Slides-Constituintes Dos Efluentes

1
Tratamento de Efluentes e Resduos Industriais

Ago/Dez 2008 Curso de Gesto Ambiental Centro de Cincias Exatas e Tecnolgicas
Parmetros de Anlise
Ambiental
- Constituintes dos Efluentes -
Prof. Luis Miranda
Setembro, 2008
2
Parmetros de Qualidade
Parmetros de qualidade so grandezas que indicam as
caractersticas da gua, ou dos esgotos, ou dos corpos dgua.
Assim como as caractersticas, os parmetros so de natureza
fsica, qumica ou biolgica.
Parmetro Padro
Parmetros indicam as caractersticas da gua e padro constitui
um valor do parmetro que no dever ser excedido em
determinado intervalo de tempo.
3
Parmetros Analticas - Fsicos
COR: Causada por matria em soluo na gua.
TURBIDEZ: causada pela presena de matria em suspenso.
Indicativa da qualidade dos esgotos que chegam a ETE: marrom ou cinza
no esgoto fresco, e negra no esgoto em estado sptico.
Determinada por colorimetria (tubos de Nessler, discos simulando vrios
graus de cor como o colormetro de Hellige, e espectrofotmetro).
Cor = 1 uH (Hazen), produzida por uma soluo constituda de 1,246 g
de cloroplatinato de potssio (K
2
PtCl
8
), 1,0 g de cloreto de cobalto, 100 mL
de cido clordrico e gua destilada para completar 1000 mL.
4
Parmetros Analticas - Fsicos
5
Turbidez
Determinada em turbidmetros que usam o princpio da refrao
da luz causada pelos slidos em suspenso, ou em
espectrofotmetro.
A medida baseada na comparao da intensidade da luz
espalhada pela amostra em condies definidas, com a
intensidade da luz espalhada por uma suspenso padro como
referncia.
Unidade: unidade nefelomtrica de turbidez (UNT).
A turbidez de valor igual a 1 UNT ou uT produzida por 1 mg de
SiO
2
em um litro de soluo.
6
Slidos Totais
A caracerstica fsica mais importante dos efluentes, so
compostos por material flotante, material sedimentvel, matria
coloidal e matria em suspenso.
A separao destes slidos um dos primeiros objetivos do
sistema de tratamento de efluentes.
Se altos teores so descartados no meio ambiente podem causar
a escumas flotantes ou formar bancos de lodo em rios e lagos.
ST servem de abrigo para MO patognicos, protegendo-os dos
processos de desinfeco.
7
Classificao fsica dos slidos
8
Classificao fsica dos slidos
O teste padro consiste na tomada de 1 L de amostra em cone
Imhoff e determinado o volume de slidos que sedimenta no
intervalo de 1 hora.
Cerca de 60% dos slidos suspensos em
esgoto sanitrio so sedimentveis.
O teor de slidos sedimentveis pode
representar grandes volumes a ser
removidos em unidades que antecedam
processos biolgicos de tratamento.
9
Condutividade eltrica
a capacidade que um lquido ou slido tem de conduzir corrente eltrica.
Origem:
Presena de sais inorgnicos na gua, provenientes da dissoluo de
rochas. A condutividade aumenta com o aumento da concentrao de ons
em soluo.
O valor da condutividade pode ser usada como uma medida em
substituio a medida da concentrao de slidos totais dissolvidos.
10
Condutividade da gua pura e da gua salgada.
Expressa em milisiemens por metro (mS/m) e em micromhos
por centmetro (mmho/cm).
11
Densidade
A densidade dos efluentes definida como sua unidade de massa
pelo volume, expresso como g/L ou Kg/m
3
.
essencialmente a mesma da gua a mesma temperatura.
Para gua a densidade 1000 Kg/m
3
a 4
o
C.
Existe um ligeiro decrscimo na densidade com o aumento da
temperatura, e poder variar com a concentrao de slidos no
efluente.
12
Constituintes Inorgnicos No metlicos
Os constituintes inorgnicos incluem os nutrientes, constituintes no
metlicos, metais e gases.
Amaciantes de uso domstico e industrial contribuem significativamente
para aumentar o contedo mineral, em algumas reas, podem
representar a principal fonte.
Os principais constituintes inorgnicos no metlicos so: pH,
nitrognio, fsforo, alcalinidade, cloreto, enxofre, outros constituintes
inorgnicos, gases e odor.
pH
A concentrao do on H um importante parmetro de qualidade tanto
em guas como em efluentes. A medida usual da expresso da
concentrao do on H o pH, o qual definido como o logartimo
negativo da concentrao do on H.
pH = - log10 [H+]
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CLORETOS CLORETOS
Um Um dos constituintes mais preocupantes nos efluentes pois pode impe dos constituintes mais preocupantes nos efluentes pois pode impedir o dir o
potencial reuso das guas tratadas. potencial reuso das guas tratadas.
Em guas naturais resultam do Em guas naturais resultam do lixiviamento lixiviamento de rochas e solos com os de rochas e solos com os
quais a gua entra em contato, ou derivado da intruso de guas quais a gua entra em contato, ou derivado da intruso de guas salinas salinas
do mar em ambientes de gua doce. do mar em ambientes de gua doce.
Efluentes industriais, domsticos e agrcolas so as principais Efluentes industriais, domsticos e agrcolas so as principais fontes de fontes de
cloreto dos efluentes. cloreto dos efluentes.
A taxa de gerao de cloretos per A taxa de gerao de cloretos per capit capita a de cerca de 6g de cerca de 6g Cl Cl
- -
/hab.dia. /hab.dia.
Mtodos tradicionais de tratamento de efluentes no removem clor Mtodos tradicionais de tratamento de efluentes no removem cloreto. eto.
14
Alcalinidade
A alcalinidade nos efluentes resulta da presena de hidrxidos [OH
-
],
carbonatos [CO
3
2-
] e bicarbonatos [HCO
3
-
] de elementos tais como Ca,
Mg, Na, K e amnia.
A alcalinidade nos efluentes ajuda a resistir as mudanas de pH
causada pela adio de cidos.
A concentrao de alcalinidade no efluente importante quando
tratamento qumico e biolgico ser utilizado, na remoo biolgica de
nutrientes, e na remoo de amnia por air stripping.
A alcalinidade determinada por titulao contra um padro acido, e o
resultado expresso em mg/L de CaCO
3
.
15
NITROGNIO
Os elementos N e P so essenciais para o crescimento dos
microrganismos, plantas e animais, so conhecidos como nutrientes
bioestimulantes.
O N um elemento fundamental para sntese de protenas, razo
pelo qual o conhecimento da concentrao em efluentes
importante, pois permite avaliar a tratabilidade biolgica de um
efluente ou de um processo.
Quando necessita-se do controle sobre a proliferao de algas em
um efluente tratado, sua remoo ou reduo torna-se necessrio.
16
As principais fontes de nitrognio:
i) Compostos de N derivados de plantas ou animais;
ii) Nitrato de sdio
iii) Nitrognio atmosfrico.
A qumica do N complexa devido aos vrios estados de oxidao
que o nitrognio pode assumir e ao fato de as mudanas no estado
de oxidao estarem vinculadas as aes biolgicas.
17
A mais comum e importante forma de nitrognio nos efluentes e seu
correspondente estado de oxidao no solo ou gua so:
Amnia (NH
3
, -III)
Amonium (NH
4
+
-III)
Gs nitrognio (N2, 0)
on nitrito (NO
2
-
, +III)
on nitrato (NO
3
-
, +V)
O estado de oxidao do nitrognio na maioria dos compostos
orgnicos III.
18
O nitrognio orgnico determinado analiticamente usando o
mtodo Kjeldahl.
Neste mtodo o N
org
convertido a amonium atravs de
aquecimento em meio cido.
O Nitrognio Total Kjeldahl (NTK) determinado da mesma maneira
que o nitrognio orgnico, exceto que a amnia no removida
antes da etapa de digesto.
NTK portanto o total de N orgnico mais amnia.
19
20
O nitrognio amoniacal existe em soluo aquosa na forma de on
amonium (NH
4
+
) ou de gs amnia (NH
3
), dependendo do pH da
soluo.
A distribuio das espcies de amnia em funo do pH.
Em pH acima de 7 o equilbrio se desloca para a direita, e abaixo de
7 o on amonium predominante.
21
FSFORO
Nutriente essencial para o crescimento de algas e outros
organismos.
Efluentes urbanos podem conter de 4 a 16 mg/L de fsforo como P.
As formas usuais de P: ortofosfato, polifosfato e fsforo orgnico.
Os ortofosfatos (PO
4
3-
, HPO
4
2-
, H
2
PO
4
), esto disponveis para o
metabolismo biolgico com ou sem hidrlise.
Polifosfatos aps a hidrlise em soluo aquosa revertem em
ortofosfatos.
O fsforo orgnico usualmente de menor importncia em efluentes
domsticos, mas pode ser um importante constituinte em efluentes e
lodos industriais.
22
?
ENXOFRE
- O on sulfato ocorre na maioria das guas de abastecimento e
tambm em efluentes.
- Enxofre necessrio para sntese de protenas e liberado na
degradao destas.
-Reduzido biologicamente em condies anaerbias a sulfeto, o
qual pode combinar com H para formar gs sulfdrico (H
2
S).
-O H
2
S pode estar envolvido na mistura de gases que compem o
biogs, sendo corrosivo quando da queima deste.
Matria Orgnica + SO
4
2-
S
2-
+ H
2
O + CO
2
S
2-
+ 2H
+
H
2
S
23
GASES
Gases comumente encontrados em efluentes:
N
2
, O
2
, CO
2
, H
2
S, NH
3
e CH
4
.
Encontrados na atmosfera e podero ser encontrados em
guas em funo da reaerao atmosfrica.
Decorrentes da decomposio de matria orgnica presente
nos efluentes.
24
OXIGNIO DISSOLVIDO
Fundamental as formas aerbias de vida aqutica apenas
ligeiramente solvel na gua.
A quantidade de ODque pode estar presente na gua governada por:
1) Solubilidade do gs;
2) Presso parcial do gs na atmosfera;
3) Temperatura
4) Concentrao de impurezas na guas (Ex. salinidade, SST, etc.).
A elevao da T
o
C aumenta as taxas das reaes bioqumicas e
diminui a solubilidade do oxignio, razo pela qual estes efeitos so
mais pronunciados no vero.
A presena de OD na gua previne a formao de maus odores.
25
CONSTITUINTES METLICOS
Quantidades traos de metais, tais como: Cd, Cr, Cu, Fe, Pb, Mn, Hg, Ni e
Zn so importantes constituintes dos efluentes.
Muitos so classificados como poluentes prioritrios, no entanto so
necessrios para o crescimento da biota aqutica, e ausncia pode limitar o
crescimento de algas, por exemplo.
A presena em excesso ir interferir nos usos da gua e provocar
toxicidade;
Organismos vivos requerem variadas quantidades (micro e macro) de
elementos metlicos como Fe, Cr, Cu, Zn e Co para um crescimento
eficiente.
O reuso de efluentes tratados na irrigao exige avaliao para determinar
se efeitos adversos podem ocorrer.
26
CONSTITUINTES ORGNICOS
Os compostos orgnicos so normalmente compostos de uma
combinao de C, H, O e N em alguns casos.
A matria orgnica no efluente consiste tipicamente de:
Protenas (40 a 60%)
Carboidratos (25 a 50%)
leos e graxas (8 a 12%)
Uria o principal fonte de N dos efluentes urbanos.
Orgnicos sintticos com estruturas moleculares simples e
extremamente complexas.
Mtodos analticos usados para medir matria orgnica bruta
(tipicamente maior do que 1 mg/L) em efluentes: DBO, DQO e COT
27
Demanda Bioqumica de oxignio (DBO)
Envolve a medida do OD usado pelos microrganismos na oxidao
bioqumica da matria orgnica.
Limitaes importantes do teste da DBO: medida indireta
Razes para o uso do teste:
1) Determinao aproximada da quantidade de oxignio que ser
requerido para estabilizar biologicamente a matria orgnica presente;
2) Determinar o tamanho das facilidades de tratamento;
3) Medir a eficincia de alguns processos de tratamento;
1) Determinar a observncia com os parmetros de emisso permitidos.
importante o conhecimento dos detalhes do teste e suas limitaes.
28
Bases do teste da DBO
1. Se suficiente quantidade de O
2
est disponvel, a decomposio
aerbia do efluente ir continuar at que toda matria orgnica seja
consumida.
2. Primeiro, uma poro do efluente oxidado a produtos finais para
obter energia para manuteno da clula e a sntese de novas
clulas.
3. Simultaneamente, uma parte da matria orgnica convertida em
novas clulas usando parte da energia liberada durante a oxidao.
4. Finalmente, quanto toda matria orgnica foi consumida, as novas
clulas comeam a consumir seu prprio material celular para obter
energia para sua manuteno (respirao endgena).
29
Oxidao
COHNS + O
2
+bactrias CO
2
+ H
2
O + NH
3
+produtos finais + E
Sntese
COHNS + O
2
+bactrias + E C
5
H
7
NO
2
(novos tecidos celulares)
Respirao Endgena
C
5
H
7
NO
2
+ 5O
2
5CO
2
+ NH
3
+ 2H
2
O
Se apenas a oxidao do carbono orgnico presente no efluente for
considerada, a DBO ltima o oxignio requerido para completar as trs
reaes acima.
Esta conhecida como demanda ltima, ou DBO ltima (DBOu).
30
Esquema do procedimento de preparao do teste de DBO.
(A) teste sem a necessidade de semente (inculo) biolgica e (B) teste
com a semente (inculo) biolgica. (C) Equipamento Oxitop para
incubao das amostras em estufa.
(C)
31
Nitrificao no Teste da DBO
Amnia: produzida durante a hidrlise de protenas;
Bactrias nitrificantes: oxidam amnia a nitrito e subseqentemente a
nitrato.
Generalizao das reaes de converso da amnia a nitrito
(Nitrosomonas):
NH
3
+ 3/2O
2
HNO
2
+ H
2
O
Converso do nitrito a nitrato (Nitrobacter):
HNO
2
+ 1/2O
2
HNO
3
Reao global da converso da amnia a nitrato:
NH
3
+ 2O
2
HNO
3
+ H
2
O
32
A demanda de oxignio associada com a oxidao da amnia
chamada demanda bioqumica nitrogenada (DBON).
Exerccio da DBO carboncea e nitrogenada em uma amostra de efluente.
DBO CARBONCEA E NITROGENADA
O G das nitrificantes lento (6-10 d)
para obter-se um nmero de bactrias
que possa exercer demanda de
oxignio.
Nmero suficiente de nitrificantes est
presente na amostra, a interferncia
da nitrificao pode ser significativa.
Se a nitrificao ocorre o resultado
ser errneo levando a interpretaes
equivocadas dos dados operacionais.
33
1. Necessidade de inoculao de uma elevada concentrao de
bactrias ativas e aclimadas ao efluente;
2. Necessidade de pr-tratamento quando o efluente possui compostos
txicos e o efeitos das bactrias nitrificantes precisa ser reduzido ou
eliminado;
3. Apenas a frao biodegradvel medida;
4. Ausncia de uma estequiometria vlida antes do material orgnico
ser consumido no teste (reduz a confiana dos resultados);
5. Necessidade de um tempo relativamente longo para obter os
resultados.
Limitao mais sria o perodo de 5 dias, que pode no ser
correspondente ao ponto onde a matria orgnica solvel presente
foi utilizada.
Limitaes do Teste da DBO
34
Demanda Qumica de Oxignio Total (DQOT)
Utilizado para medir a quantidade de oxignio necessrio
para estabilizar quimicamente, atravs do uso de dicromato
de potssio em meio cido, o contedo de matria orgnica
presente em um efluente, tendo o nitrognio sido reduzido ao
estado de oxidao III.
Espera-se que o valor da DBO ltima seja to elevado
quanto da DQO.
35
Algumas das razes para as diferenas observadas so as seguintes;
1. Substncias orgnicas difceis de oxidar biologicamente, como a
lignina, podem ser oxidadas quimicamente;
2. Substncias inorgnicas que so oxidadas pelo dicromato aumentam
aparentemente o contedo de matria orgnica da amostra;
3. Substncias orgnicas podem ser txicas aos microrganismos no
teste da DBO;
4. Elevados valores de DQO podem ocorrer devido a presena de
substcias inorgnicas com as quais o dicromato pode reagir.
36
Do ponto de vista operacional uma das vantagens do teste da DQO
que ele pode ser realizado num intervalo de tempo de 2,5 horas,
enquanto a DBO necessita 5 dias.
37
Carbono Orgnico Total (COT)
O teste instrumental e utilizado para determinar o total de carbono
orgnico em uma amostra.
- Utiliza aquecimento e oxignio, UV, oxidantes qumicos, ou algumas
combinaes destes para converter o carbono orgnico a CO
2
, o qual
ser medido por um analisador infravermelho.
Pode ser utilizado como uma medida das caractersticas da matria
poluente e em alguns casos tem sido possvel relacionar com DBO e
DQO.
Tem a vantagem de ser realizado rapidamente (5 a 10 minutos).
38
Carbono Orgnico Total (COT)
Se uma relao vlida puder ser estabelecida entre COT e os
resultados de DBO para um dado efluente, o uso do TOC deve ser
recomendado.
Limites de deteco extremamente baixo podendo ser utilizado para
determinar matria orgnica em efluentes de microfiltrao e osmose
reversa.
39
Interelaes entre DBO, DQO e COT
Relao DBO/DQO para efluentes urbanos brutos: entre 0,3 e 0,8.
Relao DBO/DQO para efleuntes urbanos brutos de 0,5 ou maior,
o efluente facilmente tratvel por processos biolgicos.
Relao < que 0,3 o efluente pode conter compostos txicos ou
recalcitrantes, e microrganismos aclimatados devem ser utilizados
para a estabilizao.
A relao correspondente DBO/DQO para efluentes brutos varia
entre 1,2 e 2,0.
40
Interelaes entre DBO, DQO e COT
Variao das relaes de acordo com o grau de tratamento.
Tipo de Efluente - Relao DBO / DQO DBO / COT
Efluente Bruto 0,3 0,8 1,2 2,0
Efluente Aps Tratamento Primrio 0,4 0,6 0,8 1,2
Efluente Final 1,3 0,3
a
0,2 0,5
b
a
DBOC/DQO
b
DBOC/COT
41
CONSTITUINTES BIOLGICOS
(1) Microrganismos patognicos encontrados em guas e efluentes;
(2) Microrganismos indicadores;
(3) Mtodos analticos.
Os microrganismos encontrados em guas e efluentes podem
ser classificados em 4 categorias importantes:
1.Bactrias
2.Protozorios
3.Helmintos
4.Vrus.
As bactrias patognicas so tipicamente de origem humana e
causam doenas gastrointestinais.
42
CONSTITUINTES BIOLGICOS - Microrganismos Indicadores
Visamevidenciar se esta est poluda, com material fecal de origem
humana ou de animais de sangue quente.
Quaisquer outros microrganismos desses indivduos podem estar
presentes.
Anlise da gua no visa identificar ou quantificar microrganismos
patognicos, apenas aqueles indicadores.
43
Caractersticas de um organismos indicador ideal
1.Estar presente em gua poluda e ausente em gua potvel;
2.Estar presente na gua quando os microrganismos patognicos
esto presentes;
3.Permitir a correlao entre o nmero de microrganismos indicadores
e o ndice de poluio;
4.Apresentar as mesmas caractersticas de sobrevivncia na gua
que os patognicos;
5.Apresentar propriedades estveis e uniformes;
44
Caractersticas de um organismos indicador ideal
6. Apresentar baixa patogenicidade;
7. Estar presente em maior nmero que os patognicos;
8. A identificao e o isolamento deve ser mais rpida e mais fcil do
que a identificao dos demais os patognicos;
9. No deve reproduzir-se fora do hospedeiro.
Primeira caracterstica: microrganismo indicador deve estar presente
quando e onde os patognicos esto presentes, pois os patognicos
podem no estar presentes o ano todo, devido ao lanamento no ser
uniforme o ano todo.
45
Enumerao e identificao de bactrias indicadoras
Principais Mtodos Utilizados
1. Contagem direta ao microscpio;
2. Plaqueamento e contagem em placas de
Petri com um meio de cultura adequado;
3. Filtrao por membrana;
4. Fermentao em tubos mltiplos.
Resultado: NMP/100 mL
No um nmero absoluto de concentrao mas apenas uma estimativa
estatstica da concentrao de microrganismos.

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