REDUCCION CARBOTERMICA DE LA CALCOPIRITA SIN EMISION

CONTAMINANTE
Daniel F. Lovera D.*, Pablo Nuez J.*, J. Zegarra N.**, Luis Puente S*.
RESUMEN :
En el marco de las tecnologas lim!ias no s"lo es de im!ortancia ma#imizar la
!roducci"n, minimizar los costos, sino tambi$n no contaminar el ambiente, es !or
tal raz"n se debe desarrollar investigaciones b%sicas &ue conduzcan a mitigar el S'(
!ara evitar la contaminaci"n atmos)$rica.
La reducci"n directa de sul)uros es de inter$s en el cam!o metal*rgico !ara obtener
metal base, em!leando un agente desul)urizador +,a', ,a,'- . Na(,'-/, siendo
esta una ruta amigable !ara la !roducci"n de metales.
En este traba0o, mostramos los resultados de la investigaci"n en la reducci"n
directa de la calco!irita con carb"n en !resencia de cal, como una !osibilidad de
!roducir cobre a !artir de un sul)uro evitando la contaminaci"n atmos)$rica.
Se estudiaron el e)ecto de las variables involucradas en la reducci"n carbot$rmica1
tem!eratura , tiem!o de reacci"n, razones molares de los reactantes2 adem%s su
incidencia sobre la )racci"n reaccionada . la velocidad de reacci"n.
3dem%s se muestra la modelaci"n de la cin$tica de reducci"n de la calco!irita
describiendo mu. bien los datos e#!erimentales en el rango de tem!eratura de 455
6 77558,.
Palabras clave 1 Pirometalurgia, medio ambiente, tecnologa lim!ia.
ABSTRACT :
9n clean tec:nolog. a))airs, its not onl. ver. im!ortant to ma#imize !roduction,
minimize costs, but also not to contaminate environment, t:us it;s necessar. to
develo! bascic investigations <:ic: <ill lead to mitigate S'( in order to avoid
!ollution o) t:e environment.
Direct sul!:ide reduction is o) interesting matter in metalurgical )ield to obtain
metal base, em!lo.ing a disul)idizing agent +,a5, ,a,5- or Na(,5-/ being t:is a
)riendl. <a. to t:e !roduction o) metal.
=:is <or>, dis!la.s t:e results o) t:e investigation in direct reduction o) c:alco!.rite
<it: coal in !resence o) lime as a !ossibilit. o) !roducing coo!er )rom a sul!:ide,
<it:out !olluting t:e environment.
=:is <or> also dis!la. t:e e))ects o) t:e variables involved carbot:ermic reduction1
=em!erature and time o) reaction, molar ratios o) reactants2 also its incidence on
t:e reacted )raction and velocit. o) reaction moreover, t:e >inetic modelation o) t:e
redution o) c:alco!.rite is s:o<ed, describing ver. good t:e e#!erimental data in
t:e range o) tem!erature 455?77558,.
Key Words 1 Pirometallurg., Environment, ,lean =ec:nolog.
Inrod!cc"on
Los m$todos !irometal*rgicos convencionales de tratamiento de concentrados
inclu.en uno o m%s eta!as de o#idaci"n !ara la obtenci"n del metal. Por lo general
estas o!eraciones involucran la )ormaci"n de S'( el cual ocasiona !roblemas de
contaminaci"n atmos)$rica.
@n m$todo alternativo !ara el tratamiento de concentrados sul)urados , &ue evita la
contaminaci"n del aire con S'( , es la reducci"n directa de los sul)uros con agentes
reductores a!ro!iados en !resencia de un agente desul)urizador como ,a' , ,a,'-
o Na(,'-
Seg*n A.S. =err. et al, la reducci"n carbot$rmica de un metal sul)urado en
!resencia de cal :a sido !ro!uesto como ruta ambiental amigable !ara el
tratamiento de metales sul)urados. Esencialmente la reducci"n carbot$rmica
!rocede va de las siguientes reacciones1
+a/ Beacci"n de 9ntercambio
CS D ,a' E C' D ,aS
+b/ Beacci"n de Beducci"n
C' D , E C D ,'(
+c/ Begeneraci"n del ,'
,D,'( E ( ,'
La )ormaci"n de sul)uro de calcio !reviene la emisi"n de sul)uros. Siendo a!licado
en la !roducci"n del Ni, Fe, Zn, Pb, ,u, . Sb desde sus sul)uros a tem!eraturas
cercanas a 75558,, utilizando la reducci"n carbot$rmica.
3s, la reducci"n carbot$rmica de sul)uros en !resencia de su)iciente ,a', se !uede
re!resentar !or las siguientes reacciones globales1
CeS D , D,a' F CeD,aSD,' +7/
( CeS D , D ( ,a' F ( Ce D ( ,aS D ,'( +(/
De!endiendo de las condiciones de tem!eratura a &ue se e)ect*e la reducci"n
cambiar% la im!ortancia relativa de estas reacciones.
Ter#od"n$#"ca del Proceso de Red!cc"%n
Las reacciones de la reducci"n carbot$rmica de sul)uros de cobre en !resencia de
cal se muestran en la =abla N8 9

TABLA &
REACCIONES CARBOTERMICAS EN PRESENCIA DE CAL
DESUL'URDOS DE COBRE
,uS D , D ,a' ??????????G ,u D ,aS D ,'
,u( S D , D ,a' ?????????G (,u D ,aS D ,'
,uFeS( D (, D (,a' ????G ,u D Fe D ( ,aS D (,,

En la (")!ra & se muestra la evoluci"n de la constante de e&uilibrio con la
tem!eratura en la reacci"n carbot$rmica de los sul)uros de cobre en !resencia de
cal. La !resencia de ,a' me0ora sustancialmente la termodin%mica de reducci"n de
sul)uros con res!ecto a solo em!lear carb"n. En e)ecto las constantes de e&uilibrio
son ma.ores &ue a&uellas en ausencia de cal.
@na venta0a adicional es &ue la cal ca!tura el contenido de azu)re del sul)uro a la
)orma de un !roducto s"lido descartable + ,aS/ . evitando la emisi"n de gases.
La reducci"n de la calco!irita se muestra en la (")!ra * , se !uede a!reciar &ue al
realizar la reducci"n con cantidades este&uiom$tricas de , . ,a' a 7(558,, es
!osible obtener un 45 H de cobre . 4- H de Fierro del sul)uro a la )orma metal.

Figura 7. Iariaci"n de la constante de e&uilibrio con la tem!eratura Beacci"n ,arbot$rmica con cal de
Sul)urados de ,obre.

E+,er"#enal
Maer"al
El concentrado de calco!irita em!leado Se traba0o con un concentrado de calco!irita
del centro del !as .El analsis &umico del concentrado se muestran a continuaci"n
en la abla II1
TABLA II
H ,u H Fe H S
((.J5 (5.K (L.MK


Figura (. Beducci"n de calco!irita con ,arb"n en !resencia de ,a'. Bazones molares

El anal-s"s #"neral%)"co del concenrado #!esra .!e el #"neral de cobre
es la calco,"r"a /la c!al se enc!enra en )ran ,orcena0e co#o ,ar-c!las
l"bres/ as- #"s#o esa enrela1ada con oros #"nerales .!e se enc!enran
en #enor ,orcena0e2Co#o #"nerales de cobre a#b"3n se "enen born"a
/covel"a y eraedr"a2 Enre los #"nerales .!e con"enen 1"nc ene#os la
es(aler"a2
El a)ene red!cor (!e el carb%n ac"vado de ,ar-c!la ("na/ con
a,ro+"#ada#ene de 456 de carb%n ("0o2 El %+"do de calc"o !sado (!e el
)rado ,ara anal-s"s2
E+,er"#eno
Los e+,er"#enos (!eron corr"dos en !n 7orno #!(la del laboraor"o de
,"ro#eal8r)"a de la Esc!ela de In)en"er-a #eal8r)"a2 Las #e1clas (!eron
,re,aradas ,rev"o ,esada en balan1a de ,rec"s"%n / y se elaboraron ,elles
c-l"ndr"cos ,ara odas las #!esras .!e l!e)o (!eron colocadas en !na
co,ela las c!ales (!eron "nrod!c"das en la #!(la ,ara sacarlas ba0o
cond"c"ones de "e#,o/ e#,era!ra/ ra1%n #olar de #e1clado2
Al sacarlas de la #!(la se las en(r"aba / ,ara l!e)o ,onerlas en !n
desecador/ ,ara s! ,oser"or es!d"o de ,3rd"da de ,eso/ anal-s"s .!-#"co/
de d"(racc"%n de rayos 9/ es!d"os con #"crosc%,"o elecr%n"ca2
Res!lados y D"sc!s"%n
Las var"ables #$s relevanes ,ara la red!cc"%n carbo3r#"ca de la
calco,"r"a son : La e#,era!ra/ la concenrac"%n de los reacanes
: Ra1%n Molar C!'eS* : C:CaO ; y el "e#,o2
La (")!ra < nos #!esra !na c!rva ","ca de red!cc"%n de la calco,"r"a con
carb%n en ,resenc"a de CaO2Pode#os ,rec"sar .!e la (racc"%n de ,3rd"da
de ,eso :Wo=W; > Wo ?es (!nc"%n del "e#,o donde Wo es el ,eso "n"c"al
de concenrado y W es la ,3rd"da de ,eso al "e#,o 2
E(eco de la Te#,era!ra
La (")!ra @ #!esra la ,3rd"da de ,eso de la #!esra en (!nc"%n de la
e#,era!ra ,ara !n )r!,o de #!esras con ra1ones #olares
:C!'eS*:C2CaO A &:*:*; y cons"derando !n "e#,o de reacc"%n de B5
#"n!os2Pode#os a,rec"ar .!e la e#,era!ra (avorece la c"n3"ca de la
reacc"%n2
En la (")!ra C se a,rec"a el e(eco de la e#,era!ra en la red!cc"%n
carbo3#"ca de la calco,"r"a en ,resenc"a de la cal2 Las e#,era!ras
(!eron desde D55EC 7asa &555EC
E(eco de la Can"dad de CaO
En la (")!ra B se ob0e"1a el e(eco de la concenrac"%n de CaO en la
reacc"%n Carbo3r#"ca de la Calco,"r"a ,ara e+,er"#enos real"1ados a
&555EK2 Se ,!ede a,rec"ar .!e la (racc"%n reacc"onada en a!senc"a de CaO
var"a l"v"ana#ene con la ad"c"%n de cal2
C"n3"ca de la Red!cc"%n Carbo3r#"ca
Los daos e+,er"#enales de la (racc"%n reacc"onada co#o !na (!nc"%n del
"e#,o (!eron correlac"onados !sando el #odelo c"n3"co de n!cleac"%n y
de crec"#"eno2 La ec!ac"%n del #odelo es de la s")!"ene (or#a:
=Ln:&=R; A :F;
#

donde R es la (racc"%n reacc"onada / F es la consane de reacc"%n y # es el
,ar$#ero .!e de,ende en ,are de la )eo#er-a del s"se#a y el n8#ero
de n8cleos ,resenes2
De ac!erdo a ese #odelo la )r$("ca del Ln:=Ln:&=R;; vers!s Ln es !na
l"nea reca2 La (")!ra D #!esra el ,loeo de #e1clas ese.!"o#3r"cas a
var"as e#,era!ras2
Pode#os consr!"r el ,loeo de Arr7en"!s basado en la s")!"ene ec!ac"%n:
Donde Ea es la ener)-a de Ac"vac"%n en Kcal>#ol
La (")!ra 4 nos "nd"ca .!e no 7ay ca#b"o en la ea,a de conrol del ,roceso
en el ran)o de e#,era!ra es!d"ada enre D55 a &555 EC2 La Ener)-a de
Ac"vac"%n a,arene calc!lada a ,ar"r de la ,end"ene de la l-nea reca (!e
de @*2BD5 Kcal>#ol
Concl!s"ones
Los res!lados de la red!cc"%n carbo3r#"ca de la Calco,"r"a en ,resenc"a
de cal nos #!esran la (or#ac"%n de cobre #e$l"co2
De las var"ables es!d"adas/ la e#,era!ra 7a s"do el e(eco #$s relevane
en obener !na ala (racc"%n reacc"onada y co#o a#b"3n con la veloc"dad
de red!cc"%n2 '")2 G
El anal-s"s de la d"(racc"%n de rayos + de los ,elles "nd"can la ,resenc"a de
Cobre y CaS en los ,rod!cos s%l"dos reacc"onados/ de,end"endo de la
e#,era!ra de red!cc"%n2 '")!ras &5 a y &5 b
El #odelo de n!cleac"%n y crec"#"eno con # A 52B&C* descr"be los daos
e+,er"#enales en el ran)o de e#,era!ra de D55 H &555EC2 El Ialor de la
Ener)-a de Ac"vac"%n a,arene (!e de de @*2BD5 Kcal > #ol2
A)radec"#"enos
Al Conse0o S!,er"or de Inves")ac"ones de la Un"vers"dad Nac"onal Mayor
de San Marcos ,or el a,oyo ("nanc"ero al ,royeco NE G&B5&5B& /a la
Esc!ela de In)en"er-a Meal8r)"ca y a los #"e#bros del e.!",o de
"nves")ac"%n2
'IJURAS K CUADROS
'")!ra <2 C!rva de la red!cc"%n de la calco,"r"a con Carb%n en ,resenc"a del CaO2 Te#,era!ra 455
EC/ C!'eS*: C: CaOA &: *: *
'")!ra @2 E(eco de la e#,era!ra en la Red!cc"%n Carbo3r#"ca de la Calco,"r"a en ,resenc"a de
CaO
'")!ra C2 E(eco del "e#,o en la Red!cc"%n Carboer#"ca de la calco,"r"a a var"as e#,era!ras2
C!'eS*: C: CaOA &: *: *

'")!ra B2 e(eco de la can"dad de CaO ad"c"onada en la reacc"%n de red!cc"%n carbo3r#"ca de la
Calco,"r"a a &555E C
Jr$("cos de las ,$)"nas && y &<

'")!ra D2 El Ln:=Ln:&=R; vers!s Ln en la Red!cc"%n Carbo3r#"ca de la Calco,"r"a en ,resenc"a de
CaO2 Ra1%n Molar C!'eS*: C: CaOA &: *: *
'")!ra 42 Jr$("co de Arr7en"!s ,ara !na #e1cla ese.!"o#3r"ca
'")!ra G2 Conr"b!c"%n de la e#,era!ra con la c"n3"ca del ,roceso

'") &5a2 Prod!cos (or#ados

'") &5b2 Concenrado/ cal y Carb%n
B"bl"o)ra(-a

&=Pad"lla R/ M2C R!"1 and A2 S$nc7e12LLRed!c"on o( Molybden"a M"7 carbon "n 7e ,resence o(
L"#eN A2 S!!lov Iol III / &GGB
*=Sanc7e1 A2 NRed!cc"%n Carbo3r#"ca de la Mol"bden"a en ,resenc"a de CaON Un"vers"dad de
Conce,c"%n/ C7"le / &GG<
<=B2S2Terry e al OCarbo7er#"c Red!c"on o( An"#ony S!l("deO2 Trans o( 7e Ins"!"on o( M"n"n)
and Meall!r)"cal Transac"ons Sec"on vol &5&/ c&@@=c&C@2
@=P2W2 Pacobs e al OClass"("ca"on and T7eory o( sol"d Reac"onsO "n C7e#"sry "n 7e sol"d saeO
&4@=*&*2 &GCC2
C=O2K Me7ra e al OMol"bden!# #eal by 7e al!#"no7er#"c Red!c"on o( Calc"!# Mol"bdaeO2
Meall!r)"cal Transac"ons2 Iol @/ BG&=BG@
B=Mo7an2N e al NL"#e H En7anced Carbon Mono+"de Red!c"on o( C!,r!o!s S!l("de Me2Trans B/
&4B/ D&G=*C :&G4D;
D=M!F7er0ee and J!,a C2K N Molybden!# E+rac"on (ro# Molys!l("deN Meall!r)"cal Transac"ons/
Iol C/ D5D H D&<