanco, los 3 cloruros, el de plata, mercurio y de plomo.

Se le agrego 8 gotas de HCl 6N, que no vendra hacer lo mismo
a echar 4gotas del mismo pero concentrado, es decir 12 N, esto
se debe a que las reacciones son distintas, y por lo tanto no
lograramos lo que queremos en este experimento, lograr
separarlos.



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La precipitacin se debi a las siguientes reacciones:
Cationes I grupo

(Ag
+
, Pb
++
, Hg
2
++
) + HCl (6N) AgCl HgCl PbCl
2



2do Paso:

Con la solucin filtrada, se realiza una neutralizacin agregando gotas
de NH4OH 15N usando como indicador papel de tornasol hasta
observar que el papel adquiere una coloracin lila. Luego agregamos
gotas de HCl (6N) obteniendo un papel de tornasol de color rojo claro
(esto debido a que la precipitacin de los cationes del grupo II es un
medio ligeramente cido, pero no de tal grado como para el grupo I).

















Observacin.

Al agregar NH4OH la solucin se vuelve bsica, siendo la solucin
azul claro, como vemos en la imagen de arriba, y el papel de tornasol
obviamente lila por ser bsica.
Ya al corregir la acidez, agregando HCl la solucin cambia de color a
una ms clara, la solucin es celeste, mientras el papel de tornasol
por ser acido es rojizo.

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A continuacin le agregamos el reactivo de grupo Na2S, gota a gota y
agitamos hasta observar la formacin de un precipitado, el cual fue de color
marrn a negro, esto nos indicar la presencia de cationes del grupo II
[Hg++, Pb++, Cu++, Sn++, etc.]










IMAGEN 1 IMAGEN 2









IMAGEN 3
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Observacin.

Imagen 1: Al hechar las primeras gotas de Na2S en la solucion se
genera una turbidez marron- negra.
Imagen 2: Toda las solucion se oscurece cada vez mas, a medida
que pasa el tiempo y hechamos mas Na2S.
Imagen 3: Al dejarlo un mayor tiempo la solucin se aclara, y se nota
un precipitado negro marron con una solucin marron claro.
Finalmente filtramos para obtener el precipitado
















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Nota: Es necesario la realizacin del mismo procedimiento una vez ms,
para cerciorarnos de la precipitacin total o completa, esto lo comprobamos
agregando Na2S y obteniendo una solucin cristalina.

Observacin:

La solucin luego del precipitado es incolora.

La precipitacin ocurri debido a las siguientes reacciones.
Grupo II
HgS
[Hg++, Pb++, Cu++, Sn++] + Na2S PbS (precipitado de color
CuS negro)
SnS
Recomendacin:
Luego de echar por primera vez el vaso para separar la solucin del
precipitado, quedara aun en el vaso un poco de precipitado, se
recomienda echar un poco de la misma solucin y echar de nuevo, la
razn es que no se diluya la solucin si echamos agua destilada.

3er paso
Con la solucin obtenida del paso anterior conteniendo los cationes del
III V grupo, continuamos agregando gotas de NH4Cl para darle un
medio salino, tambin alcalinizamos la solucin con NH4OH 15N;
luego agregamos gota a gota Na2S y agitando, hasta observar la
formacin de un precipitado blanco gelatinoso indicndonos la
presencia de cationes del grupo III.




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En esta imagen ya se le ha aplicado o
agregado NH4Cl (4 gotas) y comprobamos
experimentalmente que no sucede algn
cambio.





Se le ha agregado NH4OH 15 N para poder
alcalinizarlo, dndonos un color de azul fuerte
Para asegurar su basicidad usamos el papel
de tornasol.






En esta imagen se muestra el
resultado de echar 4 gotas de Na2S
arrojando un precipitado color negro y
una solucin media azul.

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Luego filtramos para obtener el precipitado


Observacin

Nosotros empleamos exactamente 4
gotas de Na2S.
Solucin final color azul.

La precipitacin ocurri debido a las
siguientes reacciones:

Grupo III
NiS
[Mn++, Zn++, Cu++, Ni++] + (NH4)2S
CuS reactivo ZnS
MnS
Ejemplo:
Mn++ + S-- MnS


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4to paso:
Con la solucin resultado del paso anterior conteniendo cationes de los
grupos IV y V, continuamos el experimento, hacindola hervir para la
expulsin del H2S, luego enfriar, continuamos agregando gotas de
(NH4)2CO3, se deja reposar y se observar la lenta formacin de un
precipitado blanquecino, que indicar la presencia de cationes del grupo IV.


Hacindolo hervir la solucin
azul inicialmente, la hacerlo
hervir cambia de color a uno
ms claro hasta transparente.






Al echarle (NH4)2CO3 efectivamente
se forma un precipitado de color
blanco como se nota en la foto de la
izquierda.






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Observacin.
La precipitacin se debi a las reacciones:
Grupo IV
BaCO3
[Ba++, Sr++, Ca++, etc.]+ (NH4)2CO3SrCO3 (precipitado de color
CaCO3 blanco)

Caractersticas del grupo: carbonatos precipitables por (NH4)2CO3 en
presencia de NH4Cl.

5to paso.

La solucin filtrada en el paso anterior debe ser cristalina, la cual contiene
los cationes del grupo V [Mg++, Na+, K+, Li+, NH4+, etc.]














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A continuacin se presentar un cuadro en el cual nos ensear, como han
sido separados por grupo los cationes y cuales han sido los reactivos
capaces de conseguir esta separacin.
GRUPO REACTIVO
DE GRUPO
IONES PRECIPITA CARACTERSTICAS
DEL GRUPO
I
(grupo de
la plata)
HCl diluido Ag
+
, Pb
++
,
Hg
2
++

AgCl, PbCl
2
,
Hg
2
Cl
2

Cloruros insolubles
en HCl diluido
II
(grupo
del cobre
y del
arsnico)
H
2
S en
presencia
de HCl
diluido
Hg, Pb
2+
,
Bi
++
, Cu,
Cd
+2
, Cn
2+
,
As
3+
, Sb
3+

HgS, PbS, Bi
2
S
3
,
CuS, CdS, SuS,
As
2
S
3
,
Sulfuros insolubles
en HCl diluido
III
(grupo
del hierro
y del zinc)
(NH
4
)
2
S en
presencia
de NH
4
OH
y NH
4
Cl
Al
3+
, Cr
3+
,
Fe
3+

Ni
2+
,CO
2+
,
Mn
2+
, Zn
2+

Al(OH)
3
, Cr(OH)
3
,
Fe(OH)
3
NiS, CoS, MnS,
ZuS
Hidrxido
precipitables por NH,
OH en presencia de
NH, Cl.
IV
(grupo
o del
calcio)
(NH
4
)
2
CO
3

en
presencia
de NH
4
OH
y NH
4
Cl
Ba
2+
,
Sr
2+
,Ca
2+

BaCO
3
, SrCO
3
,
CaCO
3
,
Sulfuros
precipitables por
(NH
4
)
2
S en presencia
de NH
4
Cl.
V
(grupo de
los
metales
alcalinos)
Sin
reactivo de
grupo
Mg
2+
, Na
1+
,
K
1+
, Li
1+
,
NH
4
1+

Sin precipitado
de grupo
Iones que no
precipitan en los
grupos anteriores.



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1.- Indique brevemente y con toda claridad, cmo se separan los
primeros cuatro (4) grupos de cationes de la muestra recibida?
Primero:
Agregamos a la solucin HCl 6N hasta observar la formacin de un
precipitado blanquecino, la cual nos indica la presencia de cationes del
grupo I.
Segundo:
Neutralizamos la solucin filtrada agregando NHOH y con un indicador
papel de tornasol observamos hasta el cambio de coloracin a lila;
volvemos a aadir HCl 6N y seguidamente NaS hasta observar la
presencia de un precipitado, que nos indica la presencia de cationes del
grupo II.
Tercero:
Agregamos a la solucin filtrada NHCl 5N, luego alcalinizamos la solucin
con NHOH 15N para aadir seguidamente NaS hasta observar la
formacin de un precipitado, que nos indica la presencia de cationes del
grupo III.
Cuarto:
La solucin filtrada la ponemos a hervir para expulsar el HS, dejamos
enfriar. Aadimos (NH)CO y observamos la lenta formacin de un
precipitado, la cual nos indica la presencia de cationes del grupo IV.


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2.- a) Cmo se logra obtener la precipitacin total o completa?
Cuando una vez comenzada la precipitacin, esta continua hasta que el
valor del producto inico disminuye poco a poco igualndose al producto de
solubilidad del precipitado, al producirse esto se establece el equilibrio
dinmico entre precipitado y solucin y la precipitacin cesa.
De aqu se deduce que ninguna precipitacin puede ser absolutamente
completa. Una parte de los iones a precipitar queda siempre en la solucin a
veces esta parte es tan insignificante que no puede obstaculizar las
operaciones ulteriores. En este caso la precipitacin puede llamarse
prcticamente completa.
b) Cmo nos damos cuenta de haber logrado aquello?
Cuando al filtrar el precipitado obtenido, a la solucin restante procedemos
echar ms reactivo y al no producirse ms precipitado nos damos cuenta
que ya la precipitacin es completa.
c) Es importante lograr la precipitacin total? Por qu?
Es importante lograr esto ya que sino quedaran restos de cationes o
aniones que no han precipitado y estos reaccionaran con los reactivos de
los dems grupos y obtendramos otros tipos de soluciones y ms an otros
tipos de precipitados.





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3.- a) Indique los reactivos precipitantes para cada grupo de cationes
GRUPO REACTIVO DE GRUPO
I (grupo de la plata) HCl diluido
II (grupo del cobre y del arsnico) H
2
S en presencia de HCl diluido
III (grupo del hierro y del zinc) (NH
4
)
2
S en presencia de NH
4
OH y
NH
4
Cl
IV (grupo o del calcio) (NH
4
)
2
CO
3
en presencia de NH
4
OH y
NH
4
Cl
V (grupo de los metales alcalinos) Sin reactivo de grupo

b) En qu medio precipita cada grupo?

GRUPO I: Precipita en medio acido, debido a que le agregamos HCl diluido.
GRUPO II: Precipita en medio ligeramente cido, pero no tanto como el I
grupo.
GRUPO III: En este grupo precipitan en medio neutro o amoniacal.
GRUPO IV: En este grupo los cationes reaccionan en medio neutro o
ligeramente cido para generar un precipitado.

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c) Bajo qu forma qumica precipita cada grupo?
GRUPO I: forma cloruros de AgCl, PbCl
2
, Hg
2
Cl
2

GRUPO II: forman sulfuros insolubles en HCl diluido, como ejemplo: HgS,
PbS, Bi
2
S
3
, CuS, CdS, SuS, As
2
S
3
.
GRUPO III: forman hidrxido precipitables por NH, OH en presencia de
NH,Cl por ejemplo: Al(OH)
3
, Cr(OH)
3
, Fe(OH)
3,
NiS, CoS, MnS, ZuS

GRUPO IV: forman sulfuros precipitables por (NH
4
)
2
S en presencia de
NH
4
Cl, por ejemplo: BaCO
3
, SrCO
3
, CaCO
3
.

4.- a) Para la precipitacin del 2do y 3er grupo de cationes se debera
de usar el HS, el cual se prepara en el aparato de Kipp. Explique
cmo funciona?
El aparato de Kipp es un instrumento usado
para la preparacin de pequeos volmenes de
gases. Sus usos ms comunes son la
preparacin de cido sulfhdrico; preparacin
de dixido de carbono y preparacin de
hidrogeno.
El aparato consiste en tres cilindros apilados. El
material slido (por ejemplo, sulfuro ferroso) se
coloca en el cilindro del medio y el cido en el
superior. Un tubo se extiende del cilindro
superior al inferior. El cilindro central tiene un
tubo con una vlvula utilizada para la extraccin
del gas obtenido. Cuando sta est cerrada, la
presin del gas en el cilindro central aumenta, empujando el cido de vuelta
al cilindro superior hasta que deja de estar en contacto con el material
slido, y la reaccin cesa.


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b) Se hace reaccionar en el Kipp, 56 g de pirita FeS con un exceso de
HCl, cido clorhdrico concentrado, si la reaccin transcurre a 35C y
una presin de 878 mm de Hg, calcule el volumen de HS producido en
p (pies cbicos).
FeS + 2HCl FeCl + S + HS
1 mol FeS 1 mol HS
56 g w W = 15.86 g = 0.46 moles

E.U.G.I: PV = RTn
(1.15atm)V = (0.082) (308K) (0.46) V = 10.1 L
1 pie = 0.312 m
1 L = 1000 m V = 0.33 pie

5.-
a) Cuantos ml de HNO, cido ntrico, 0.1 N se deben de aadir a 200
ml de una disolucin 0.5 N para preparar una disolucin 0.2 N?
Para diluciones:

0.1V + (0.5) (0.2) = 0.2 (V + 0.2)
V = 600 ml




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SrSO4
H2O
b) Cuantos ml de HO, son necesarios para preparar una solucin de
NHOH, hidrxido de amonio al 14 % en masa a partir de 1500ml de una
disolucin 13 N? al 14 %.

Para diluciones:

(13)(1.5) = 3.77 (V) V = 5172 ml





6.- Calcule la Molaridad y Normalidad de una disolucin saturada de
SrSO, sulfato de estroncio, si su solubilidad es:

V = 1 L

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7.- Se mezclan 50 ml de NaOH 0.1 N con 25 ml de HCl 0.15 N. Calcule el
pOH de la solucin resultante.
NaOH 0.1 M

HCL 0.15 M

Moles en exceso:

[]