CALOR DE COMBUSTIN

INTRODUCCIN
Calor de combustin
Se define como el calor liberado cuando un compuesto combustible se quema en presencia de
oxgeno para producir dixido de carbono y agua cuando la reaccin es completa, es decir, en
presencia de un exceso de oxgeno. (1)
Esta energa puede ser calculada cuando el proceso se lleva a cabo en condiciones adiabticas (sin
generar prdida de calor) teniendo en cuenta que se alcanza una temperatura determinada. Se
debe procurar que la reaccin tome lugar rpida y completamente. Adems, el material es
quemado en presencia de oxgeno dentro de una bomba de acero a una presin de 25 atm. El
equipo es reforzado con una resistencia contra cidos, ya que el agua y este tipo de sustancias
pueden provocar una reaccin indeseada.
La chaqueta adiabtica de la bomba calorimtrica puede es sumergida dentro de una lata de agua,
la cual tiene ubicada un termmetro de precisin. Este ensamble es colocado en una chaqueta
externa la cual es llenada con agua. La temperatura de la chaqueta es mantenida a un valor
constante el cual debe ser idntico a la del agua que hace parte de la lata. Si estas temperaturas
son parejas con una exactitud suficiente, entonces la lata y el contenido no sufrirn ganancias ni
prdidas de calor por radiacin o conveccin, as se lograr mantener el proceso en condiciones
adiabticas.
Este equipo es adecuado cuando no se exceden unos lmites de exactitud permitidos, ya que se
genera un error, el cual est relacionado con el tiempo de retraso en el ajuste de la temperatura
de la chaqueta externa. Para determinaciones con fines investigativos, se puede emplear una
chaqueta isotrmica, de no ser as, se pueden usar relaciones de correccin por enfriamiento. (2)
Gas real
En los gases reales se tienen en cuenta la interaccin de las molculas, es por ello que existen
varios mtodos para la correlacin y de este modo se puede encontrar un gran nmero modelo
matemtico para definirlos. Los ms utilizados son:
El factor de compresibilidad:

La ecuacin virial:

Donde B y C son los coeficientes viriales y son funcin de la temperatura

La ecuacin de Van der Waals:

Donde a y b son constantes positivas, si estn son 0, el gas es ideal

Gas Ideal y su comportamiento en distintos procesos
Un gas ideal se caracteriza por la ausencia de interacciones entre molculas de una sustancia, as,
los trminos B, C, D, etc. se llegan a ser nulos de manera que



Pr otro lado, existen interacciones moleculares que influyen en comportamiento de gas real. A
medida que disminuye la presin el volumen aumenta y los trminos B/V y C/V
2
se van anulando,
y la ecuacin de estado se reduce en la forma ms simple:



La energa interna de un gas real depende de la presin y de la temperatura, la dependencia que
existe con la presin se debe a las interacciones que existen entre molculas. Sin embargo en los
gases ideales no se requiere energa con la distancia intermolecular de modo que no se llevan a
cabo modificaciones de presin y de volumen. De este modo se puede decir que las variaciones de
energa interna de un gas ideal es nicamente funcin de la temperatura. Se puede describir el
comportamiento macroscpico de los gases ideales o de los gases reales en el lmite cuando la
presin tiende a cero:
()
La definicin de la capacidad calorfica a volumen constante, permite deducir que C
V
y C
P
estn en
funcin de la temperatura. Adems as se describen cambios de estado en gases ideales:

()

()

()

()

Como la energa interna y C
V
solo estn en funcin de la temperatura, el cambio de energa interna
nicamente depende de variaciones de temperatura sin considerar el proceso que ocasione el
cambio.
El trabajo mecnico realizado en un proceso completamente reversible est dado por:

Para un gas ideal en cualquier proceso de sistema cerrado, la primera ley est dado por la
ecuacin siguiente:

Proceso isocrico
Es posible aplicar estas ecuaciones a procesos que se realizan a volumen constante en un sistema
cerrado y el donde el trabajo realizado es reversible. (3)

Balance de energa
Teniendo en cuenta que al exterior del calormetro no hay flujos de calor y tampoco se produce
trabajo desde o hacia este equipo, se puede considerar que el calor liberado en el proceso de
combustin realizado dentro de la bomba es completamente absorbido por el sistema
calorimtrico de modo que:

Para obtener el cambio de energa interna de la masa reactiva, se deben tener en cuenta las
sustancias presentes en procesos de reaccin y el estado de agregacin en el cual se encuentran,
adems de los estados inicial y final del sistema:

()

()

Para obtener los valores finales de energa interna se considera que los vapores se componen de
una mezcla de gases perfectos los cuales tienen un ligero grado de desviacin, se considera que el
agua se encuentra en estado lquido debido a que el sistema se encuentra a una presin alta. Con
respecto a los residuos slidos que se generan al final de la combustin, se debe tener en cuenta
que el alambre que hace parte del circuito de ignicin, el cual conduce la energa al combustible,
sufre un proceso de oxidacin en el cual una parte todo el alambre produce xido frrico.

) (

) (

()

()

()

(
()

()

) (

()

()

()

) (

) (

)
()

(
()

()

) (

) (

)
()

()

()

()

()

()

()

()

Para determinar el poder calorfico del sistema calormetro, se realiza un ensayo donde se lleve a
cabo la combustin de cido benzoico, cuyo valor de calor de combustin es conocido, adems se
lleva a cabo una reaccin secundaria donde reacciona un alambre de hierro cuya masa es
pequea, el cual le permite al combustible hacer contacto con la fuente de ignicin. De esta
manera se puede hallar el poder calorfico:

()

()

()

))

Finalmente, si se desea hallar el valor correspondiente al calor de combustin de alguna sustancia
dada, con el poder calorfico ya obtenido se puede obtener el calor de reaccin a travs de la
siguiente expresin:

()

()

()

) (4)
No obstante, en la mayora de fuentes bibliogrficas se encuentran valores de capacidad calorfica
a presin constante, mientras que en la expresin anterior se requieren capacidades calorficas a
volumen constante. Sin embargo, en el caso de sustancias lquidas y slidas estos valores pueden
considerarse idnticos, por otro lado en el caso de las sustancias gaseosas se puede corregir el
valor de la capacidad calorfica por medio de la siguiente expresin:

Es preferible emplear datos de capacidad caloffica como constantes y no como un polinomio en
funcin de la temperatura. Cuando se lleva a cabo un proceso donde se presenta un cambio de
temperaturas desde T
1
hasta T
2
, se puede obtener una capacidad calorfica media a presin
constante (3):

En las reacciones que se presentaron en el sistema calorimtrico, se obtiene el avance de reaccin
de combustin teniendo en cuenta que las reacciones se expresan en trminos del combustible
(su coeficiente estequiomtrico es -1) y se tiene en cuenta que esta sustancia se consume
totalmente. Tambin se obtiene el avance de reaccin en la produccin de xido de hierro en
trminos del consumo de hierro, el coeficiente estequiomtrico de esta sustancia es -2.

|
|

|
|

|


Durante la experimentacin se realiz un proceso de combustin de cido benzico con el fin de
determinar el poder calorfico del sistema calorimtrico, para ello es indispensable contar con la
energa interna de combustin, pero solo es posible contar con la entalpa de combustin a partir
de las fuentes bibliogrficas . Sin embargo, la energa interna se puede calcular de acuerdo a la
definicin siguiente (2):

()
() (

)

OBJETIVOS
Objetivo General: Calcular el calor de combustin de diferentes sustancias combustibles
Objetivos Especficos:
Realizar los balances respectivos al proceso de combustin teniendo en cuenta que se
presenta una reaccin de combustin donde se consume todo el combustible, y que el
sistema sufre cambios de temperatura
Manipular la bomba calorimtrica de modo que durante el proceso de combustin se
puedan mantener en condiciones adiabticas
Identificar y medir las variables que hacen parte del proceso para obtener los resultados
deseados



METODOLOGA

Equipos: Calormetro y cmara de combustin
Esquemas:


Descripcin:
El primer equipo trata de un calormetro, que consiste en un sistema aislado, dentro del cual se
introducir la cmara de reaccin, el calormetro consta de dos termmetros, uno para medir la
temperatura en el sistema reaccionante y otro para medir la temperatura en la parte externa de
este. Contiene al igual un agitador que se encarga de que la temperatura sea la misma en todo el
sistema. El calormetro presenta dos palancas para el manejo de flujo de agua (frio o caliente) en
el exterior del sistema aislado, para asegurarse que la reaccin se lleve a cabo en un sistema
adiabtico.
El segundo equipo consiste en una cmara de reaccin el cual es un vaso metlico, en el cual se
llevara a cabo la reaccin de combustin, este debe ir sellado para que la reaccin se complete
totalmente y para que no haya fugas de materia en el momento de la reaccin. La cmara de
reaccin tiene en su parte superior dos orificios en los cuales se deben introducir los electrodos
encargados de que se lleve a cabo la combustin, contiene a su vez una entrada para oxigeno,
que funciona de tal manera que no se presenten fugas.

Proceso:
Empleo de bomba calorimtrica durante la combustin:








DATOS
Tabla de datos:

Ac. Benzoico
Masa (g) 0,6987
Masa alambre (g) 0,0181
Masa alambre remante (g) 0
Tabla 1: Datos combustin de acido benzoico.
Sacarosa
Masa (g) 0,8675
Masa alambre (g) ??
Masa alambre remante (g) 0,0162
Tabla 2: Datos combustin de sacarosa.
Biodiesel
Masa (g) 0,9107
Masa alambre (g) ??
Preparar una pastilla de
combustible slido con una masa
entre 0,7 y 1 g. En caso del
combustible lquido mantenerlo en
su estado original
Colocar la muestra de combustible
sobre la cpsula y colocar un
alambre sobre el circuito de
ignicin de manera que haga
contacto con el combustible
Sellar la cmara de combustin,
llenarla con oxgeno con un presin
mxima de 25 atm, y colocar dentro
de la lata que hace parte de la
bomba, conectar los cables y activar
Una vez se haya activado el circuito,
procurar mantener iguales las
temperaturas de la cmara y de la
bomba, y tomar estos datos cada 15
segundos hasta que no hayan cambios
Masa alambre remante (g) 0
Tabla 3: Datos combustin de biodiesel.
Sustancias cido benzoico Sacarosa Biodiesel
Temperatura inicial 26 26,25 26,21
Temperatura final 27,96 27,69 30,41
Tabla 4: Temperatura inicial y final en los procesos de combustin

Con los datos obtenidos en el laboratorio se graficaron los correspondientes termogramas para
cada sustancia utilizada, los resultados fueron:

Grafica 1: Termograma combustin acido benzoico.

Grafica 2: Termograma Combustin de sacarosa.
25.5
26
26.5
27
27.5
28
28.5
0 100 200 300 400
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)

Tiempo (s)
Acido Benzoico
Acido Benzoico
26
26.5
27
27.5
28
0 100 200 300 400
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)

Tiempo (s)
Sacarosa
Sacarosa

Grafica 3: Termograma Combustin de biodiesel.

Sustancia C
P
m
(kJ/mol) C
V
(kJ/mol)
Fe 0,0251 (5) 0,0251
Fe
2
O
3
0,1039 0,1039
O
2
0,0294 0,0210
CO
2
0,0372 0,0289
H
2
O 0,0754 0,0754
Tabla 5: Capacidades calorficas de sustancias presentes en la combustin
Las capacidades calorficas restantes, fueron obtenidas del libro de Richard Felder (1). Para
obtener los datos de C
P
m
se estableci un rango de temperaturas entre 26C y 27,96C.

Sustancia M(g/mol)
cido benzico 122
Sacarosa 342
Biodiesel 294,21 (6)
Hierro 55,85
Tabla 6: Pesos moleculares de las sustancias combustibles
El hierro no es sustancia combustible, sin embargo se consume en presencia de oxgeno, y la masa
molecular permite determinar avances de reaccin.




25
26
27
28
29
30
31
0 100 200 300 400
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)

Tiempo (s)
Biodiesel
Biodiesel
RESULTADOS
En el proceso de combustin del cido benzico, se calcula el poder calorfico del sistema
calorimtrico, de a cuerdo a la ecuacin correspondiente

()

()

()

))

Con la capacidad calorfica del sistema ya definida, se puede calcular el calor de reaccin de las
sustancias sacarosa y biodiesel, teniendo en cuenta que en cada determinacin se presenta una
diferencia de temperatura determinada:

()

()

()

()

()

()
) ()

Para comprobar la exactitud de los datos obtenidos en la prctica, se consultan los valores tericos
de los calores de combustin
(

(7)
(

(8)


ANLISIS DE RESULTADOS
En la prctica se pudo observar que el calormetro adiabtico del laboratorio de ingeniera qumica
es un aparato extremadamente delicado y costoso, en especial el termmetro ya que su rango de
medicin alcanza las centsimas de grado, lo cual permite una mayor certidumbre a la hora de
reportar un dato. Se realizaron 4 intentos, dos con la sacarosa, puesto que esta no haba hecho
combustin en el primer ensayo fue necesario repetirlo, se observ un cambio drstico ya que las
temperaturas en el primero no variaban demasiado y parecian aumentar lentamente mientras que
en el segundo ensayo la temperatura subi radicalmente unos 2 C.
Se observa que la temperatura final luego de la combustin es directamente proporcional al calor
de combustin negativo del compuesto. Siendo en orden ascendente acido benzoico, sacarosa y
biodiesel. En los termogramas hay una tendencia constante entre las sustancias, donde se analiza
un crecimiento exponencial de las temperaturas en los primeros segundos, para luego pasar a ser
estabilizados una vez que la combustin est por completarse, es necesario tener en cuenta que la
tempetura del sistema se ve afectada por el oxgeno en exceso de la cmara de combustin, ya
que parte de la energa generada es absorbida por este componente alterando de forma directa
los resultados obtenidos.
El hierro expulsado por la cmara de combustin, y la quema del alambre utilizado para hacer
contacto con la sustancia, generan un error sistemtico y operacional, que puede ser
contrarrestado restando la masa del alambre que fue quemado, sin embargo

CONCLUSIONES
La diferencia de temperatura de combustin es directamente proporcional al calor de
combustin
Hay una tendencia exponencial en el comportamiento de las temperaturas a la hora de
quemar una sustancia
El equipo es muy preciso para realizar este tipo de determinaciones, dado que lo errores
obtenidos eran menores al 10%
BIBLIOGRAFA

1. Felder, Richard M. Principios Elementales de los Procesos Qumicos. Mxico D.F. : Limusa Wiley,
2004.
2. Daniels, Farrington. Experimental Physical Chemistry. New York, San Francisco, Toronto,
London : Mc Graw Hill, 1962.
3. J.M. Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera
Qumica. Mxico D.F. : McGraw Hill, 2007. 970-10-3647-6.
4. Calor de combustin de combustibles y sustancias orgnicas. Boada, Luis F. Bogot : s.n., 2007.
5. http://www.valvias.com/prontuario-propiedades-materiales-calor-especifico.php. [En lnea]
[Citado el: 10 de Abril de 2013.]
6. Aprovechamiento de residuos agroindustriales:Produccin de biodiesel por transesterificacin
alcalina de aceite crudo de almendras de zapote mamey (Pouteria sapota). J. C. Laiz-Saldaa, R.
Tovar-Miranda, M. C.Durn-de-Baza. 1, Mxico : Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ), 2009x, Vol. 24.
7.
http://www2.gobiernodecanarias.org/educacion/17/WebC/salinas/Departamento_fisicayquimica/
solucion%20actividad%20puntuable%2011-11-11.pdf. [En lnea] [Citado el: 10 de Abril de 2013.]
8. http://www.bdigital.unal.edu.co/1191/1/jorgeeduardomurillovaldes.2003.pdf. [En lnea]
[Citado el: 10 de Abril de 2013.]