Tesis Parafinas

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA
DE MXICO

FACULTAD DE INGENIERA

PREDICCIN DE ENVOLVENTES DE PRECIPITACIN DE PARAFINAS
BAJO LA PRESENCIA DE INHIBIDORES QUMICOS Y NATURALES.

TESIS

Que para obtener el grado de:
INGENIERO PETROLERO

P R E S E N T A:

VERONICA ACEVEDO ALVAREZ

Director:

DR. EDGAR RAMREZ J ARAMILLO

Ciudad Universitaria, Mxico, D.F., 2010

INDICE
Listadefiguras i
Listadetablas ii
Nomenclatura iii
Resumen iv
Introduccin
CaptuloI Antecedentes
1.1 Petrleo 4
1.2 Clasificacindeloshidrocarburos 6
1.3 Causasdelaprecipitacindeparafinas 9
1.4 Condicionesquefavorecenlaacumulacindeparafina 9
despusdelaprecipitacin 14
1.5 Tcnicasconvencionalesparapreveniry/oremover
ladepositacindeparafina 15
1.6 Tcnicasnoconvencionalesparaprevenirladepositacin 20
1.7 Envolventedeprecipitacindeparafina 22
1.8 Inhibidoresdeparafina 23
CaptuloII RevisindelEstadodelArte
2.1 Termodinmicadelaprecipitacindeparafinas 28
2.2 Modelosdesolucinslida 32
2.3 Modelodemltiplesfasesslidas 34
2.4 Eficienciadelosinhibidoresdeparafina 38
CaptuloIII ModeloPropuesto
3.1 Modelodemltiplesfasesslidas 43
3.2 Correlacionesparaelclculodepropiedadesde 46
Fraccionesdeslidospuros
CaptuloIV Descripcindelcasodeestudio
4.1 Envolventesdefase 49
4.2 FraccionamientodelPseucomponente 54
4.3 Distribucingamma 55
4.4 Envolventesdeprecipitacindeparafinas 61
CaptuloV Anlisisydiscusinderesultados
5.1 Composicindelinhibidor 64
5.2 Anlisisdelospozosestudiados 65
Conclusiones 69
Bibliografa 71

INTRODUCCIN
INTRODUCCIN

El petrleo es la fuente principal de energa en la sociedad, pero es un recurso no
renovable y la mayora de los yacimientos en el mundo se encuentran en su etapa
madura, por lo que se requiere una mayor investigacin y aplicacin de nuevas
tecnologas para una mejor explotacin, produccin y tratamiento, esto con el fin
de obtener un mximo aprovechamiento del mismo. El petrleo es una mezcla
compleja de hidrocarburos que se presentan en diferentes estados de agregacin,
gas, lquido y slido. La fraccin slida de los hidrocarburos est constituida por
resinas y muchos otros compuestos que an no han sido lo suficientemente
caracterizados, son muy sensibles a los cambios de presin y temperatura,
afectando su estado de agregacin y solubilidad. La parafina se disuelve con los
componentes ms ligeros del petrleo. Cuando la temperatura del petrleo cae, la
solubilidad de las fracciones pesadas disminuye y comienzan a precipitar en forma
de pequeos cristales slidos. Si la temperatura disminuye an ms, la cantidad
de slidos precipitados se incrementar de manera importante y al encontrar una
superficie donde puedan adherirse como en equipos e instalaciones de produccin
y recoleccin de hidrocarburos, va a dar comienzo a la depositacin y esto
provoca la reduccin en la produccin hasta el cierre del pozo. Las prdidas
econmicas debido a la precipitacin de la parafina en la explotacin y transporte
de hidrocarburos, es de millones de dlares al ao. Actualmente, ya se tiene un
mayor conocimiento de su problemtica pero no existe un mtodo universal para
atacar este problema pues cada pozo es diferente y lo que result ser bueno para
uno puede ser muy daino para otro aunque sea el mismo yacimiento.
El objetivo de este trabajo es que al emplear un modelo termodinmico para
calcular el equilibrio de fases slido-lquido-vapor al agregar una mezcla de
hidrocarburos ligeros (tolueno, benceno, etc,) acten como posibles diluyentes de
parafinas en estado slido (inhibidores naturales). Se propone comparar las
envolventes de precipitacin de parafina, las cuales indican a qu temperatura
comienza el fenmeno de la precipitacin; primero se realizar sin algn
hidrocarburo ligero extra y posteriormente con la adicin de una mezcla de
diferentes hidrocarburos ligeros. De igual manera para productos qumicos. La
envolvente de precipitacin es una herramienta muy til, pues se puede predecir
cundo se presentar el problema y con ello poder tomar las medidas necesarias
y dar el tratamiento adecuado.
INTRODUCCIN
Este trabajo se dividir de la siguiente forma. En el Captulo I se definir qu es el

petrleo, qu es una parafina, sus principales caractersticas, los problemas que
causa en la industria petrolera. As mismo, se discutirn los mtodos existentes
para su manejo y control en el pozo.
En el Captulo II se analizar el estado del arte existente sobre los modelos
matemticos que definen el comportamiento de equilibrio de fase de la parafina,
as como la evolucin que se ha tenido en los modelos. En trabajos anteriores lo
que se buscaba era determinar las causas que provocaban la precipitacin de
parafina presente en el sistema de produccin, ahora es saber cmo modelar el
fenmeno de la precipitacin.
En el Captulo III se presentar de manera detallada el modelo matemtico que se
utiliz para obtener las curvas de precipitacin de la parafina.
En el Captulo IV se describirn las caractersticas de los tres diferentes aceites
pertenecientes a los campos bajo estudio para posteriormente comparar las
curvas de parafina.
Finalmente, en el Captulo V se muestra el anlisis de resultados, es decir
comprobar si la curva de precipitacin de parafina muestra algn cambio y discutir
si se logr el objetivo deseado.
CAPITULOIANTECEDENTES

Lavoisier, en 1789, hizo notar que los compuestos de origen vegetal o animal
contenan carbono.La divisin de la Qumica en Inorgnica y Orgnica tiene
sus orgenes en circunstancias histrica (Flores, 2000).
En 1807, Berzelius fue el primero en describir a las sustancias derivadas de los
materiales vivos como compuestos orgnicos, es decir, compuestos que
derivan de sistemas organizados. Berzelius y otros qumicos de su tiempo
supusieron que los compuestos orgnicos contenan una fuerza vital,
proporcionada por clulas vivas, indispensable para sintetizarlos y que los
diferenciaba de las sustancias inorgnicas que carecan de dicha fuerza(Flores,
2000).
En 1828, Wohler descubri que la evaporacin de una solucin acuosa de una
sal inorgnica, cianato de amonio, daba por resultado la produccin de urea,
que era idntica al producto obtenido de seres vivos. Esta fue la sntesis de un
compuesto tpicamente orgnico a partir de uno inorgnico, sin la intervencin
de un ser vivo. El concepto de fuerza vital se abandon y dej de ser vlido el
hecho de que los compuestos orgnicos slo podan provenir de seres vivos.
Sin embargo, como en general existen grandes diferencias entre los
compuestos orgnicos y los inorgnicos, el trmino Qumica Orgnica se ha
mantenido y ha pasado a ser sinnimo de la Qumica de los compuestos que
contienen carbono, junto con hidrgeno y otros elementos como el azufre y el
nitrgeno.


A continuacin se enlistan las principales diferencias existentes entre los
compuestos orgnicos y los inorgnicos.
Tabla 1.1Principales diferencias entre compuestos orgnicos e inorgnico (Flores,
2000).
Compuestos orgnicos Compuestos inorgnicos
1. Contienen carbono, casi siempre
hidrgeno y con frecuencia oxgeno,
nitrgeno, azufre, halgenos y
fsforo.
1. Estn constituidos por combinaciones
entre los elementos del sistema
peridico.
2. El nmero de compuestos que
contienen carbono es mucho mayor
que el de los compuestos que no lo
contienen.
2. El nmero de compuestos es mucho
menor que el de los compuestos
orgnicos.
3. El enlace ms frecuente es el
covalente.
3. El enlace ms frecuente es el inico.
4. Los tomos de carbono tienen
capacidad de combinarse entre s por
enlace covalente, formando largas
cadenas, propiedad llamada
concatenacin.
4. No presentan concatenacin.
5. Presentan isomera; es decir una
frmula molecular puede referirse a
dos o ms compuestos.
5. No presentan isomera.
6. La mayora son combustibles. 6. Por lo general no arden.
7. Se descomponen fcilmente. 7. Resisten temperaturas elevadas.
8. Son gases, lquidos o slidos de
bajos puntos de fusin.
8. Por lo general, son slidos de puntos
de fusin elevados.
9. Generalmente son solubles en
disolventes orgnicos, como ter,
alcohol, benceno, cloroformo.
9. Generalmente son solubles en agua.
10. Pocas soluciones de sus compuestos
se ionizan y conducen la corriente
elctrica.
10. En solucin, la mayora se ioniza y
conducen la corriente elctrica.
11. Las reacciones son lentas y rara vez
cuantitativas.
11. Reaccionan, casi siempre, rpida y
cuantitativamente.

1.1 PETRLEO

La palabra petrleo proviene del latn petroleus (petra=piedra y leum=aceite).
El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos y en menor proporcin
por compuestos inorgnicos como el azufre y el nitrgeno, que se encuentra en
los espacios porosos de la roca. La composicin elemental, aproximada, del
petrleo, es de 84 a 87 % de carbono, alrededor de 11 a 14 % de hidrgeno,
con ms o menos de 0 a 2,5 % de azufre y de 0 a 0,2 % de nitrgeno, como se
muestra en la figura 1.1. Estos ltimos elementos, junto con oxgeno y algunos
metales (como vanadio, nquel, sodio, arsnico y otros) son considerados como
impurezas en el crudo (J avier,2009).

Figura. 1 .1 Composicin del petrleo

El petrleo tiene caractersticas fsicas notables entre las cuales se pueden
mencionar las siguientes (J avier, 2009):

Color: En cuanto mayor es el peso molecular en los hidrocarburos slidos
(mayor nmero de carbonos), ms oscuro es el petrleo. Los colores que
comnmente se presentan varan de amarillo a caf rojizo o verde y de caf
oscuro a negro.
Olor: Esta caracterstica depende de los compuestos qumicos que predominan
en el petrleo, como por ejemplo: si el olor es a gasolina, indica que hay
abundancia de parafinas. Si el olor es agradable, se debe a la presencia de
mayor cantidad de aromticos. Si el olor es a azufre, lo ocasiona el alto
contenido de azufre y nitrgeno.
Peso especfico: Es el peso de la unidad de volumen de una sustancia.
Densidad: Es la relacin entre la masa de un cuerpo y el volumen que ocupa.
En la industria petrolera se han adoptado los (American Petroleum
Institute) como la densidad para diferenciar los tipos de petrleo y su escala es
arbitraria conforme a la siguiente relacin.

1.1
Donde:

: gravedad especfica [-]


Segn los el petrleo se puede clasificar en:

Tabla 1.2 Clasificacin del petrleo segn sus

Clasificacin
Condensado
Liviano 30-39.9
Mediano 22-29.9
Pesado 10-21.9
Extrapesado

Viscosidad: Es la propiedad que determina la capacidad de flujo de un fluido,
cuando se somete a la accin de una fuerza se produce una deformacin de
dicho fluido, pero no toda la fuerza es aplicada al fluido; una parte se
transforma en energa calorfica debido a la friccin.


1.2 CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS

Los compuestos orgnicos que contienen carbono e hidrgeno, se conocen
como hidrocarburos. En base a su estructura, se dividen en dos grupos
principales: alifticos y aromticos como se muestra en la figura 1.2
Figura 1.2 Clasificacin de los Hidrocarburos

Los hidrocarburos estn formados por una estructura de cadenas de carbono a
las cuales se unen los tomos de hidrogeno exclusivamente, la estructura total
es compleja y de acuerdo al arreglo estructural de los tomos de carbono en la
molcula, se pueden clasificar en (J avier,2009):
Cadena abierta o lineal. Es una cadena de tomos de carbono unidos entre
s con enlaces sencillos, dobles o triples.
Cadena cerrada o cclica (anillo).Conforme al tipo de enlace entre los
tomos de carbono en la molcula, pueden ser.
Saturados o de enlace sencillo
No saturados o de enlace mltiple
Como se mencion, el petrleo est constituido fundamentalmente por
unamezcla de hidrocarburos. Por ello, dependiendo del nmerode tomos de
carbono y de la estructura de los mismos,presentarn diferentes propiedades
que determina sucomportamiento como combustibles, lubricantes, ceras
osolventes.Cada yacimiento de petrleo est constituido por una mezcla de
miles de hidrocarburos diferentes, formados por la asociacin de tomos de
carbono e hidrgeno, esta mezcla puede tener cantidades variables de
sustancias como azufre, nitrgeno y oxgeno: de los ms de 1,500 campos

petrolferos conocidos, no se han encontrado an dos crudos exactamente
iguales (Betancourt,1998).
Los hidrocarburos alifticos son compuestos que pueden ser saturados o no
saturados. Los saturados son los que tienen el mximo nmero de hidrgenos
posibles y los no saturados son aquellos que tienen dobles o triples enlaces.
Los alcanos son hidrocarburos saturados que tambin reciben el nombre de
parafinas(lat. Parumaffinis, que tienen poca afinidad) por su poca reactividad
qumica que presentan. Su frmula general es ; incluyendo cadenas
lineales, ramificadas y cclicas con enlaces covalentes simples.En la figura 1.3
a) se presenta las cadenas de carbono que estn asociadas al hidrgenosin
ramificacinque constituyen a las n-parafinas; en la figura 1.3 b) se muestran a
las isoparafinas, las cuales presentan una estructura ramificada; en la figura 1.3
c) se muestra el otro tipo de parafina que se puede presentar en el petrleo. Al
tenerdobles enlaces entre los tomos de carbono se tienen las olefinas; la
conformacin de ciclos de carbono implicalos naftenos y cuando estos ciclos
presentan enlacesdobles alternos, similares al anillo bencnico, se tiene
lafamilia de los aromticos.

Figura 1. 3 a) n-parafina

b) Iso parafina o ramificada


c) Naftenos

1.3 CAUSAS DE LA PRECIPITACIN DE PARAFINAS
Temperatura
Debido a que la temperatura del aceite cambia considerablemente durante su
produccin y su transporte, es muy importante conocer los efectos de dicho
cambio en la solubilidad de la parafina en el aceite.
Respecto a la temperatura del aceite crudo se pueden presentar tres
diferentes situaciones de precipitacin de parafinas.
Si la temperatura del aceite y de la tubera son mayores que la temperatura de
punto de nube, no es posible la precipitacin (la temperatura del punto de nube
del aceite crudo, es aquella a la que se inicia la generacin de cristales de
parafina).
Si la temperatura del aceite es mayorque la temperatura del punto nube, pero
la temperatura de la tubera es menor a la temperatura del punto de nube, la
precipitacin ser ligera por lo que los cristales van a ser llevados con el flujo.
Si la temperatura del crudo y la temperatura de la tubera son menores que la
temperatura del punto nube, se va a presentar la precipitacin y puede
presentarse una depositacin severa.
En la figura 1.4(Marrufet, 1998) se muestra la influencia de la temperatura en el
porcentaje del volumen de parafina precipitada, como funcin del incremento
del peso molecular de la fraccin C
7
+.
El crculo rojo en la curva indica la transicin de un estado de equilibrio slido-
lquido-vapor de la mezcla, a un estado de equilibrio lquido-slido. Se puede
observar por ejemplo, que a 100 F para esta curva con peso molecular de 305,
y a una presin de 2,000 psi, prcticamente no hay precipitacin de parafina
debido al equilibrio entre las tres fases, mientras que en el intervalo
comprendido entre las curvas cuyo peso molecular flucta entre 237 a 278, se
observa mayor volumen de precipitacin a una temperatura considerada.
10

Figura 1.4 Influencia de la temperatura de la mezcla en la precipitacin de parafinas.

Evaporacin de los componentes ligeros o voltiles (Solubilidad)
Para que exista una solucin en equilibrio, es necesario un balance en la
proporcin solvente-soluto. En los pozos petroleros, cuando el aceite fluye de
la formacin al pozo, hay una prdida continua de los componentes ligeros del
aceite debido a cambios de presin y temperatura (Betancourt,1998).
Esto se debe a dos causas:
1. Por la reduccin del volumen del aceite, resultando una menor cantidad
de solvente que el necesario para disolver la misma cantidad de parafina
(soluto).
2. Por disminuir la solubilidad de la parafina en el aceite, ya que sta es
ms soluble en los componentes ms ligeros del aceite que en los ms
pesados.
Con lo anterior se puede decir que la prdida de los componentes voltiles es
un factor que genera la separacin de las parafinas del aceite, bajo ciertas
condiciones, como es el caso del bombeo neumtico, un factor para la
3.0
2.0
1.0
0.0
60 70 80 90 100 110 120
TEMPERATURA F
%

M
a
s
a

d
e

c
e
r
a
PRESION 2000 psia
S-L-V
L-S
S-L-V
L-S
L-S
PESO MOLECULAR
C
7+
345
305
278
237
3.0
2.0
1.0
0.0
60 70 80 90 100 110 120
TEMPERATURA F
%

M
a
s
a

d
e

c
e
r
a
PRESION 2000 psia
S-L-V
L-S
S-L-V
L-S
L-S
PESO MOLECULAR
C
7+
345
305
278
237
11
precipitacin de parafina, ste remover una gran cantidad de componentes

voltiles del aceite que permanece en la formacin, resultando la cristalizacin
de la parafina del aceite que queda en la misma.
En la figura 1.5, (Marrufet, 1998) muestra el efecto que tiene la relacin de
solubilidad gas-aceite, Rs, en la precipitacin de parafina para una mezcla de
hidrocarburos considerando pesos moleculares diferentes. Si el peso molecular
es mayor, la solubilidad disminuye y como se mencion anteriormente, la
mayor depositacin ocurre despus de llegar a la presin de saturacin, debido
a que la solubilidad de la parafina decrece conforme se libera gas, los cristales
comienzan a unirse y dejan de viajar libres en el flujo.

Figura 1.5 Efecto de la relacin de solubilidad en la precipitacin de parafinas.
Agua
El agua se considera ms como un factor preventivo para la precipitacin de
parafinas que como un factor determinante en la solubilidad de las mismas, ya
que es prcticamente insoluble en la parafina y en el aceite (Betancourt,1998).
Se considera que el agua es un factor preventivo importante en la depositacin
de la parafina, porque se ha observado que en un pozo productor de aceite
donde se han encontrado problemas considerables de este tipo, es comn que
el problema disminuya o se elimine prcticamente cuando el pozo comienza a
tener una produccin considerable de agua. Esto se debe a que el agua tiene
600
400
200
00.0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Presin (psia)
R
s
PESO MOLECULAR
C
7+
345
305
278
237
TEMPERATURA 120F
600
400
200
00.0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Presin (psia)
R
s
PESO MOLECULAR
C
7+
345
305
278
237
TEMPERATURA 120F
12
aproximadamente el doble del calor especfico del aceite, y por lo tanto

contiene suficiente calor para prevenir el enfriamiento del agua y del aceite a un
punto donde una cantidad apreciable de parafina puede separarse de la
solucin. Adicionalmente proporciona un volumen extra de lquidos y aumenta
la velocidad de flujo del aceite a travs de la tubera de produccin, adems
disminuye la posibilidad de que los cristales se adhieran a las paredes de la
misma (Betancourt,1998).

Presin
La figura 1.6, ( Marrufet, 1998) muestra la influencia de la presin. Como se
puede observar, a una temperatura fija, por ejemplo de 90 F, se tiene una
disminucin de las fracciones pesadas al incrementar el valor de la presin con
el porcentaje en el volumen de parafina precipitada.Se puede concluir que
habr menor cantidad de parafina precipitada en la zona cercana a la presin
de saturacin, en este caso a 3,000 psia. A menor presin, la liberacin del gas
en solucin coadyuva al rompimiento del equilibrio de la fase slida en la
mezcla.

Figura 1.6 Influencia de la presin en la precipitacin de parafina

2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Presin (psia)
%

M
a
s
a

d
e

c
e
r
a
PESO MOLECULAR
C
7+
237
278
305
345
TEMPERATURA 90F 2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Presin (psia)
%

M
a
s
a

d
e

c
e
r
a
PESO MOLECULAR
C
7+
237
278
305
345
TEMPERATURA 90F
13

Componentes orgnicos (asfalteno, resinas)
La proporcin de enfriamiento tiene efecto sobre el tamao de las partculas,
adems de que otras sustancias presentes en el aceite como el material
asfltico, gomas y resinas evitan el crecimiento de los cristales de parafina.
Experimentalmente se ha demostrado que si el aceite es agitado o si no es
enfriado lo suficiente para que se pueda excluir parafina que se solidifique, los
pequeos cristales de parafina forman una red entrelazada que sostiene a los
componentes lquidos, por lo que se alcanza una temperatura relativamente
estable. Lo anterior ocasiona que el aceite no fluya cuando el recipiente que
contiene la solucin es inclinada en posicin horizontal. A esta temperatura se
le conoce como temperatura de punto de fusin. Si el aceite es agitado durante
el enfriamiento o despus de alcanzar el punto de fusin, este aceite se
convertir nuevamente en lquido, slo quemuy viscoso, debido a la presencia
de cristales de parafina que se encuentran en suspensin (Betancourt,1998).
El aceite aumenta rpidamente su viscosidad a la temperatura en que la
parafina comienza a depositarse. Al calentar el aceite a temperatura por
encima de su temperatura de pozo, de tal manera que toda la parafina, material
asfltico, goma y resina sean completamente solubles en ste, la temperatura
generalmente esinferior al punto de fusin.
Arena fina y sedimento
Ni la arena fina ni el sedimento afectan la cantidad de precipitacin de parafina
forman incrustaciones inorgnicas de gran adherencia y que tambin obstruye
las tuberas, donde los granos de parafina se adhieren formando granos
mayores, ocasionando que se separen ms rpidamente del aceite. Se han
encontrado que en algunos pozos los depsitos de las parafinas consisten en
un 50% y en ocasiones de hasta el 70% de arena fina o sedimento
(Betancourt,1998).

14

1.4 CONDICIONES QUE FAVORECEN LA ACUMULACIN DE LA
PARAFINA DESPUS DE LA PRECIPITACIN

Como ya se mencion la parafina puede precipitarse en el aceite debido a
ciertas condiciones. Sin embargo la depositacin ser sobre la arena, tubera,
varillas u otro objeto de los pozos. Los problemas de depositacin sern
mnimos o no existirn cuando la parafina permanezca disuelta en el aceite o
cuando se trata de aceite ligero, sta problemtica se presenta cuando el
aceite es de tipo pesado.
Otra posible causa de depositacin es que en pozos fluyentes, con excesivas
cantidades de gas, el aceite se presenta como una neblina o como pequeas
gotas de aceite suspendidas en el gas, por lo que la tubera es revestida con
una pelcula de aceite solamente y si la superficie contiene cristales de
parafina, stas regularmente se adhieren firmemente a la tubera.
En donde la tubera o superficie sea ms fra que el aceite, la parafina del
aceite que est en contacto con la superficie se precipita de la solucin y se
adherir a la misma dependiendo de la velocidad del aceite, se tendr una
mayor o menor cantidad de parafinas depositadas. Generalmente, cuando hay
precipitacin de parafinas sobre una superficie fra donde el aceite est en
movimiento, este movimiento en la tubera no es turbulento sino cercano al flujo
laminar. Bajo condiciones de flujo laminar, el movimiento de la pelcula de
aceite adyacente a la tubera es relativamente lento, por lo que la parafina se
precipita y tiene la facilidad de adherirse firmemente a sta. Un proceso inverso
ocurre cuando el flujo es turbulento, es decir cuando el movimiento del aceite
en contacto con la tubera es rpido y la parafina raramente se adhiere a la
tubera.
Como se mencion anteriormente, los pequeos cristales de parafina que son
precipitados, presentan una atraccin entre ellos y tienden a juntarse y formar
partculas granulares y largas. Esto es acelerado por la agitacin del aceite. El
tamao y la cantidad de partculas depende sobre todo del nmero de cristales
presentes y el tiempo de agitacin (Betancourt,1998).

15

1.5 TECNICAS CONVENCIONALES PARA PREVENIR Y/O REMOVER LA
DEPOSITACIN

La forma ms lgica para evitar la depositacin es evitar la precipitacin por lo
que se tiene que atacar el problema no la consecuencia.La precipitacin puede
llevarse a cabo en el yacimiento, en la tubera de produccin, en la lnea de
escurrimiento y en las instalaciones superficiales de separacin y
almacenamiento. Adems causa problemas tanto en pozos fluyentes como en
aquellos productores por algn sistema artificial de produccin.Los problemas
de precipitacin de parafina son esencialmente dinmicos y el programa de
desparafinacin que ocurre cuando ya se tiene el problema del depsito puede
realizarse mediante diversas tcnicas de remocin. Algunos pozos presentan
problemas de taponamiento en la sarta de produccin y lneas de conduccin
simultneamente, otros solo en las lneas de conduccin y en muchos pozos la
severidad cambia a lo largo de la vida productiva del mismo. Una oportunidad
que se presenta es en la perforacin de pozos nuevos, en los cuales es
necesario predecir dnde y cundo se producir la deposicin de parafina con
el fin de disear un programa de tratamiento preventivo (Cortez,2005).
Los cambios de temperatura y/o presin que se dan de manera gradual
sbita pueden afectar el comportamiento del equilibrio termodinmico de la
mezcla con la consecuente posibilidad de precipitacin de parafina. Estos
puntos se tienen identificados y deben de analizarse uno a uno como parte del
sistema integral de produccin; este es el caso de la zona de los disparos,
tubera de produccin, estrangulador (para pozos fluyentes), vlvulas de
bombeo neumtico (para pozos no fluyentes) y puntos donde las lneas de
escurrimiento atraviesan regiones de temperatura baja(pantanos, arroyos, ros).
En la figura 1.7 se presenta los lugares donde presentan cambios drsticos de
temperatura, en el sistema integral de produccin.

16

En el yacimiento, especialmente cuando ste pertenece a un campo en
desarrollo, la depositacin puede presentarse en la cara misma de la
formacin. Esto parece difcil porque la temperatura de la formacin
generalmente es mayor a la temperatura del punto de nube. Sin embargo la
cada de presin en la vecindad del pozo, puede ser de tal magnitud que
provoque la expansin y liberacin de burbujas de gas las cuales proporcionan
un buen centro de nucleacin para la aglutinacin de los cristales de parafina.
Esta situacin aunada a la disminucin de temperatura provocada por la
expansin sbita del gas, favorece la cristalizacin y aglutinacin de cristales y
la posible formacin de una capa cerosa en la cara de la formacin. Por otro
lado, debe tenerse presente que debido a la velocidad de los fluidos en esa
zona, se establece un esfuerzo cortante sobre el depsito, que tiende a retirarlo
en la corriente de hidrocarburos. Si la fuerza de adhesin del depsito sobre la
cara de la formacin es mayor a la resultante del esfuerzo cortante que acta
sobre ste, el depsito permanecer adherido sin que crezca debido al efecto
del esfuerzo cortante.
La depositacin de la parafina en la cara de la formacin reduce la
permeabilidad de sta y por lo tanto su capacidad de aportacin. De esta
manera el gasto que la formacin aporta es menor al que pudiera ser si la
depositacin no se hubiera llevado a cabo.
La tubera de produccin, por sus caractersticas y constantes cambios en las
condiciones de flujo a travs de ella, es un lugar muy favorable a la
depositacin de parafina. La depositacin de parafina en la tubera de
produccin origina mltiples problemas: como la reduccin del rea efectiva al
Figura 1.7 Puntos de cambio sbito de temperatura en el sistema
yacimiento-pozo-instalaciones superficiales.
Yacimiento
Pozo
Estrangulador
Lneade
escurrimiento
Tanquede
almacenamiento
17
flujo, aumento en la cada de presin por efectos de friccin y contrapresin

excesiva hacia la formacin. Esto se traduce en una disminucin de la
produccin y reduccin de la presin de los fluidos en la cabeza del pozo.
En la lnea de escurrimiento los problemas ocasionados por los depsitos de
parafina, son similares a los que presentan en la tubera de produccin.
Adicionalmente si el medio ambiente es fro, es necesario instalar estaciones
de bombeo a corta distancia una de otra.
Esta medida es necesaria ya que los crudos con alto contenido de parafina
tienden a desarrollar geles cuando no estn en movimiento y adems la
viscosidad se ve incrementada sustancialmente por la baja temperatura. En
ocasiones la magnitud de la depositacin llega a ser tal que la lnea queda
totalmente obstruida haciendo necesario reemplazar los tramos de la tubera
tapados y diferir la produccin.
En las bateras de separacin, la parafina puede depositarse, obstruyendo
vlvulas, tuberas de entrada y salida a los separadores y deshidratadores,
entorpeciendo la accin de estos dispositivos. En el tanque de almacenamiento
la parafina ocupa un volumen destinado al aceite, tapona las tuberas de
descarga y llenado y en ocasiones la depositacin es de tal magnitud que es
necesario dar mantenimiento al tanque interrumpiendo la operacin.
Uno de los principales factores que favorecen la aglutinacin y depositacin de
los cristales de parafina, es la existencia de un gradiente de temperatura entre
la tubera de produccin y el aceite. Si el pozo est produciendo mediante
bombeo mecnico, la temperatura del gas de inyeccin es menor a la de la
tubera de produccin, enfra a sta y ocasiona la depositacin (Prez,2006).
En el bombeo mecnico el rea de contacto es mayor, ya que el rea interior
de la tubera de produccin se suma al rea exterior de las varillas de succin.
Debido a que este sistema es empleado en la produccin de aceites crudos
pesados y en el manejo de bajos gastos, es de esperarse que la velocidad de
flujo dentro de la tubera de produccin no sea grande y que el efecto cortante
del flujo sobre el depsito sea pequeo. Bajo estas condiciones la depositacin
de parafina se lleva a cabo provocando reduccin del rea de flujo, aumento en
el peso de la sarta de varillas, mayor consumo de potencia y menor produccin.
Se considera que los ejemplos anteriores son suficientes para comprender que
la depositacin de parafina, cualquiera que sea el lugar donde se presente,
siempre entorpece la produccin de aceite y hace necesaria la aplicacin de
alguna tcnica o mtodo de control.
Los principales mtodos para combatir los problemas de parafinas son los
siguientes mtodos (Bikram,2001):
18
a) Mecnicos
b) Trmicos
c) Qumicos
Sin embargo en ocasiones se emplean combinaciones de stos. La seleccin
de uno u otro para la remocin de un depsito en particular depende de las
caractersticas de ste y del lugar donde se encuentre.
En la tabla 1.3 donde muestra los principales mtodos para combatir los
problemas de parafina utilizados comnmente.
Tabla 1.3 Principales mtodos para tratar los problemas de parafina (Bikram,2001)

Mtodo Tipo Procedimiento Uso Desventajas
Mecnico Correctivo Consisteenla
introduccindediablos
yraspadoresque
impulsadosporla
corrientedelaceite
recorrenlatuberay
retirandoeldepsito.
Esrecomendable
siladurezayla
cantidaddel
depsitoes
grandeysu
remocinsloes
posiblemediante
elraspadofsico.
Noevitanel
problema.Son
tardados,daanla
tuberay
requierensacarde
operacinel
equipo(tanques,
separadores).
Trmico Preventivo/
correctivo
Consisteenlaelevacin
delatemperaturapor
mediodelainyeccin
defluidoscomo:aceite,
aguaovaporcaliente
dentrodelainstalacin.
Elcalentamientopuede
serexternoala
instalacin.
Serecomienda
cuandoel
depsitoesligero
amoderado.
Daanlatubera.
Sinoserealizanlas
pruebasde
laboratorio
pertinentespuede
causardaoala
formacin.
Qumico Preventivo/
correctivo
Consisteenintroducir
unfluidoconagentes
qumicosquepueden
serde3tipos:
modificadoresde
cristales,tensoactivosy
dispersantes.Tienenla
ventajaquepuedenir
acompaadosdeotros
qumicosqueevitan
otrosproblemas.
Seutilizalos
inhibidoresde
cristalespara
retardareltiempo
deaparicinde
stos,mientras
quelosotrosdos
mtodosayudana
mantenerlos
cristalesenelflujo
delaceite.
Soncarospuesse
requieregrandes
cantidades.Solo
realizanuna
funcinporloque
sedebende
agregarvarios
tipos.Sinose
hacenpruebasde
laboratorio
puedenempeorar
elproblema.

Considerando la existencia de un depsito en la cara de la formacin, el
mtodo empleado es una combinacin de los mtodos trmicos y qumicos.

19

Esto es, se inyectan soluciones a alta temperatura de manera que lleguen
hasta el depsito y lo suavizen para que ste sea retirado por la corriente de
hidrocarburos provenientes de la formacin.
Si el depsito se encontrara en la tubera de produccin puede emplearse
cualquiera de los tres mtodos o la combinacin de stos. El mtodo mecnico
consiste bsicamente en el raspado fsico de la tubera empleando
herramientas llamadas cucharas. Estas herramientas son sostenidas por lnea
de acero desde la superficie y aplicando un movimiento de vaivn se logra
raspar a la tubera y remover el depsito. La aplicacin de mtodos trmicos
consiste en la inyeccin de fluidos (aceite, agua o vapor) a alta temperatura,
por el espacio anular adicionando un solvente.
Es necesario aclarar que un agente qumico puede ser sumamente efectivo en
ciertos crudos, mientras que en otros no. La razn de este comportamiento es
la interaccin entre las fracciones pesadas del crudo y los componentes activos
del agente. Como la cantidad y tipo de dichas fracciones vara de un crudo a
otro, incluso para aquellos provenientes de un mismo campo, la eficiencia del
agente qumico depende de la composicin del aceite.
Continuando con la suposicin de que el depsito se encuentra en la tubera de
produccin, el tratamiento del depsito requiere de la inyeccin de fluidos a alta
temperatura a travs de una vlvula de circulacin colocada debajo del punto
donde se inicia la depositacin, garantizando su remocin. De aqu la
necesidad de conocer el punto o profundidad donde se inicia la depositacin.
Si el depsito se encuentra en la tubera superficial, la forma de removerlo es
relativamente ms sencilla, comparada con la manera en que se debe proceder
en el caso de una depositacin en el pozo.
Numerosos mtodos y tcnicas han sido empleados en la remocin del
depsito en lneas e instalaciones superficiales. Los mtodos mecnicos
consisten en la introduccin de diablos y raspadores que impulsados por la
misma corriente de aceite, recorren la tubera y retiran el depsito.
La depositacin de parafina durante el transporte y almacenamiento del
petrleo, es un problema de grandes repercusiones econmicas. Una gran
variedad de tratamientos y mtodos de control han sido empleados.
Bsicamente se distinguen dos tipos: los mtodos correctivos y los mtodos
preventivos. La experiencia ha demostrado que hasta donde sea posible, es
preferible el empleo de los mtodos preventivos.
20

1.6 TCNICAS NO CONVENCIONALES PARA PREVENIR LA
DEPOSITACIN

Las nuevas tecnologas para el control de parafina; se consideran de esta
manera debido a que funcionan diferente a las tcnicas convencionales
(mecnico, trmico, qumico), pero el objetivo es el mismo; es decir prevenir o
remover la parafina. Las nuevas tecnologas son la magntica, microbiolgica,
ultrasnica, electromagntica y recubrimiento trmico. En la tabla 1.4 se
describen brevemente.

Tabla 1.4 Mtodos no convencionales para prevenir problemas de parafina

Mtodo Funcin Desventajas
Magntico Consisteenmodificarla
orientacindelpolo
magnticodelasmolculas
debilitandolafuerzade
dispersinduranteelproceso
decristalizacinconloquese
inhibesucrecimientoy
aglomeracin.
Eldiseoesespecficopara
cadapozo,sedebesaberel
lugarespecficocolocarlos.
Microbiolgico Estabasadoenla
introduccinde
microorganismosconla
habilidadparadegradarlas
parafinasdealtopeso
moleculardurantesu
metabolismo.
Esmuycaro,latemperatura
nodebedeexcederalos125
C,elphdebesermayora3,
elcontenidodeclorurodebe
sermenoral15%,una
presinmenorde3500psi.
Recubrimientostrmicos Suobjetivoeselmantenerla
temperaturadelfluidopor
encimadelpuntonube,por
mediodemateriales
aislantes.Esidealpara
tuberascostafuera.
Senecesitauncaudalde
produccinmnimo,un
elevadocostoen
comparacinconotros
mtodos,limitacindel
espesormximo.

21

En las figuras 1.8 a), b) y c) semuestran algunos ejemplos de recubrimientos y
de la variedad de colocacin interna o externa. En la figura a) es un de forma
interna, mientras que en la figura b) es de forma externa.

Figura1.8 a) Revestimiento en tubera b) Revestimiento

c) Revestimiento en lnea de conduccin

En la tabla 1.5 se muestran algunos de los componentes de los recubrimientos
y la funcin que tienen.

Tabla 1.5 Componentes de los recubrimientos.

CAPA APLICACIN FUNCIN
Resinaepoxi 801220um Buenaadherencia,
excelentespropiedades
interfasiales.
Adhesivocopolmero 250400um Soportalatensindel
revestimiento.
Espumadepolipropileno 18.5mm
0.70.72gr/c
Aislamientotrmico,
resistentealapresin.
Polipropilenoslido Resistenciaalaabrasin,
envejecimientotrmico
estable,resistenteala
absorcindeagua.

22

1.7 ENVOLVENTE DE PRECIPITACIN DE PARAFINA

El comportamiento termodinmico del aceite, se puede determinar mediante el
diagrama de fase de precipitacin de parafina, el cual se conoce como
Envolvente de Precipitacin de Parafina.
El comportamiento de la parafina es diferente al comportamiento convencional
de un diagrama de fase PVT, pero se puede decir que la manera de construir la
envolvente es un proceso similar al que se lleva a cabo para construir la
envolvente de fases de un aceite.
La precipitacin de la parafina en el aceite es considerado un fenmeno
termodinmico de saturacin molecular. Las molculas de parafina estn
inicialmente disueltas en un estado molecular catico en el fluido. En algn
estado termodinmico, el fluido llega a saturarse con molculas de parafina, las
cuales comienzan a precipitarse. Este estado termodinmico es llamado el
inicio de la precipitacin. Esto es similar al punto de roco o condensacin,
excepto que en la precipitacin de la parafina el slido se precipita en un
lquido, mientras que en la condensacin un lquido se satura de vapor
(Betancourt,1998).
La precipitacin de la parafina depende principalmente de la temperatura y de
la composicin del fluido. La presin tiene un efecto pequeo en la
precipitacin de la parafina. La precipitacin de la parafina se presenta cuando
cambian las condiciones termodinmicas del sistema; por tal razn se debe
construir un diagrama para saber a qu condiciones de presin y temperatura
la parafina se precipitar. A esta curva se le da el nombre de Envolvente de
Precipitacin de Parafina; el lmite superior de la envolvente tiene usualmente
una pendiente positiva, pero tambin puede tener la pendiente negativa.
En la figura 1.9 se muestra la interseccin del lmite de la envolvente con la
lnea de puntos de burbuja; el cual se espera que sea siempre a la izquierda
del punto de inicio de la cristalizacin de la parafina (punto de nube). El lmite
inferior de la envolvente es principalmente funcin de la composicin del aceite,
es decir, de los componentes intermedios y ligeros (Betancourt,1998).
23

Figura 1.9 Envolvente de la precipitacin de parafina
La experiencia muestra que la precipitacin de la parafina ocurre a bajas
temperaturas. Esto significa que la energa cintica de las molculas pesadas
tiene un papel importante en la cristalizacin de las parafinas.
El concepto de la envolvente de la precipitacin fue introducido por Leontaritis
(Betancourt, 1998) y representa una herramienta de gran importancia para
predecir el comportamiento de la precipitacin de parafina en el petrleo.
De acuerdo a Leontaritis, el comportamiento experimental de un aceite cae en
la curva de la Envolvente de Precipitacin de Parafina.

24

1.8 INHIBIDORES DE PARAFINA

Los solventes aromticos son los mtodos de tratamiento ms adecuados para
el control y disolucin de la parafina.El problema con el uso de los qumicos, es
que daanla formacin e incluso la eficiencia a largo plazo. La eficiencia de los
solventesmulti-componentes en los hidrocarburos, es que son capaces de
disolver una amplia gama de depsitos orgnicos y mantenerlos suspendidos
en una solucin bajo condiciones severas (Bikram,2001).
La principal funcin de los disolventes naturales es el de maximizar la
solvencia, las propiedades desemulsificantes, propiedades humectantes
naturales y la tendencia natural de mojabilidad o mojado, sin la necesidad de
aditivos qumicos; representan una alternativa a los tratamientos qumicos. El
tamao y la estructura de los cristales de cera pueden ser modificados
mediante el uso de diferentes aditivos, generalmente de polmeros que
disminuyen el punto de nube y el punto de escurrimiento del aceite. Los
acrilatos de polialquilo y metacrilato, el polietileno y etil-vinildeacetato(EVA), y
los copolmeros; son materiales que tienen ese efecto. Los copolmeros EVA
son los inhibidores de uso ms frecuente (Bikram, 2001).
Para los hidrocarburos de cadena ramificada los inhibidores ms efectivos son
por lo general los copolmeros EVA (Bikram,2001).
El tratamiento con dispersantes son buenos pero este tipo de inhibidor es a
menudo de corta duracin, como los productos qumicos son llevados por la
produccin a la superficie. Una manera para lograr una mayor duracin de la
adicin del inhibidor de la parafina es al realizar una la fractura.
Si la acumulacin es severa, se necesita el uso de grandes cantidades de
productos qumicos, que es generalmente prohibido. De hecho, algunos de los
mejores disolventes como es el caso de hidrocarburos clorados, como el
disulfuro de carbono suelen limitar su uso debido a los riesgos a la salud.

25

En las tablas 1.6, 1.7 y 1.8 se muestran las caractersticas bsicas de los
principales compuestos de los inhibidores.
Tabla 1.6 Informacin de sinnimos y frmulas de aditivos qumicos.
Aditivos Sinnimos Frmula
Metiletilcetona 2butano CH3CH2COCH3
Ciclohexano Ninguno C6H10
Tricloroetileno Ninguno ClCH=CCl2
Xileno 1,2dimetilbenzeno 1,2(CH3)2C6H4
Tolueno Metilbenzeno CH3C6H5

Tabla 1.7 Informacin de ngulo de refraccin, peso molecular y frmula molecular
para aditivos qumicos.
Aditivos nguloderefraccin Pesomolecular Frmulamolecular
Metiletilcetona 1.3788 72.11 C4H3O
Ciclohexano 1.4507 98.14 C6H10
Tricloroetileno 1.4773 131.31 C2HCl3
Xileno 1.5055 106.17 C8H10
Tolueno 1.4961 92.14 C7H8

Tabla 1.8 Informacin del punto de fusin, punto de ebullicin y densidad para aditivos
qumicos.
Aditivos Puntodefusin(F) Punto de
ebullicin(F)
Densidad(gr/ )
Metiletilcetona -86.3 79.6 0.8054
Cyclohexano -16 47 0.9478
Tricloroetileno -73 87.25 1.4642
Xileno -25.2 144.4 0.8802
Tolueno -95 14.5 0.8669

26

CAPITULOIIREVISINDELESTADODELARTE
26

REVISIN DEL ESTADO DEL ARTE

Para disear los procesos de produccin del petrleo se requiere de una
adecuada prediccin de las condiciones termodinmicas en las cuales las
parafinas pueden precipitar en el aceite en funcin de la temperatura, presin y
composicin.
Los modelos termodinmicos propuestos en la literatura no han logrado predecir el
equilibrio de la parafina en una amplia gama de condiciones; esto se debe a que
tienen restricciones analticas en la caracterizacin de las fracciones pesadas del
aceite, as como la poca disponibilidad de datos de equilibrio vapor-lquido-slido.
En la actualidad no ha sido posible desarrollar una herramienta computacional
confiable para la prediccin termodinmica del equilibrio aceite-parafina con una
aplicacin ms directa para disear y optimizar la produccin de aceite.
Varios modelos termodinmicos para la prediccin de parafina se detallan a
continuacin:
Won,1986, present los primeros esfuerzos utilizando un modelo termodinmico
para predecir los lmites de la fase de la parafina. l utiliz la ecuacin de estado
(EOS) de Soave-Redlich-Kwong (SRK), para los clculos del equilibrio vapor-
lquido (VLE). Un enfoque modificado a la solucin slida se utiliz para los
clculos del equilibrio lquido-slido (LES), cuando se calcularon utilizaron los
coeficientes de los parmetros de solubilidad y de los componentes individuales.
La temperatura crtica, la presin y crtico factor se calcularon utilizando las
correlaciones propuestas por Spencer y Daubert, Lydersen, y Lee-Kesler,
respectivamente. La temperatura de fusin y el calor de la fusin se
correlacionaron con el peso molecular utilizando datos experimentales
principalmente de n-parafinas puras con nmeros impares de carbono. En 1989,
Won modific su modelo mediante el uso de un enfoque que combina la solucin
slida con la ecuacin de Flory-Huggins para el clculo de los coeficientes de
actividad en la fase lquida. El modelo propuesto de Won para la parafina, fue
validado contra la temperatura del punto nube en aceites del Mar del Norte.
Muchos otros investigadores adoptaron el modelo propuesto por Won, a veces sin
ninguna modificacin, a la hora de desarrollar su propio modelo. Sin embargo, hay
varias deficiencias importantes en el modelo propuesto por Won, que limitan su
capacidad y fiabilidad para predecir la fase de la parafina en las fronteras. Esto se
debe a que utiliza dos enfoques diferentes para la fase lquida VLE y SLE; una
EOS se utiliza para VLE, mientras que un modelo de coeficiente de actividad se
27
aplica a LES. Esto lleva a la incoherencia en la descripcin de la fase lquida, y

muy a menudo da lugar a problemas de convergencia. Otro problema es que la
solucin modificada, no vara mucho de la solucin slida, esto es debido a la
similitud de los parmetros de solubilidad de las n-parafinas. Estos dos enfoques
conducen a la sobreestimacin de la temperatura frontera de la fase slida.
Hansen et al.1988, present un modelo de parafinas que utiliza la EOS de SRK,
para los clculos de VLE, con el enfoque de la solucin slida se aplica en la fase
slida, y un enfoque de solucin de polmero se aplica a la fase lquida para LES.
Como parmetros necesarios en la solucin de polmero se determin mediante la
instalacin de la medida de nubes punto temperaturas (WAT) Mar del Norte para
el 13 de aceites y que predijo WATS con buenas aproximaciones de WAT con los
datos de crudos medidos en el mismo Mar del Norte. El modelo propuesto por
Hansen et al.tiene unas limitaciones similares a las que de Won. Adems, la
solucin de polmero usado por los autores lleva a coeficientes de actividad en la
fase lquida del orden de 10
-10
, que no se corresponde con la realidad.
Pedersen et al.1991, present un modelo de parafinasbasado en las
modificaciones delenfoque de Won. Una modificacin al enfoque de la solucin
slida fue aplicada tanto a la fase lquida y slida. Las propiedades como la
temperatura de fusin y la capacidad calorfica para compuestos puros fueron
ajustados para que coincidieran con los datos de precipitacin de parafina de los
aceites del Mar del Norte. El modelo fue validado usando datos experimentales de
la WAT en aceites del Mar del Norte. En 1995, Pedersen, modific una vez ms
este modelo, empleando una ecuacin cbica de estado para la coherencia en la
descripcin los clculos de la fase lquida para VLE y SLE. La solucin del
enfoque slido se ha aplicado a la fase slida. Las propiedades de fusin se
calcularon utilizando las correlaciones sugeridas por Won. Un problema con el
modelo de Pedersen et al.es que se utiliza poco los valores de las propiedades de
fusin y la capacidad calorfica. Los enfoques utilizados para describir los slidos
de parafina en los modelos propuestos en 1991 y 1995 (es decir, los enfoques de
solucin slida y solucin regular slida), condujo a una sobrestimacin de la
fase de la parafina a temperaturas lmite.
El modelo propuesto por Erickson et al. en 1993, fue una modificacin al de Won.
El enfoque de la solucin slida se aplic a los clculos de SLE.El Calor de
fusin de compuestos puros fueron ajustados contra LES datos experimentales
para las mezclas binarias. El modelo propuesto fue validado contra datos
experimentales de WAT . El modelo propuesto por Erickson et al. tiene unas
limitaciones similares a la de Won.
En 1996, LiraGaleana et al. present un modelo termodinmico de parafina de
mltiples fases slidas, el enfoque fue utilizado para la descripcin de la
28
parafinaslida. Este enfoque supone a la parafina slida que consiste en mltiples

fases slidas, y cada fase slida es un compuesto puro. La EOS que utiliz fue la
dePR para el clculo de la fugacidad en las fases lquida y vapor. Las propiedades
crticas y el factor acntrico se calcularon utilizando las correlaciones sugeridas
por Cavett. El modelo fue validado usando datos experimentales para SLE
binarios, y se miden las temperaturas punto nube (WAT) para aceites del Mar del
Norte.
En 1995 y 1996, Coutinho et al. evalu varios enfoques para el clculo de los
coeficientes de actividad en LES, incluida la Flory-Huggins, Universal Grupo
Actividad Funcional Coeficiente (UNIFAC), Flory volumen libre. En 1998, Coutinho
present un modelo termodinmico para la parafina que utiliza una combinacin
del enfoque de la UNIFAC y Flory para describir la fase lquida, con la ecuacin
de la (UNIQUAC) para describir la parafina slida.
La parte termodinmica del fenmeno de la depositacin de slido es uno de los
problemas ms importantes. Los clculos de equilibrio termodinmico estn
basados en el criterio de la isofugacidad, el cual dice que cada componente en
una fase dada debe tener la misma fugacidad en cualquiera otra fase con el
fin de que el sistema se encuentre en equilibrio:

2.1

Donde el subndice identifica al componente y los superndices identifican
las fases. Las fugacidades para las diferentes fases pueden ser calculadas a partir
de algn modelo termodinmico disponible y apropiado para tal fin.

29

2.1 TERMODINMICA DE LA PRECIPITACIN DE PARAFINAS

Los componentes de un fluido de gas y condensado contiene tanto hidrocarburos
como el metano (C
1
), etano (C
2
) e hidrocarburos pesados como C
40
o C
50+.
El
petrleo del yacimiento puede contener hidrocarburos tan pesados como C
100
.
Acondiciones atmosfricas de presin y temperatura (25 y 1 atm), C
1
, C
2
, C
3
y
C
4
, se encuentran en estado gaseoso. Del nC
5
al nC
15
, se encuentran en estado
lquido y los alcanos normales ms pesados que el nC
20-25
se encuentran en
estado slido. Debido a la volatilidad y al punto de fusin de estos hidrocarburos
contenidos en el petrleo, causa la formacin de las fases gas, lquida y slida en
respuesta a cambios de presin, temperatura o composicin.
Consideremos, por ejemplo una mezcla de dos hidrocarburos, nC
5
y nC
28
. La
temperatura del punto de fusin del componente nC
28
es de 57 a presin
atmosfrica. La solubilidad del nC
28
en nC
5
a presin atmosfrica es 0.5% mol a
una temperatura de 14 . A 40 y presin atmosfrica, la solubilidad del nC
28
en
nC
5
se incrementa hasta 12% mol. Resulta entonces natural el hecho de que
cuando la temperatura decae, los hidrocarburos ms pesados en un aceite pueden
precipitar en cristales de parafina.
Actualmente no existe una ecuacin de estado que pueda describir el
comportamiento volumtrico de la fase slida. Sin embargo, puede relacionar el
potencial qumico del slido al potencial qumico de la fase lquida en funcin de
ciertas propiedades de fusin.
Se asume que representa el potencial del componente qumico puro
de la fase slida a la presin P y la temperatura T y que representa el
potencial del componente qumico puro de la fase lquida a la presin P y la
temperatura T.
El cambio - pueden ser obtenido de la
expresin:

2.2

30

Donde:
: equilibrio de fases slida y lquida,
: entalpa del componente ,
: entropa de transicin del componente ,
Donde , es decir la diferencia de las entalpas
molares en fase lquido y slido. Lo mismo aplica para , es decir, la diferencia
de entropas molares. El siguiente paso es el clculo de y donde
seguiremos la trayectoria de 1 a 2 a 3,,a 6. Para el trayecto de 1 a 2 y de
acuerdo a la siguiente expresin:

2.3

Donde:
=es la entropa molar,
=es la capacidad calorfica molar a presin constante,
=es el volumen molar.
La variacin en la entalpa molar del estado 1 al 2 se puede escribir en la siguiente
forma:

2.4

Donde:
=es la presin en la temperatura del punto de fusin . De los puntos 2 a 3,
utilizando la ecuacin 2.3, se obtiene:

2.5
31

Para la trayectoria 3 a 4, representa el calor de fusin a las condiciones de y
lo cual se demuestra de acuerdo a , es decir . De los puntos 4
a 6, el componente puro se encuentra en fase lquida (estado sub-enfriado).
Similar a los pasos anteriores, se puede escribir:

2.6

2.7

Por lo tanto, se obtiene la relacin:

2.8

Por otro lado, sean y , las diferencias en
capacidad calorfica molar y el volumen moler en cada fase. Utilizando las
ecuaciones anteriores, se obtiene:

2.9

Suponiendo que el efecto debido a la temperatura sobre el trmino es
despreciable, entonces:

2.10

32
De forma similar, es posible derivar la expresin correspondiente para , en la

forma:

2.11

Sustituyendo las ecuaciones 2.10 y 2.11 en la ecuacin 2.2, se tiene:

2.12

La ecuacin 2.12 se puede escribir en forma adimensional dividiendo por RT:

..2.13

La ecuacin 2.13 permite calcular el potencial qumico de un slido puro en
trminos del potencial qumico de un componente lquido puro (subenfriado). Los
datos necesarios para calcular son: , la entalpa en el punto de
fusin, temperatura en el punto de fusin, capacidad calorfica de fusin y
, estos ltimos pueden ser despreciables.
Suponiendo ahora que en una mezcla multicomponente, la solucin slida y la
solucin lquida se encuentra en equilibrio. Entonces se puede escribir:

2.14

Por otro lado, de la relacin se obtiene:

33
2.15

2.16

Combinando las ecuaciones 2.14 a la 2.16 se obtiene la siguiente expresin para
la fugacidad:

2.17

Se puede observar que pero el componente lquido puro
(subenfriado) puede no estar en equilibrio con el componente en fase slida a la
temperatura T y a la presin P.
Si despreciamos el trmino de correccin (esto se puede hacer ya que en el
estado de saturacin de la mezcla , es decir, el volumen molar del
componente en la fase slida es igual al volumen molar del mismo componente
en la fase lquida. En rigor esta diferencia no es cero, pero si es muy pequea, por
lo tanto el valor de la integral es casi cero, es decir el ltimo trmino del lado
derecho en la ecuacin 2.13 y sustituyendo la expresin restante en la ecuacin
2.17, se obtiene la expresin para la fugacidad del componente slido puro:

2.18

Es posible utilizar una ecuacin de estado para calcular . Un ejemplo
de estas ecuaciones de estado es la de Peng-Robinson. Por lo tanto, de las
siguientes cantidades , y , se puede calcular . Con el fin de
continuar con los clculos de la precipitacin de cera, se debe proponer un modelo
para la fase slida. Actualmente existen dos clases de modelo de slidos, uno es
el modelo de la solucin slida y el otro es el de mltiples fases slidas.
34

2.2 MODELO DE SOLUCIN SLIDA

El modelo de solucin slida es aquella en la cual la fugacidad de cualquier
componente a temperatura y presin constante, es proporcional a alguna forma
medible de su concentracin, normalmente la concentracin molar.
Si uno supone que la precipitacin forma una solucin slida, entonces:

2.19

En dicha expresin se requiere determinar . En la figura 2.1 se
esquematiza dicho modelo, donde se considera que la precipitacin forma slidos
todos homogneos entre s. Para una solucin slida ideal, y por lo
tanto la solucin slida ideal es la siguiente:

2.20

Las fugacidades en las fases vapor y lquido se pueden obtener a partir de una
ecuacin de estado. Alternativamente, se puede utilizar un modelo de coeficientes
de actividad para describir la fase lquida y determinar . Sin embargo, se sabe
que los modelos de coeficientes de actividad, en general, no son adecuados para
fluidos de yacimientos, debido a que estos modelos estn basados en la
suposicin de que el volumen no cambia debido al mezclado. En el equilibrio,
cuando las fases lquido y slido se encuentran presentes:

2.21

Con el modelo de coeficientes de actividad para las fases lquido:
2.22

35
Combinando las ecuaciones 2.19 y 2.22, la constante de equilibrio slido a lquido

para el componente est dada por:

2.23
Con la ecuacin 2.18 se pueden calcular las expresiones para .

Figura 2.1 Modelo de solucin slida para la precipitacin de ceras

2.3 MODELO DE MLTIPLES FASES SLIDAS

Existen estudios que muestran que cuando mezclas binarias de alcanos normales
se enfran, la precipitacin es inducida, segregndose en dos fases slidas
siempre que la longitud de la cadena entre los dos alcanos exceda un cierto
valor.La razn de segregacin es muy sensible a la diferencia de la longitud de la
cadena. Hansen et.al.(1988) observaron las transiciones de fase de ceras
precipitadas de aceites crudos del mar del Norte. Con base en estas
observaciones, Lira-Galeana, Firoozabadi y Prausnitz(1996) desarrollaron un
modelo termodinmico de mltiples fases slidas. En la figura 2.2 se muestra en
36
forma esquemtica este modelo, donde cada fase slida est descrita como un
componente puro el cual no se mezcla con otras fases slidas. Los clculos para
las fases lquido-multislidos se hacen muy sencillos una vez que se aplica el
siguiente anlisis de estabilidad.

Figura 2.2 Modelo de mltiples fases slidas para la precipitacin de ceras.

2.24

Donde:
esla energa libre de Gibbs molar
es la energa libre de Gibbs
=es el nmero total de moles en la nueva fase
es la composicin en fase lquida
es el potencial qumico
es la composicin de entrada

37
Cuando , implica que el sistema es estable y para el sistema

es inestable. Por lo tanto, del anlisis de estabilidad (ecuacin 2.24), un
componente puede existir como un slido puro si:
; 2.25

Donde:
es la fugacidad del componente con una alimentacin cuya
composicin es . La composicin de componentes que cumplen la expresin
anterior podr precipitarse.
Hasta aqu, se han propuesto las ecuaciones de equilibrio para realizar clculos de
depositacin de ceras para el caso del equilibrio slido-lquido. A presin y
temperatura fijas, para cada componente , el modelo de mltiples fases slidas
debe satisfacer:

; 2.26

Donde:
es el nmero de fases slidas determinado por la ecuacin 2.25.
Los balances de materia para los componentes no precipitados son:

; 1,, 2.27

Donde:
es el nmero de moles en fase slida
es el nmero de moles de la alimentacin.
38

Para los componentes precipitantes donde todas las fases son puras, los balances
de materia son:

; 2.28

La ecuacin de constriccin para el componente en la fase lquida es:

2.29

Por lo tanto existen ecuaciones y incgnitas. Las incgnitas son
y (j=1,2,3N
s
).
Cuando se encuentra presente una fase vapor, algunas de las ecuaciones
anteriores deben ser modificadas. Se puede utilizar la minimizacin directa de la
energa libre de Gibbs para resolver el problema general del equilibrio de fases
vapor-lquido-mltiples fases slidas.

39

2.4 EFICIENCIA DE LOS INHIBIDORES DE PARAFINA

Para poder medir la eficiencia de los inhibidores de parafina de forma rpida y
confiable es por medio de aparatos como el coldfinger que simulan las condiciones
de los pozos; algunos investigadores como: (David W. J ennings and Klaus
Weispfennig,(2006), J ack F. Tinsley, Robert K. Prudhomme, XuhongGuo, Douglas
H. Adamson, (2007);K. G. Paso and H. Scott Fogler , (2004(, utilizan dicho aparato
con o sin modificaciones para obtener la cantidad de depsito de parafina con y
sin inhibidor y obtener la eficiencia como se muestra en la ecuacin 2.29.
Recordemos que son cuatro los principales factores que determinan la
depositacin de la parafina: el tipo de flujo, la temperatura del yacimiento, la
composicin de aceite y las caractersticas de la superficie por donde pasa el flujo.
Para calcular la eficiencia de inhibidores PIE, es decir, que tanto cambio la curva
de la envolvente de parafina con diversos inhibidores, O. O. Bello and S. O.
Fasesan (2006).
.2.29
Donde:
: es la cantidad de referencia de la depositacin de parafina sin un
tratamiento qumico.
: es la cantidad de parafina depositada con un tratamiento qumico.
40
Esta frmula se aplic en tres tipos de crudos,(O. O. Bello and S. O. Fasesan,

2006). En los cuales se midela cantidad de parafina antes y despus de aplicar los
qumicos, para posteriormente calcular su eficiencia para el control de
depositacin de parafina.Se consideraron los siguientes casos:
Se simularon las condiciones de un pozo muerto debido a los serios problemas de
la depositacin de parafina. En la prueba el aceite se coloc a un nivel particular
en la pared del pozo en la seccin vertical y se mantuvo el nivel de la columna de
aceite durante todo el tiempo de la prueba (aproximadamente 1 hr)
En el segundo caso se simul un pozo con un flujo contino de 10 cm
3
/s durante
toda la prueba, en la seccin superior del yacimiento. A fin de evaluar el
rendimiento de los aditivos bajo condiciones dinmicas, se emplearon dos formas
de inyeccin:
En el caso 1 los aditivos fueron inyectados en la parte superior de la columna de
aceite de la prueba, la habilidad de mojar y el poder de disolucin de los depsitos
de parafina con los aditivos y simular un pozo muerto.
En el caso 2 los aditivos fueron inyectados en la prueba del crudo antes de
comenzar el flujo del crudo a travs de la seccin vertical para simular el
tratamiento qumico en el fondo del pozo propenso a la depositacin de parafina
en un pozo que est produciendo. Se llevaron a cabo varias pruebas con aditivos
en el aceite en un radio de 0.01 y la diferencia entre el peso despus de fluir y el
peso antes de fluir en la seccin de la prueba nos da el peso del depsito de
parafina.

Se busca la formulacin ptima detricloroetileno-xileno en un sistema binario como
aditivo para el aceite. En la figura 2.3 se muestra la dependencia de los aditivos,la
eficiencia de inhibicin en el depsito de parafina, la capacidad de disminuir el
punto de escurrimiento y el costo por cada (200 litros) en la composicin del
aditivo. Aunque al aumentar la proporcin de xileno para la disminucin de costos
en los aditivos, la eficiencia tambin disminuye. En un sistema binario 50/50
parece ser una opcin razonable. Esto es porque en este nivel de eficiencia del
aditivo sigue siendo bastante elevado, mientras que el costo tambin es
relativamente razonable. Por debajo del nivel de 50/50, es decir, la concentracin
de xileno superior, la eficiencia del inhibidor disminuye de manera significativa. AI
pasar este nivel, se sigue observando un incremento en la eficiencia pero no
justifica los costos adicionales.

41

Figura 2.3 Prueba de depositacin de parafina de un sistema binario TEX, (O. O. Bello
and S. O. Fasesan, 2006)

En consecuencia, el nivel de composicin 50/50 se considera como el ptimo.
En la figura 2.4 se observa el efecto del aditivo en el aceite a razn de 50/50 en
un sistema binario tricloroetileno-xileno (TEX). Al aumentar la relacin de aditivos-
crudo se produce un aumento de la eficiencia del sistema TEX.
Sin embargo, el incremento diferencial en la eficiencia de aditivos mostr una
continua declinacin. Adems, de que slo se logra un aumento inferior al 10% en
la eficiencia del aditivo, lo cual no es justificable desde el punto de vista
econmico. Una proporcin del aditivo en el crudo de 1:100 en consecuencia, ha
sido considerada tcnicamente y econmicamente a ser una opcin razonable.
En la prctica, el requerimiento de inyeccin ptimo en el campo sera
determinado por el tipo de crudo y por lo tanto debe establecerse durante una
prueba de campo.

42

Figura 2.4 Depositacin de parafina con un sistema binario TEX 50/50 en el crudo el
crudo Ebocha, (O. O. Bello and S. O. Fasesan, 2006)

El inhibidor comercial presenta buenos resultados. El rendimiento superior de TEX
sugiere que se pueden hacer modificaciones qumicas a las cantidades de los
inhibidores de la parafina. Sin aditivos qumicos, la depositacin de parafina
esms alta para todos los crudos.

CAPITULOIIIMODELOPROPUESTO

41

MODELO

En este captulo se describir un modelo termodinmico para el clculo de la
precipitacin de parafina en las mezclas de aceite; debido a que en la industria
petrolera, la precipitacin de la parafina no es deseable ya que puede causar el
taponamiento en tuberas y equipos de proceso. La precipitacin de la parafina es
un viejo problema con que se han enfrentado los ingenieros en el ramo petrolero.
Este fenmeno se presenta debido a la volatilidad y el amplio rango del punto de
fusin de los componentes de hidrocarburos que se encuentran en el petrleo que
provocan la formacin de fases vapor, lquido y slido en respuesta a los cambios
en la presin, la temperatura o la composicin. Cuando se presentan cadas en la
temperatura, los componentes de hidrocarburos pesados en el lquido y el vapor
pueden precipitar en forma de cristales de parafina.
El modelo propuesto desarrollado por Lira-Galeana, Firoozabadi y
Prausnitz(1996)consideran que la parafina precipitada se compone de varias fases
slidas, cada fase slida se describe como un componente puro o
pseudocomponente que no se mezcla con otras fases slidas. Las propiedades de
la fase lquida se obtienen de una ecuacin de estado. Se han propuesto modelos
para la precipitacin de parafina basados en la teora de solucin regular de las
mezclas, as como en las ecuaciones de estado (EOS), para desarrollar
herramientas computacionales; (Cf. Won, 1986, 1989, Hansen et al., 1988; KS
Pedersenet al., 1991; Pedersen, 1993; Erickson et al., 1993). Todos estos
mtodos suponen que todos los compuestos que se precipitan desde la forma
lquida o vapor de una solucin slida. Sin embargo, espectroscpicas y los
estudios calorimtricos reportados en los ltimos aos por Snyderet al. (1992,
1993, 1994) y W. B. Pedersenet al. (1991) sugieren que los hidrocarburos pesados
son mutuamente insolubles en estado slido.
A temperaturas y presiones fijas, una fase lquida (I) puede coexistir en equilibrio
con una fase de vapor ( ) y una fase slida(s). En el equilibrio, es necesario que,
para cada componente

3.1

Donde:
=es la fugacidad
=es el nmero de componentes


42

Una ecuacin de estado puede ser usada para describir la fase de vapor; la fase
lquida puede ser descrita por un modelo de coeficiente de actividad o por una
ecuacin de estado. La solucin slida es a menudo descrita por un modelo de
coeficiente de actividad (Prausnitzet al., 1986).
Para el equilibrio vapor-lquido, es comn en la prctica usar el factor , donde:

Donde
=es la fraccin mol en la fase vapor,
=es la fraccin mol en la fase liquida,

Fcilmente puede obtener la siguiente equivalencia:

Donde
=es el coeficiente de fugacidad que se obtiene de una ecuacin de estado.

Para el equilibrio slido-lquido, existe una analoga del factor :

, se puede demostrar que

3.2

Donde:
=es el coeficiente de actividad. A una temperatura y presin dadas,

43

La fraccin puede calcularse de la temperatura de fusin, entalpa de
fusin, calores especficos y densidades del lquido puro y slido puro .
El efecto de lapresin es normalmente despreciable, a menos que la presin sea
muy altay/o la temperatura muy baja. El coeficiente de fugacidad en la mezcla
lquida, se puede obtener de una ecuacin de estado, mientras que la fase slida
se describe por un modelo de coeficiente de actividad,

Donde
y son evaluados a la presin y temperatura de la mezcla.

3.1 MODELO DE MLTIPLES FASES SLIDAS

La transicin de fase slida y espontnea del no mezclado, son parte del proceso
de la precipitacin de la parafina.
La precipitacin de parafina en los sistemas de aceite de mltiples componentes
produce una masa slida que contiene mutualidad inmiscible en los componentes
precipitados. Dado que la solubilidad de cada especie precipitada, est en funcin
de la temperatura, se espera que con el proceso de enfriamiento, slo un nmero
seleccionado de los componentes de precipitado coexista en equilibrio slido-
lquido. Un procedimiento termodinmico ms realista para el clculo de la
precipitacin de parafina debe basarse en lo siguiente:
(a) las especies precipitadas del petrleo se componen esencialmente de (pseudo)
componentes puros que no se mezclan con otras fases slidas despus de
presentarse la precipitacin.
(b) el nmero e identidad de los (pseudo) componentes que precipitan como
slidos puros se determinan a travs del anlisis de estabilidad de fase.
Por debajo de la temperatura del punto nube, la precipitacin de la parafina
constituye un proceso consecutivo de deposicin que precipita en varios slidos
puros, cada uno completamente inmiscible en los otros en estado slido. A una

44

temperatura dada, la cantidad total de precipitado de parafina es la suma de las
contribuciones de todas las fases slidas que existen en equilibrio con el lquido a
esa temperatura.
De las consideraciones de estabilidad, se deduce que los pseudo componentes
pueden coexistir como slidos puros si:

( =1,2,.,N), 3.3

Donde:
=es la fugacidad del componente con la composicin .
Los componentes de la mezcla que cumplan con la expresin anterior se
precipitan, mientras que los queno slo estarn presentes en los estados lquido y
vapor. La ecuacin de estado de Peng-Robinson (Peng y Robinson, 1976) en la
forma descrita por Robinson et al. (1985) se utiliza para el clculo de fugacidades
para los componentes en las fases de fluidos.

Para calcular las fugacidades, ecuacin 3.3, se utiliza la ecuacin de estado de
Peng-Robinson a presin y temperatura constantes, para cada componente , el
modelo de fase multislida debe satisfacer:

3.4

3.5

Donde:
=es el nmero de fases slidas determinado por la ecuacin 3.3.
Al realizar el balance de materia con las ecuaciones 3.4 y 3.5, se tienen
ecuaciones y incgnitas. Este problema multifsico se puede resolver por
el mtodo de Newton.Segn sea necesario para las ecuaciones3.4 y 3.5, las
fugacidades en la fase vapor, lquida son evaluados a travs de la ecuacin de
estado. Las fugacidades de la fase slida de los componentes puros,
pueden ser evaluados a partir de la relacin Despreciando el efecto de la
presin, esta relacin se obtiene a partir de datos de componentes puros para el
componente (Prausnitz et al., 1986):


45

3.6
Donde
=fusin.
La fugacidad de la fase lquida se obtiene de
El coeficiente de fugacidad se obtiene de ecuaciones de estado.
=es la temperatura de fusin,
=es la entalpa de fusin,
=es la capacidad calorfica del componente puro a presin constante.
Para los hidrocarburos y mezclas de petrleo, con una ecuacin de estado cbica
se obtienen la fase lquida y gas.

3.2 CORRELACIONES PARA EL CLCULO DE PROPIEDADES DE
FRACCIONES DE SLIDOS PUROS

La fugacidad del componente slido depende de las propiedades de fusin del
componente ; la temperatura del punto de fusin, ,la entalpa de fusin, , y
la diferencia de calor de capacidad, .
Las propiedades del punto de fusin de los componentes fueron evaluados de la
siguiente manera.
Temperatura de punto de fusin
Won,1986 dio una correlacin de los puntos de fusin de n-alcanos puros:

3.7

Donde
= .
=es el peso molecular .
Para sustituir la ecuacin3.8, se utilizaron datos experimentales de Lira-Galeana,
Firoozabadi y Prausnitz (1996), el punto de fusin de la n-parafina ( ) y
naftnos ( ) y aromticos ( ) hidrocarburos para derivar la siguiente
correlacin (temperatura en )

46

3.8

En la ecuacin anterior, a medida que aumenta el peso molecular, los puntos de
fusin calculados en las fracciones de petrleo pierden gradualmente la
contribucin de la parafina.
Entalpa de fusin
La correlacin desarrollada por Won, (1986) para calcular las entalpas de fusin
de hidrocarburos parafnicos, utilizando el peso molecular de las parafinas como
una variable de caracterizacin:

3.9

La constante 0.1426, representa la pendiente del promedio de la entalpa de fusin
,se grafica contra el peso molecular de los hidrocarburos parafnicos. K. S.
Pedersenet al. (1991) argumentan que las entalpas de fusin de diferentes
especies de hidrocarburos que se encuentran en un lquido de petrleo tienen una
amplia gama devalores para el mismo peso molecular, y por lo tanto la ecuacin.
10 sobreestima la cantidad de cera por debajo de la temperatura del punto nube.
Estos autores concluyeron que la ecuacin 10 no debe ser aplicada a las mezclas
de petrleo.
Un proceso de reduccin de las entalpias de los hidrocarburos fue utilizado por KS
Pedersen et al. (1991).
Se sugiere la siguiente expresin para la entalpa de fusin:

3.10

Donde
=esta en caloras/mol
Capacidad calorfica de fusin
Al incluir los datos de la capacidad calorfica, KS Pedersenet al. (1991) analizaron
la tendencia de los datos experimentales del calor especfico con el peso
molecular de varios n-alcanos y comprobaron que los datos podran ser
representados por la expresin

47

3.11

Donde:
=esta en caloras/mol-K.
=0.3033 cal/g.K
=-4.635x10
-4
cal/g K
2

Estas constantes fueron determinadas por K.S.Pedersenet.al. para ajustar su
modelo con informacin experimental de la precipitacin en 17 crudos del Mar del
Norte.
Se correlacionan los datos de capacidad calorfica de n-alcanos pesados (Finkeet
al., 1954; Spaghtet al., 1932) con el peso molecular y la temperatura usando la
funcin dada por la ecuacin 3.11. Para la fase lquida por debajo de la
temperatura de punto de fusin y al calor especfico se les asigna el valor del
punto de fusin. Para la fase slida por encima de la temperatura del punto de
fusin y al calor especficose les asigna el punto de fusin dado. Para usar este
procedimiento, se encontr que los valores de los coeficientes y de la ecuacin
3.11 son similares a los encontrados por KS Pedersenet al. (1991). Por lo tanto, se
utiliz sus coeficientes de correlacin.Tambin se considera que las especies de
hidrocarburos que no sean n-alcanos la ecuacin 3.11 se utilizarn los mismos
coeficientes.
El mtodo esta sustentado experimentalmente asumiendo que la precipitacin de
parafina es un proceso de precipitacin de fasemultisolida. El nmero y la
identidad de las posibles fases precipitadas,puede ser determinada por una simple
prueba de estabilidad. Este mtodo sugiere que la
parafinaprecipitadaestcompuesta de hidrocarburos de alto peso molecular y con
un promedio de nmero de tomos de carbono por encima de 25.

CAPITULOIVDESCRIPCINDELCASODEESTUDIO

49

DESCRIPCIN DEL CASO DE ESTUDIO

Para validar el modelo propuesto se tomaron tres pozos perfectamente
caracterizados.
Uno de ellos presenta problemas fuertes de depositacin de parafina(pozo A).Para
mantener el gasto mximo de produccin en este pozo, es necesario intervenirlo
con la unidad de aceite caliente hasta en tres ocasiones por mes. El pozo B, es un
pozo que presenta un problema de parafina moderado, es decir que el nmero de
intervenciones para la limpieza no excede al promedio general. Por ltimo se
analiza un pozo con muy pocos problemas de depositacin (Pozo C), cuyas
intervenciones de limpieza con la unidad de aceite caliente estn separadas por
largos periodos deproduccin (treinta das en promedio), por lo que se puede decir
que suscondiciones de depositacin de parafinason casi insignificantes.

4.1 ENVOLVENTES DE FASE

Las envolventes de faseson grficas o diagramas donde generalmente estn
involucrados la presin, la temperatura, el volumen o la composicin y se utilizan
para describir y caracterizar el comportamiento de sistemas multicomponentes.
En un yacimiento petrolero normalmente se encuentran las fases lquidas (aceite
crudo, condensado, agua) y la fase gas (disuelto en la fase lquida o libre). Por
esto se dice que los sistemas de hidrocarburos encontrados en estos yacimientos
presentan un comportamiento multifsico sobre amplios rangos de presiones y
temperaturas.
Los diagramas de fase presin-temperatura para sistemas multicomponentes se
emplean esencialmente para clasificar los yacimientos petroleros en funcin del
tipo de fluidos que contiene, clasificar los sistemas de hidrocarburos que ocurren
en forma natural y para describir el comportamiento de fase de los fluidos del
yacimiento.
Las principales caractersticas que podemos obtener son las siguientes:
Curva de puntos de burbuja: lnea que separa la regin de la fase lquida de la
regin de dos fases.
Curva de puntos de roco: lnea que separa la regin de la fase de vapor de la
regin de dos fases.

50

Punto crtico: se refiere al estado de determinada presin y temperatura en la cual
todas las propiedades intensivas de las fases lquido y vapor son idnticos.
Cricondenterma: temperatura mxima por arriba de la cual la fase lquida no se
puede formar independientemente de la presin que se tenga.
Cricondenbara: presin mxima por arriba de la cual la fase de vapor (gas) no se
puede formar independientemente de la temperatura que se tenga.
Lneas de calidad: proporcionan las condiciones de P y T para volmenes
equivalentes de lquidos.
En la tabla 4.1 se presentan los datos de temperatura y presin con los cuales se
construy la envolvente de fases. El punto crtico se tiene a una presin de 240.02
bar y temperatura de 625.01 .

Tabla 4.1 Datos de presin vs temperatura para la construccin de la envolvente de fases para la
muestra del pozo A

Analisis PVT Pozo A Arena 16 2997-3060 Maximum 716.88 322.22
Crit Point 625.01 240.02
Envolvente de Fase (mole)
Vap/Lqfrac = 1.000
Temperatura/K Presin/bar Temperatura/K Presin/bar Temperatura/K Presin/bar Temperatura/K Presin/bar Temperatura/K Presin/bar
565.49 1.01 712.21 31.74 487.83 302.96 179.11 296.99 74.89 37.39
569.75 1.12 715.25 37.59 470.84 309.38 165.86 288.26 60.14 25.66
574.72 1.26 716.77 44.51 454.32 315.06 148.15 274.97 46.98 14.17
582.83 1.52 716.88 47.09 438.22 320.04 132.75 261.84 38.69 6.02
591.06 1.83 716.07 54.5 422.53 324.37 119.35 249.17
599.39 2.21 710.49 69.49 407.46 328 100 228.82
607.81 2.66 701.08 84.41 392.97 330.99 99.43 153.18
616.3 3.2 687.35 100.89 379.03 333.38 96 149.31
624.83 3.84 669.23 193.77 359.05 335.94 92 144.7
633.38 4.61 654.22 206.74 340.14 337.35 88 140
641.91 5.53 639.12 218.65 324.59 337.72 84 135.2
650.38 6.62 624.13 229.61 322.22 337.71 81.04 131.59
658.74 7.91 609.34 239.7 305.24 337.12 80 130.31
666.94 9.45 594.83 249 289.15 335.66 76 125.34
674.91 11.28 580.51 257.67 273.93 333.42 72 120.28
682.57 13.43 577.82 259.23 259.54 330.48 68 115.16
689.83 15.99 561.27 268.55 245.93 326.92 64.6 110.75
696.56 19.01 542 278.64 226.94 320.62 64 109.97
702.65 22.57 523.37 287.67 209.54 313.37 60 104.73
707.93 26.77 505.33 295.74 193.63 305.42 50.16 91.7

51

En la figura 4.1 es la envolvente de fases para el pozo A, la curva de puntos de
burbuja corresponde a la curva de color roja, la curva de puntos de roco
corresponde a la curva de color verde claro y el punto crtico se encuentra a una
temperatura de 625.01 y 240.02 bar.

Figura 4.1 Envolvente de fases para el pozo A

Tabla 4.2 Principales caractersticas de la envolvente de fase del pozo A

Caracterstica Color de la curva Valor
Curva de puntos de burbuja roja -
Curva de puntos de roco verde claro -
Punto crtico - 622 ,250. 07
Cricondenterma -
Cricondenbara - 359.9bar


52

En la figura 4.2 es la envolvente de fases para el pozo B, la curva de puntos de
temperatura de 466 169.5 bar.

Figura 4.2 Envolvente de fases para la muestra del pozo B

Tabla 4.3 Principales caractersticas de la envolvente de fase del pozo B

Punto crtico - 470 ,169.66
Cricondenterma -

Cricondenbara - 359.9


53

En la figura 4.3 es la envolvente de fases para el pozo C, la curva de puntos de
temperatura de 605.05 y 138.08 bar.

Figura 4.3 Envolvente de fases para la muestra del pozo C

Tabla 4.4 Principales caractersticas de la envolvente de fase del pozo C

Punto crtico - 610 , 137.29
Cricondenterma -

Cricondenbara - 235.36


54

4.2 FRACCIONAMIENTO DEL PSEUDOCOMPONENTE

Para realizar los clculos de equilibrio de fases de la composicin de los fluidos
del yacimiento mediante una ecuacin cbica de estado, la temperatura crtica
(T
c
), la presin crtica (P
c
), y el factor acntrico (), son requeridos para cada
componente de la mezcla. Generalmente en aceites y en gas condensado pueden
tener hasta cientos de componentes. Esta gran cantidad de componentes que no
son prcticos en los clculos flash. Algunos de los componentes deben ser
agrupados y representados como pseudocomponentes. La caracterizacin C
7+

consiste en representar los hidrocarburos con siete o ms tomos de carbono (el
heptano plus o la fraccin C
7+
con un nmero adecuado de pseudocomponentes
para encontrar la ecuacin de estado necesaria para los parmetros (T
c
, P
c
, y )
para cada pseudocomponente. El problema de la caracterizacin (o agrupamiento)
en la Figura 4.4, se muestra que a partir de en adelante lo agrupan en uno
solo.Por tal motivo se hace una caracterizacin aproximada de los componentes
ms pesados con mtodos experimentales y matemticos. En este trabajo se
obtuvieron por el mtodo de la distribucin gama.

Figura 4.4 Problema de agrupar

TIPOS DE COMPONENTES EN EL ACEITE
Los componentes que se encuentran en el aceite y gas y condensado pueden
dividirse en tres clases:
1. Componentes definidos. Los componentes definidos que se encuentran en los
fluidos del yacimiento son , CO
2
, H
2
S, C
1
, C
2
, C
3
, iC
4
, nC
4
, iC
5
, nC
5
y C
6
. Los
valores de la temperatura crtica (Tc), la presin crtica (Pc), y el factor cntrico

55

() pueden determinarse experimentalmente, dichos valores pueden
encontrarse en los libros de termodinmica aplicada.
2. Fracciones C
7+
. Cada fraccin C
7+
contiene hidrocarburos con varios puntos de
ebullicin en un intervalo de temperatura. La caracterizacin de la fraccin C
7+
,
es esencial para tener en cuenta la diversidad de los componentes en los
hidrocarburos contenidos en la fraccin. La importancia de las diferencias
estructurales radica en el comportamiento de fase. Una fraccin C
7+
contiene
generalmente compuestos de parafina (P), naftenos (N) y aromticos (A).
Cuanto mayor sea la densidad, la fraccin es ms aromtica. Esta
dependencia de la densidad se refleja en las propiedades de las correlaciones
de Pedersenet al. (1989 y 1992). Tc (K), P
c
(atm), y de la fraccin del
nmero de carbono se expresan en trminos de su
peso molecular, M (g / mol), y la densidad, (g/cm3), en condiciones
atmosfricas. Estos parmetros se obtienen a partir de ecuaciones de estado.
3. La fraccin plus. La fraccin plus consta de los componentes que son
demasiado pesados para ser separados en fracciones individuales de C
7+
.

4.3 DISTRIBUCIN GAMMA

Los 3 parmetros de la distribucin gama es un modelo ms general para describir
la distribucin molar. Whitson y Whitson (1983), estudiaron la distribucin molar a
travs de una funcin de densidad de probabilidad en el peso molecular.
4.1
Donde:
= es la funcin gamma
= es el peso molecular mnimo que se encuentra en la fraccin (normalmente
M de )
esta dado por:

4.2

Los tres parmetros en la distribucin gama son . El parmetro clave
define la forma de la distribucin y su valor generalmente va de 0.5 a 2.5 para
aceites; que es una distribucin exponencial. El parmetro puede

56

interpretarse fsicamente como el mnimo peso molecular encontrado en la
fraccin . M
C7+
es el peso molecular promedio de la fraccin en el intervalo
de 0 x 1 se puede estimar la relacin(Abramowitz y Stegun, 1972).
4.3
Donde:


57

La siguiente tabla, muestra las composiciones de las mezclas de hidrocarburos a
las que se fraccionar el pseudocomponente para las muestras de los pozos
A, B y C.
Tabla 4.5 Composicin reproducida de las muestras de hidrocarburos originales.

De esta forma las tablas 4.6, 4.7 y 4.8 presentan las composiciones, as como las
propiedades fsicas de cada componente para cada pozo estudiado.
Tc: temperatura crtica
Pc: presin crtica
Vc: volumen crtico
: Factor acntrico
Tf: Temperatura de fusin
hf: Densidad de cada componente a Tf
Nmero de componentes discretizados de la mezcla
Nmero de pseudocomponentes
Peso molecular de la fraccin C
6+
y C
12+
respectivamente
Densidad relativa de la fraccin C
6+
y C
12+
respectivamente


58

Tabla 4.6 Fraccionamiento sinttico para la muestra del pozo A


59

Tabla 4.7 Fraccionamiento sinttico para la muestra del pozo B


60

Tabla 4.8 Fraccionamiento sinttico para la muestra del pozo C


61

4.4 ENVOLVENTES DE PRECIPITACIN DE PARAFINAS

La envolvente de precipitacin de parafinas EDP, muestra un incremento en la
temperatura debajo de la presin de burbujeo debido a la mayor temperatura
requerida para llevar a la regin de dos fases a los pseudoscomponentes de alto
peso molecular.
En la figura 4.5 se observa la EDP, la lnea punteada es la presin de burbuja de
la envolvente de fase del pozo A, el punto de interseccin entre la EDP y la curva
de puntos de presin de burbuja se encuentra a 70[ ] y 50 .

Figura 4.5 Envolvente de parafinas para la mezcla del pozo

20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
P
r
e
s
i
n

[
k
g
/
c
m
2
]
Temperatura, [
o
C ]
EDP
PB

62

de puntos de presin de burbuja se encuentra a 120[ ] y 98.7 .

Figura 4.6 Envolvente de parafinas para la mezcla del pozo B

20 40 60 80 100 120 140 160 180
0
30
60
90
120
150
180
P
r
e
s
i
n
,

(

k
g
/
c
m
2

)
Temperat ura, (
o
C )
EDP
PB

63

de puntos de presin de burbuja se encuentra a 172.5[ ] y 92.6 .

Figura 4.7 Envolvente de parafinas para la mezcla del pozo C

20 40 60 80 100 120 140 160 180
0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
EDP
Pb
P
r
e
s
i
n
,

(
k
g
/
c
m
2
)
Temperat ura, (
o
C )
CAPITULOVANLISISYDISCUSINDERESULTADOS
64
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Con el modelo termodinmico del Captulo tres, se grafica el comportamiento de la
curva de parafina al agregarle una mezcla de hidrocarburos ligeros para poder
observar el desfasamiento en la curva de parafina de los tres pozos estudiados y
si dicho desfasamiento resulta ser favorable o no.

5.1 COMPOSICIN DE LA MEZCLA DE HIDROCARBUROS LIGEROS

Con el modelo termodinmico para el equilibrio de fases slido-lquido-vapor del
Captulo III; se agrega una mezcla de hidrocarburos ligeros al aceite con el
objetivo que al interactuar con l, sirvan como diluyentes (inhibidores naturales) de
parafinas en estado slido.
La composicin de la siguiente mezclade hidrocarburos ligeros que se utilizan para
graficar en este trabajo es:

Composicin de la mezcla
de hidrocarburos ligeros

En las siguientes grficas se muestra el cambio de la curva de la parafina. Cada
grfica corresponde a cada uno de los pozos estudiados en el Captulo IV.

Tolueno 0.4% mol
N-C
6
0.3% mol
N-C
7
0.3% mol
65

5.2 ANLISIS DE LOS POZOS ESTUDIADOS

A continuacin se presenta en la tabla 5.1 los valores principales valores de
temperaturas con y sin el inhibidor, as como su diferencia, el signo negativo
representa que se recorri la curva a la izquierda que es lo que se busca que
haga el inhibidor.
Tabla 5.1 Tabla comparativa de temperaturas del pozo A
Pozo A
S/inhibidor C/inhibidor

Diferencia
48 40.1107 -7.8893
55 53.28835 -1.71165
62 61.00115 -0.99885
76 76.8634 0.8634

Figura5.1 Curva de parafina con la adicin de la mezcla de hidrocarburos ligeros en el
pozo A
66

En la figura 5.1 se observa que se presenta un cambio en la curva de la parafina,
dicho desplazamiento fue hacia el lado correcto, es decir hacia la izquierda. El
mximo desplazamiento que se obtuvo fue de 8 , lo que representa que el
problema de la precipitacin se presentar a una temperatura de 40 y no a los
48 , esto es por arriba de la curva de saturacin. Pasando esta curva se entra a
la regin de dos fases y en esta zona la diferencia de temperatura es menor de 1
a 2 . Con respecto al punto donde la curva de parafina toca la curva de la
presin de saturacin sin el inhibidor se presenta a 75 , mientras que con
el inhibidor se reduce a 70 . Al unir los cambios tanto de la presin con de
temperatura se observa que con la presencia del inhibidor natural se logra tener
por ms tiempo el equilibrio termodinmico, y por resultado la precipitacin de la
parafina se pospone.
Tabla 5.2 Curva de parafina con inhibidor del pozo B
Pozo B

Diferencia
93 85.47048 -7.52952
99 85.69419 -13.30581
111 111.67205 0.67205
67
Figura 5. 2Curva de parafina con la adicin de la mezcla de hidrocarburos ligeros en el

pozo B
Se muestra en la figura 5.2 que se logra disminuir la temperatura de aparicin de
la parafina en 13 por arriba de la curva de saturacin. Cruzando esta curva las
dos curvas comienzan a acercarse pero siempre es mejor la curva con inhibidor
hasta una temperatura de 103 pues a partir de ah se logra el efecto contrario
debido a que se va a precipitar la parafina a una temperatura ms alta. Lo que se
recomienda es conocer la trayectoria a lo largo de una lnea de presin y
temperatura que decrece en forma sostenida a medida que el aceite se desplaza
desde el yacimiento hacia la lnea de flujo.
La presin de saturacin sin el inhibidor se presenta a 122 , mientras que
con el inhibidor se reduce a 120 . En este caso la presin tuvo una menor
disminucin que el pozo A; pero s se logr reducir la temperatura y presin de
aparicin de la parafina.

68

Tabla 5.3 Curva de parafina con inhibidor del pozo C
Pozo B

Diferencia
86.85 79.05882 -7.79118
91.675 80.65498 -11.02002
106.85 105.86716 -0.98284
126.85 127.01107 0.16107

Figura 5.3Curva de parafinacon la adicin de la mezcla de hidrocarburos ligeros en el pozoC

En la figura 5.3 en este pozo es donde se observa un cambio ms constante que
en los otros dos, porque an pasando la curva de saturacin se mantiene el
efecto deseado. Pasando los 123 cambia el efecto deseado. La presin de
saturacin sin el inhibidor se presenta a 171 , mientras que con el inhibidor
se reduce a 165 . En este caso la presin tuvo la mayor disminucin.
CONCLUSIONES
69

Las parafinas son componentes orgnicos de alto peso molecular
asociados al petrleo, el contenido de dichos componentes en el aceite
depende de la composicin y caractersticas del mismo.

A condiciones de yacimiento las parafinas se encuentran en solucin en el
petrleo, la estabilidad de las parafinas depende principalmente de su
temperatura y de su concentracin. La precipitacin es debido a los
cambios en las condiciones a las que se encontraban en el yacimiento.

Alprecipitarse las parafinas, suceden dos cosas una, se va junto con el flujo
en el mejor de los casos, de lo contrario se deposita en el sistema
yacimiento-pozo-instalaciones superficiales, lo cual genera un impacto
econmico considerable debido a que ste fenmeno reduce los ritmos de
produccin, y al mismo tiempo eleva los costos de operacin y
mantenimiento debido a las constantes intervenciones de limpieza a las que
se someten los pozos.

Una correcta caracterizacin de los hidrocarburos producidos, es de suma
importancia ya que de ello depende en gran medida la evaluacin y
eleccin de los diferentes esquemas de explotacin aplicables. Dentro de
este concepto, el conocimiento del comportamiento de la mezcla y a que
condiciones de presin y temperatura comienza el proceso de la
precipitacin de parafinas.
Para tener un buen resultado con los inhibidores de parafina se debe
realizar un estudio previo tanto de compatibilidad de fluidos, un software
para predecir el resultado,tambin es indispensable conocer la trayectoria a
lo largo de una lnea de presin y temperatura que decrece en forma
sostenida a medida que el aceite se desplaza desde el yacimiento hacia la
lnea de flujo, con el fin de saber si el pozo va a presentar problemas de
parafina y en qu momento de su vida productiva. Tambin se debe
conocer las cantidades, frecuencia con que se deben utilizar. No slo con
los inhibidores sino de cualquier producto qumico, operacin en el pozo,
as como sus condiciones especficas. Se obtuvieron resultados muy
favorables con el inhibidor propuesto por lo que al adicionar compuestos
ms ligeros se retrasa el fenmeno de la precipitacin, por lo que se
CONCLUSIONES
70
recomienda su uso tomando en cuenta las consideraciones antes

mencionadas.

Todava falta mucho por hacer en el campo de la parafina, en este trabajo
no se cumpli el objetivo de realizar las curvas de precipitacin de parafinas
con inhibidores qumicos debido a que no existe actualmente un modelo
matemtico que involucre a la parafina con los inhibidores debido a la
dificultad de poder unir a las parafinas que son compuestos orgnicos
conlos inhibidores inorgnicos, por lo que se deja un tema para desarrollar
a nivel maestra.

BIBLIOGRAFA
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Wax Formation from Heavy Hydrocarbon Mixtures. Fluid Phase Equilibria.
1986

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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA

Este trabajo se dividir de la siguiente forma. En el Captulo I se definir qu es el

Figura 1.2 Clasificacin de los Hidrocarburos

sustancias como azufre, nitrgeno y oxgeno: de los ms de 1,500 campos

precipitacin de parafina, ste remover una gran cantidad de componentes

aproximadamente el doble del calor especfico del aceite, y por lo tanto

flujo, aumento en la cada de presin por efectos de friccin y contrapresin

aplica a LES. Esto lleva a la incoherencia en la descripcin de la fase lquida, y

parafinaslida. Este enfoque supone a la parafina slida que consiste en mltiples

De forma similar, es posible derivar la expresin correspondiente para , en la

Combinando las ecuaciones 2.19 y 2.22, la constante de equilibrio slido a lquido

Figura 2.1 Modelo de solucin slida para la precipitacin de ceras

Figura 2.2 Modelo de mltiples fases slidas para la precipitacin de ceras.

Cuando , implica que el sistema es estable y para el sistema

Esta frmula se aplic en tres tipos de crudos,(O. O. Bello and S. O. Fasesan,

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Figura 5. 2Curva de parafina con la adicin de la mezcla de hidrocarburos ligeros en el

Figura 5.3Curva de parafinacon la adicin de la mezcla de hidrocarburos ligeros en el pozoC

recomienda su uso tomando en cuenta las consideraciones antes

13. Hildebrand, J .H., & Scott, R. L. Regular Solutions. Prentice may,

25. Prez Garca Toms Aplicacin de un modelo composicional en la

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