Guia Ejercicios Qui 180 2014-2

Universidad Andrs Bello
Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Qumicas

GUIA DE EJ ERCICIOS

QUIMICA GENERAL

QUI 180

Compilada por: Prof. Dina Lecaros
Revisada por: Dra. Nancy Pizarro U.
Versin Segundo Semestre 2014

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica General, Segundo Semestre 2014
2
INDICE

GUIA N 1 UNIDAD N 1: Estructura Electrnica de los tomos 4
Objetivos especficos de la Unidad 1 4
Ejercicios Desarrollados 5
Ejercicios Propuestos 8
Respuestas 17

GUIA N 2 UNIDAD N 2: Enlace, Geometra Molecular e Interacciones
Intermoleculares 22
Respuestas 36

GUIA N 3 UNIDAD N 3: Estequiometra y soluciones. 46
Respuestas 65

GUIA N 4 UNIDAD N 4: Termoqumica 67
Respuestas 79

GUIA N 5 UNIDAD N 5: Equilibrio Qumico 81
Respuestas 94

GUIA N 6 UNIDAD N 5: Equilibrio Qumico 95
Respuestas 113

3
GUIA N 7 UNIDAD N 6: Equilibrios de Solubilidad y de Complejacin 115
Respuestas 127
GUIA N 8 UNIDAD N 7: Redox 129
Respuestas 146
GUIA N 9 UNIDAD N 8: Cintica Qumica 148
Respuestas 163

APNDICE 1: TABLA PERIDICA 167
APENDICE 2: EJEMPLOS DE SOLEMNES Y EXAMEN 168

4
GUIA N 1

UNIDAD N 1

ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS TOMOS

Unidad 1

Objetivos especficos de la Unidad 1

1. Espectro de radiacin electromagntica. Naturaleza ondulatoria
2. Energa cuantizada. Efecto fotoelctrico y fotones. Naturaleza dual de la luz
3. Espectro de emisin del tomo de H. Modelo de Bohr
4. Comportamiento ondulatorio de la materia. Principio de incerteza
5. Mecnica cuntica, orbitales atmicos. Nmeros cunticos
6. Representacin de orbitales. Espin electrnico. Principio de exclusin de Pauli.
7. Configuraciones electrnicas.
8. Sistema peridico. Grupos y periodos. Propiedades peridicas.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS
CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Captulo 2. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002.

2. Captulo 1. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9 Edicin, 2004.

5

EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Calcule la longitud de onda () y la energa ( E) que corresponde a la transicin del
electrn desde el estado n = 3 hasta el estado fundamental en el tomo de
hidrgeno. Se trata de luz absorbida o emitida?

Desarrollo:

El cambio de energa, y por tanto, la energa del fotn emitido se obtiene con la
ecuacin:
2
f
2
i
H
n
1
n
1
R E
Recordemos que en el estado fundamental n = 1.
n
i
= 3, n
f
= 1
2 2
18 -
1
1
3
1
J 2,18x10 E

9
8
- J 2,18x10 E
18 -

E = 1,94 x 10
-18
J

El signo negativo indica que esta energa se asocia a un proceso de emisin.

Para calcular la longitud de onda se omite el signo menos de E porque la longitud
de onda del fotn debe ser positiva.

Como:
E = h x Ecuacin 1

Despejando la frecuencia de la ecuacin 1 tendramos:

h
E
Ecuacin 2
Adems sabemos que la frecuencia es tambin:
c
Ecuacin 3
Por lo tanto, reemplazando la frecuencia en la ecuacin 2 con la ecuacin 3
tendramos:

c

h
E
Ecuacin 4

6

Por ltimo despejando la longitud de onda en la ecuacin 4, sta se calcula con la
ecuacin 5:

E
h c x
Ecuacin 5

J 10 x 1,94
Js) (6,63x10 x )
s
m
(3,00x10

18 -
34 - 8

= 1,03 x 10
-7
m

2. a) Escriba la configuracin electrnica para el flor, Z = 9
b) Escriba los cuatro nmeros cunticos para cada uno de estos electrones en su
estado fundamental.

Desarrollo:

a)

i) El flor tiene Z = 9.
ii) Como el flor no est ionizado tiene 9 electrones.
iii) Con dos electrones se completa el primer nivel (1s
2
)
iv) Quedan 7 electrones para llenar el orbital 2s y llenar parcialmente los orbitales
2p.
Por lo tanto la configuracin electrnica de F es:

1s
2
2s
2
2p
5

b)

i) Se comienza por n = 1, as que l = 0, un subnivel que corresponde a un orbital
1s. Este orbital puede acomodar un total de dos electrones.
ii) En seguida, n = 2, y l puede ser 0 o bien 1.
iii) El subnivel l = 0 tiene un orbital 2s, capaz de acomodar dos electrones.
iv) Los cinco electrones restantes se acomodan en el subnivel l = 1, que tiene tres
orbitales 2p.
v) El Diagrama orbital es:

1s
2
2s
2
2p
5

7
Los resultados de los nmeros cunticos se resumen en la tabla siguiente:

Electrn n l
m
l
m
s

1 1 0 0 +
2 1 0 0 -
3 2 0 0 +
4 2 0 0 -
5 2 1 -1 +
6 2 1 0 +
7 2 1 +1 +
8 2 1 -1 -
9 2 1 0 -

1s
2s
2p
x
, 2p
y
, 2p
z

8
EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Calcular la longitud de onda, la frecuencia y el nmero de ondas de una radiacin
cuyos cuantos tienen una energa de 310
-10
J. A qu zona del espectro
electromagntico pertenece esta radiacin?

2. Calcular la frecuencia de las siguientes radiaciones y la energa de los fotones
asociados con ambas radiaciones:
a) La luz azul de = 500 nm.
b) Una transmisin de radio FM de = 3,28 m

3. Calcule la longitud de onda de un electrn que tiene una velocidad de 5,97x10
6
m/s.
Masa del electrn = 9,1x10
-28
gramos

4. Si la longitud de onda de un electrn es 5,0 (5,0x10
-10
m), Cul es la velocidad
del electrn? Masa del electrn = 9,1x10
-28
gramos

Indique clculo de justificacin:

9
5. Un lser que emite energa luminosa en pulsaciones de corta duracin tiene una
frecuencia de 4,69 x 10
14
s
-1
y suministra 1,3 x 10
-2
J de energa durante cada
pulsacin. Qu cantidad de cuntos de energa suministra cada pulsacin?

6. Para ionizar el tomo de sodio se necesitan 118 kcal/mol. Si esta energa es de
procedencia luminosa, cul ser la frecuencia ms baja del haz luminoso capaz de
efectuar la ionizacin? y la longitud de onda?

7. En el espectro de emisin del hidrgeno, la serie espectral con n
f
= 2 se llama la
serie de Balmer y se observa en la regin visible del espectro. Calcular la longitud de
onda y la energa de la lnea espectral en esta serie para un valor de n
i
= 5

8. Considerar un tomo de hidrgeno excitado con un electrn en el nivel de energa
n=4. Qu transiciones son posibles en este tomo para que alcance el estado
fundamental (n=1)?



10

9. La funcin trabajo (W) para el Niquel metlico es 8,05x10
-19
J Cul es el valor de la
longitud de onda umbral para este elemento?

10. Calcular la funcin trabajo para el Rb si su longitud de onda umbral es de 574 nm.
Si el Rubidio se irradia con luz de 420 nm. Cul es la energa cintica de los
electrones emitidos?

11. El potasio, la plata y el tungsteno tienen funciones de trabajo (W) de 2,23 eV, 4,74
eV y 4,58 eV respectivamente. Si luz de 410 nm incide sobre cada uno de estos
metales, determine cul(es) metal(es) experimentan efecto fotoelctrico y cul sera
la energa cintica mxima que alcanzaran los electrones liberados en cada caso.

12. Un metal tiene una longitud de onda umbral 8000 Cul ser la velocidad de los
electrones emitidos si se ilumina con luz 5000 ?




11

13. Para un tomo de hidrgeno, cul de las siguientes transiciones electrnicas
requiere absorber una energa ms alta para producirse? Justifique su eleccin.
a) n = 4 a n = 7; b) n = 6 a n = 7; c) n = 4 a n = 6; d) n = 3 a n = 6 y e) n = 2 a n = 3.

14. La luz UV que broncea la piel cae en la regin de 320 a 400 nm. Calcule la energa
total (en joules) que absorbe una persona expuesta a esta radiacin durante 2,0
horas, dado que en un intervalo de 80 nm (320 a 400 nm) chocan un total de 2,0 x
10
16
fotones en la superficie de la Tierra por centmetro cuadrado por segundo y el
rea corporal expuesta es 0.45 m
2
. Suponga que el cuerpo absorbe slo la mitad de
la radiacin y refleja el resto. (Sugerencia: utilice una longitud de onda promedio de
360 nm para calcular la energa de un fotn).

15. Calcular en joule, J, la diferencia de energas entre las rbitas 1s y 2p del tomo de
cobre, sabiendo que la longitud de onda de la radiacin emitida cundo el electrn
salta entre estos niveles es = 1,54 A.



12

16. Dados los elementos siguientes: A (Z=4), B (Z=13 y C (Z=30).
Razone la validez de las afirmaciones siguientes:

a) Pertenecen al mismo perodo.
b) Pertenecen al mismo grupo

17. Explicar la notacin de las siguientes configuraciones electrnicas:

a) 3p
2

b) 4d
5

18. Cul de las posibles combinaciones de los nmeros cunticos son incorrectas?
Justifique su eleccin.

a) El orbital 3s tiene los nmeros cunticos n = 3, l = 0, m
l
= 1.
b) El orbital 2s tiene los nmeros cunticos n = 2, l = 0 y m
l
= 0.
c) La combinacin de nmeros cunticos n = 4, l = 3 y m
l
= 3.
d) La combinacin de nmeros cunticos n = 7, l = 7 y m
l
= 7.
e) La combinacin de nmeros cunticos n = 3, l = 1 y m
l
= 0.

Indique justificacin:


13
19. Cules de las siguientes combinaciones de nmeros cunticos son correctas? De
el nombre de los orbitales que representan.

a) (4, 4, -1, )
b) (3, 2, 1, )
c) (3, -2, 1,- )
d) (2, 1, -1,- )

20. Qu tipos de iones forman los elementos metlicos y no metlicos? Los metales
ganan o pierden electrones al formarlos? Los elementos no metlicos ganan o
pierden electrones al formarlos?

21. Escriba el diagrama de orbitales completo y determine el nmero de electrones no
apareado que hay en cada uno de los tomos siguientes:

a) Ge
b) In
c) Ni
d) Kr
e) Br


14
22. Escribe la estructura electrnica de los elementos con nmero atmico 11, 35 y 54.
Responda a las siguientes preguntas.

a) A qu grupo del sistema peridico pertenece cada elemento?
b) Qu estados de oxidacin sern los ms frecuentes?
c) Cules son metales y cules no metales?

23. Ordena razonadamente los siguientes elementos: Fe, Cs, F, N y Si de menor a
mayor de acuerdo a: a) radio atmico; b) electronegatividad; c) energa de
ionizacin.

24. Dadas las siguientes configuraciones electrnicas pertenecientes a elementos
neutros:
A (1s
2
2s
2
2p
2
); B (1s
2
2s
2
2p
5
); C (1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
); D (1s
2
2s
2
2p
4
).
Indique razonadamente:

a) El grupo y periodo al que pertenece cada elemento.
b) El elemento de mayor y de menor energa de ionizacin.
c) El elemento de mayor y de menor radio atmico.


15
25. Use el smbolo del gas noble precedente para indicar a los electrones internos y
escriba la configuracin de los electrones de la capa de valencia para cada uno de
los elementos siguientes:

a) Zirconio Z= 40
b) Cesio Z=55
c) Germanio Z=32

26. Determine si los siguientes elementos en su estado fundamental son diamagnticos
o paramagnticos:

a) Be (Z=4)
b) B (Z=5)

27. Escribir la configuracin electrnica total de los iones Cl
-
y Ca
2+
. Qu tienen en
comn los dos iones?

28. Escriba la configuracin electrnica del estado fundamental de los tomos e iones
siguientes: N
3-
, Mg
2+
, Cl , K
+
y Fe. Cules de ellos son isoelectrnicos? Hay algn
caso en el que existan electrones desapareados?


16
29. Ordenar los siguientes iones por orden creciente de tamao Rb
+
, Na
+
, Cs
+
, K
+
, Li
+
.

30. Ordenar de mayor a menor electronegatividad, los elementos: Ba, Cs, As, Br, Li y K

31 Qu elementos de un periodo dado (fila horizontal) de la tabla peridica pierden
electrones con mayor facilidad? Por qu?.

32. Aunque todos los elementos de un periodo dado de la tabla peridica tienen sus
tomos de valencia en los mismos tipos de orbitales, el tamao de los tomos
disminuye de izquierda a derecha dentro de un periodo. Explique por qu.


17
RESPUESTAS

1. Respuesta: = 6,62 x 10
-16
m; = 4,53 x 10
23
s
-1
; 1/ = 1,51 x 10
15
cm
-1
.
La radiacin es infrarroja.
2. Respuesta: a) 6,0x10
14
s
-1
E=3,98x10
-19
J
b) 9,15x10
7
s
-1
E= 6,06x10
-26
J
3. Respuesta: 1,22x10
-10
m
6
m/s
5. Respuesta: n= 4,2x10
16

18
s
-1
; = 2,42 x 10
-10
m
-7
m
8. Respuesta: 4 1 3 1 2 1
4 2 3 2
4 3
9. Respuesta: = 2,47x10
-7
m
10. Respuesta: W = 3,47x10
-19
J Ec = 1,27 x10
-19
J
11. Respuesta: Slo el potasio Ec=1,28x10
-19
J
12. Respuesta: v = 5,719x10
5
m/s
13. Respuesta: n = 2 a n = 3, ya que la energa es la mayor, 3,0 x 10
-19
J.
14. Respuesta: 1,8 x 10
5
J
15. Respuesta: 1,29 x 10
21
J
16. Respuesta: dadas las configuraciones electrnicas:
A (Z=4) 1s
2
2s
2

B (Z=13) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1

C (Z=30)

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10

a) Falso, ya que por las configuraciones electrnicas:
A corresponde al segundo perodo
B corresponde al tercer perodo
C corresponde al cuarto perodo
b) Slo pertenecen al mismo A y C (grupo IIA)

18
17. Respuesta: a) La notacin significa 2 electrones (representados por el
exponente) que se encuentran em el tercer nvel de energia,
n=3, y en el subnivel p que corresponde a l=1
b) La notacin signifiva 5 electrones que se encuentran en el
cuarto nivel de energa, n=4, y en el subnivel d que
corresponde a l=2

18. Respuesta:: a) Incorrecta, porque l = 0 m
l
slo puede ser 0, orbital s.
d) Incorrecta. No existe el nmero cuntico l = 7 ni m
l
= 7
19. Respuesta: Correcta la b) representa el orbital 3d
Correcta la d) representa el orbital 2p

20. Respuesta: Los elementos metlicos pierden elctrones y forman iones
positivos (ctiones); los elementos no metlicos ganan elctrones y forman iones
negativos (aniones)

21. Respuesta:

22. Respuesta: Respuesta: Z = 11: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
;
Z = 35: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5
;

19
Z = 54: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
5s
2
5p
6

a) Z = 11: Grupo IA (Metales alcalinos); Z = 35: Grupo VIIA
(Halgenos); Z = 54: Grupo VIIIA (Gases nobles)
b) Z = 11: + 1; Z = 35: - 1; Z = 54: 0
c) Z = 11: Metal; Z = 35: No metal; Z = 54: Gas noble

23. Respuesta: a) F < N < Si < Fe < Cs; los tomos de menor tamao son los del
periodo 2 (F y N) siendo el F menor por tener una mayor carga
nuclear efectiva sobre los electrones de valencia, por un
menor apantallamiento, al tener ms e
en la ltima capa. El
Si es del periodo 3 y es por tanto mayor al tener ms capas
electrnicas. Lo mismo le sucede al Fe del periodo 4 y en
mucha mayor medida al Cs del periodo 6.
b) Cs < Fe < Si < N < F; la electronegatividad crece segn se
sube en la tabla y segn se desplaza hacia la derecha dentro
de un mismo periodo. As mientras el Cs es uno de los
elementos menos electronegativos, el F es el elemento ms
electronegativo.
c) Cs < Fe < Si < N < F; sigue el mismo orden que la
electronegatividad, puesto que en los metales es ms sencillo
extraer un electrn y ms cuanto ms alejado se encuentre del
ncleo, mientras que los no metales tienen altas energa de
ionizacin y mayores cuanto ms a la derecha y ms hacia
arriba se encuentren en la Tabla Peridica.

24. Respuesta: a) A: 2 perodo y grupo IVA (Carbono); B: 2 perodo, grupo VIIA
(Flor); C: 4 perodo, grupo IA (Potasio); D: 2 perodo, grupo
VIA (Oxgeno).
b) Como la energa de ionizacin decrece con el tamao, el de
menor energa de ionizacin ser el C (K) y el de mayor ser
el B (F).
c) Dado que el tamao del tomo viene dado fundamentalmente
por el nmero cuntico principal, el mayor ser el D (K). Los
otros tres pertenecen a un mismo perodo en el que debido al

20
aumento de carga nuclear efectiva y, por tanto, mayor
atraccin entre los electrones y el ncleo, a medida que se
avanza hacia la derecha en el perodo disminuir el radio
atmico por lo que el ms pequeo ser el B (F).

25. Respuesta: a) [Kr]5s
2
4d
2

b) [Xe]6s
1
c) [Ar]4s
2
3d
10
4p
2

26. Respuesta: El berlio es diamagntico porque todos sus elctrones estn
apareados; el boro es paramagntico por tener um elctron desapareado
en el orbital 2p.

27. Respuesta: Cl
-
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

Ca
2+
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

Los dos iones son isoelectrnicos, es decir, tienen el mismo nmero de
electrones.
28. Respuesta: N
3
: 1s
2
2s
2
2p
6
es isoelectrnico con Mg
2+
;
Cl : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
es isoelectrnico con K
+
.
Fe: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
8
4s
2
tiene electrones desapareados en los
orbitales 3d.
29. Respuesta: Cuando nos movemos verticalmente de arriba hacia abajo, en una
columna de la tabla peridica, los tamaos inicos aumentan debido al aumento em
el nmero cuntico principal de los elctrones ms externos los cuales ocupan
orbitales cuyas nubes electrnicas estn sucesivamente ms apartadas de los
ncleos. Li
+
<Na
+
<K
+
<Rb
+
<Cs
+

30. Respuesta: De entre los elementos citados, los situados ms a la derecha y, por
tanto, los ms electronegativos son el As y Br. De entre ellos el Br tiene un valor
mayor. El Cs es el que ms se acerca al ngulo inferior izquierdo y ha de ser el
menos electronegativo, El Li ser ms electronegativo que el K, ya que ste se
encuentra por debajo de aquel dentro del mismo grupo. El K y el Ba tendrn valores

21
casi iguales, ya que si el K est por encima del Ba, ste se encuentra ms a la
derecha.
Br>As>Li>Ba>K>Cs

31. Respuesta: Los elementos a la izquierda de un perodo pierden elctrones con ms
facilidad; a la izquierda de un perodo la carga nuclear es menor y los elctrones
estn unidos con menos fuerzas.
32. Respuesta: La carga nuclear aumenta de izquierda a derecha dentro de un perodo
Manteniendo unidos a los electrones de valencia con mayor fuerza.

22
GUIA N 2

UNIDAD N 2

ENLACE, GEOMETRA MOLECULAR E INTERACCIONES INTERMOLECULARES


1. Enlaces qumicos. Smbolos de Lewis y Regla de octeto.
2. Enlaces inicos. Iones y compuestos inicos. Prediccin de cargas inicas.
3. Enlaces covalentes. Estructuras de Lewis. Enlaces mltiples.
4. Polaridad de los enlaces y electronegatividad.
5. Geometra molecular
6. Polaridad Molecular
7. Interacciones Intermoleculares: interacciones inicas, dipolo-dipolo, dipolo inducido
dipolo inducido, uniones por puente de hidrgeno.
8. Relacin entre tipo de enlace y propiedades fsicas.

VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Captulo 8 y 9. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002.

2. Captulo 7 y 8. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.

23

1. a) Escriba la estructura de Lewis del in perclorato, ClO
4

b) Calcule las cargas formales
c) Cul es la estructura ms razonable de acuerdo a las cargas formales que
presenta?

Desarrollo:
a) Como sabemos:
El O tiene Z = 8, por lo cual su configuracin electrnica es: 1s
2
2s
2
2p
4
y los
electrones del ltimo nivel o los de valencia sern 6; El Cl tiene Z = 17, por lo
cual su configuracin electrnica es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
y los electrones del ltimo
nivel o los de valencia sern 7, adems la estructura tiene un electrn ms.
Por lo tanto, los electrones de valencia totales de la estructura del perclorato,
ClO
4
-
, ser: (O) 6 x 4 + (Cl) 7 x 1 + 1 electrn ms = 32 electrones, lo que esta
de acuerdo a la siguiente estructura de Lewis:

b)

enlace de enlazados no libre tomo el en Lewis de estructura
electrones de
2
1
electrones de valencia de electrones una en tomo un
total Nmero Nmero de total nmero de Formal a arg C

CF (Cl) = 7 - 0 - 8/2 = +3
CF(O) = 6 6 - 2/2 = -1 (4)

Desde un punto de vista electrosttico, los sistemas que presentan una gran
separacin de cargas elctricas son poco estables. En general, por tanto, se
prefieren estructuras de Lewis en las que los tomos tengan cargas formales 0 o
a lo sumo 1. Por tanto esta estructura ser poco probable.

24
c) Al adecuarla para llegar a distribuciones electrnicas ms razonables de la
estructura se debe considerar:
i) El Cl pertenece al 3
er
periodo y por tanto puede ampliar el octeto, por lo
tanto, puede alojar ms de 8 electrones. Uno de los tomos de O
perifricos puede ceder un par de electrones, que contribuyen a un doble
enlace:

Podemos recalcular las cargas formales:
CF (Cl) = 7 0 - 10/2 = +2
CF(O) = 6 6 - 2/2 = -1 (3)
CF (O) = 6 4 - 4/2 = 0
ii) Esta distribucin electrnica todava presenta una elevada separacin de
cargas y por tanto cabe esperar que sea poco estable.
El proceso de ceder electrones desde los O perifricos hacia el Cl para
formar nuevos enlaces puede continuar:

Carga Formal de estructura III:
CF(Cl) = 7 0 - 12/2 = +1
CF(O) = 6 6 - 2/2 = -1 (2)
CF(O) = 6 4 - 4/2 = 0 (2)
Carga Formal de estructura IV:
CF(Cl) = 7 0 -14/2 = 0
CF(O) = 6 6 - 2/2 = -1
CF(O) = 6 4 - 4/2 = 0 (3)
Carga Formal de estructura V:
CF(Cl) = 7 0 - 16/2 = -1

25
CF(O) = 6 4 - 4/2 = 0 (4)
iii) Las estructuras (III), (IV) y (V) son correctas desde el punto de vista de una
distribucin electrnica adecuada. La decisin sobre cual es la ms
representativa no es fcil. Podemos recurrir al siguiente argumento
electrosttico: en una esfera conductora, las cargas elctricas se sitan en
la superficie. Segn este argumento aquella distribucin que coloque las
cargas formales negativa sobre los tomos perifricos (la nmero IV)
podemos pensar que ser la ms estable.
iv) No se puede olvidar que cada una de las estructuras anteriormente
descritas (II), (III), (IV) y (V) presentan estructuras resonantes. Por ejemplo,
para la (IV) tenemos las estructuras siguientes:

2. Indicar la polarizacin de los enlaces en la molcula de metano, CH
4
, mediante el
uso de flechas que indique el desplazamiento de la densidad electrnica.

El enlace carbono hidrgeno est polarizado, con una densidad de carga negativa
sobre el tomo de carbono y una densidad de carga positiva sobre el tomo de
hidrgeno, debido a la diferencia entre la electronegatividad del carbono e
hidrgeno. La electronegatividad del C es 2,5 y la del H es 2,1; la diferencia es 0,4.

26

1. a) Escriba la estructura electrnica de los tomos de los elementos cuyos nmeros
atmicos son 11, 13 y 16.
b) Indique, justificando la respuesta, el elemento de mayor carcter metlico.
c) En qu grupo y perodo del sistema peridico est situado cada elemento?

2. Dados los elementos A, B, y C de nmeros atmicos 9, 19 y 35, respectivamente:

a) Escriba la estructura electrnica de esos elementos.
b) Determine el grupo y perodo a los que pertenecen.
c) Indique cual es el ms electronegativo.

3. Dados los siguientes compuestos: CaF
2
, CO
2
, H
2
O.
Indique el tipo de enlace predominante en cada uno de ellos.

4. Explique, en funcin del tipo de enlace que presentan, las afirmaciones siguientes:

a) El cloruro de sodio es soluble en agua.
b) El hierro es conductor de la electricidad.


27
5. Comente, razonadamente, la conductividad elctrica de los siguientes sistemas:

a) Un hilo de cobre.
b) Un cristal de Cu(NO
3
)
2
.
c) Una disolucin de Cu(NO
3
)
2
.

6. Defina los conceptos, de los valores y estructura para los elementos siguientes: Mg
(Z = 12), Cl (Z = 17), Al (Z = 13) y O (Z = 8).

a) Capa de Valencia
b) Electrones de Valencia
c) Valencia
d) Estructura de Lewis

7. A partir de las configuraciones electrnicas de los tomos correspondientes, de las
estructuras de Lewis de las especies qumicas: NF
3
, NO
2
-
y NO
3
-
.

8. Escribir las frmulas de Lewis para las molculas: Cloruro de sodio, NaCl; catin
amonio, NH
4
+
y Amonaco, NH
3
.


28
9. a) Escriba las estructuras contribuyentes del ion SCN
-
.
b) Cul de ellas es ms estable y porqu?

10. a) Escriba la estructura de Lewis del in nitrato, NO
3
-

b) Calcule las cargas formales
c) Presenta estructuras resonantes, si es afirmativo, escriba los hbridos
resonantes del in?

11. a) Escriba la estructura de Lewis y,
b) Calcule la carga formal de las molculas siguientes:

i) PCl
3
; ii) ICl
4
-
; iii) ClF
3
; iv) OSF
4

12. Indicar la polarizacin de los enlaces en H
2
O, SO y IBr mediante el uso de flechas
que sealen el desplazamiento de la densidad electrnica.


29
13. Indique si las siguientes propiedades del amonaco son ciertas o falsas, razonando
la respuesta en cada caso:

a) Es mal disolvente de compuestos inicos.
b) La molcula de amonaco es polar.

14. Responda de modo razonado a las siguientes preguntas:

a) Qu compuesto ser ms soluble en agua: xido de calcio o yoduro de cesio?
b) Quin tendr un punto de fusin ms elevado: Bromuro de potasio o fluoruro de
sodio?
c) Justifique por qu, en condiciones estndar, el agua es un lquido y el sulfuro de
hidrgeno es un gas.

15. Para la molcula de BF
3
indique:

a) Geometra molecular
b) Polaridad de la molcula


30
16. Qu clases de fuerzas intermoleculares existen entre las molculas de los pares
siguientes?

a) Amonaco y agua.
b) Dixido de carbono y cloruro de telurio (IV).
c) Nitrgeno gaseoso y bromuro de fsforo (V).
d) Ion carbonato y ozono.

17. Con base en la geometra molecular y los tipos de enlace, determine cules de las
molculas siguientes son polares:
NH
3
, CH
4
, H
2
O, CH
2
Cl
2
, CCl
4
, CaCl
2

18. Explicar en trminos de fuerzas intermoleculares por qu:

a) El HF tiene mayor temperatura de ebullicin que el HBr.
b) Las molculas simtricas suelen hervir a temperaturas ms bajas que las no
simtricas de masa molar similar.
c) Un cubito de hielo flota en un vaso de H
2
O.


31
19. Para las siguientes molculas PbO
3
2
; XeCl
5
+
y XeCl
2
, determine:

a) La estructura de Lewis
b) La geometra molecular del tomo central.

20. Con base en la molcula hipottica siguiente:

Determine la geometra molecular con respecto a los tomos de C, Si, Te, Cl y N.


32
21. Seale seis propiedades que son afectadas por las interacciones intermoleculares y
cinco factores que influyen en las fuerzas intermoleculares

22. Clasifique las siguientes fuerzas intermoleculares atractivas en trminos de fuerzas
in-dipolo o fuerzas entre molculas covalentes:
a) dipolo-dipolo
b) in-dipolo permanente
c) dipolo-dipolo inducido
d) in-dipolo permanente
e) dispersin o fuerzas de London
f ) puente de hidrgeno

23. Seale el tipo de interacciones intermoleculares que presentan cada uno de los
pares de molculas que se indican a continuacin

a) NaCl en H
2
0
b) K
+
en SF
6

c) Cmo se ve influenciada la solubilidad en cada par de molculas?


33
24. En la siguiente tabla se listan molculas orgnicas que presentan masas molares
similares con sus respectivos valores de momento dipolar

Molcula orgnica Masa Molar (g/mol) Momento dipolar (Debye)
Propano 44 0,1
Dietil ter 46 1,3
Acetaldehdo 44 2,7
Acetonitrilo 41 3,9

a) Dibuje las estructuras de Lewis para cada molcula y seale que tipo de
interacciones intermoleculares presenta cada una de ellas
b) Cul molcula presenta la mayor fuerza de atraccin?
c) Ordene las molculas desde mayor a menor punto de ebullicin?

25. Explique qu tipo de interacciones moleculares permiten que sea posible licuar el
N
2
y el O
2
.


34
26. En la siguiente tabla se listan los puntos de fusin y de ebullicin de los gases
nobles, en trminos de interacciones intermoleculares explique las diferencias en
estas propiedades

Gas noble Punto de fusin C Punto de Ebullicin C
He -270 -269
Ne -249 -246
Ar -189 -186
Kr -159 -153
Xe -112 -108

27. En la siguiente tabla se listan los puntos de fusin y de ebullicin de los halogenos,
en trminos de interacciones intermoleculares explique las diferencias encontradas
en estas dos propiedades
Halgeno Punto de Fusin C Punto de Ebullicin C
F
2
-220 -188
Cl
2
-101 -34
Br
2
-7 59
I
2
114 184


35
28. En el siguiente grfico de temperatura de ebullicin versus perodo, para diferentes
hidruros moleculares

Variacin de los puntos de ebullicin de hidruros moleculares

Al respecto:
a) Qu especie se encuentra en estado gaseoso a temperatura ambiente?
b) Qu tipo de interacciones estn presentes en estas molculas?
c) Por qu los compuestos formados por los elementos del grupo VI presentan mayor
punto de ebullicin que los compuestos formados por los elementos del grupo VII?
d) En el caso de hidruros formados por los tomos de N, O y F presentan anomalas
con respecto a los puntos de ebullicin. Qu tipos de interacciones producen esta
anomala?.


36
RESPUESTAS

1. Respuesta: a) Na: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1

Al: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1

S: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4

b) El elemento de mayor carcter metlico es el Na, porque tiene
una gran tendencia a perder el electrn que tiene en su ltimo
nivel, para alcanzar la configuracin estable del gas noble del
perodo anterior.
c) Na: grupo I A, perodo 3; Al: grupo III A, perodo 3; S: grupo VI
A, perodo 3.
2. Respuesta: a) A: 1s
2
2s
2
2p
5

B: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1

C: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
5

b) A: grupo VII A, perodo 2; B: grupo I A, perodo 4; C: grupo VII A,
perodo 4.
c) La tendencia es mayor en A que en C, porque es ms pequeo
y el ncleo atrae con mayor fuerza al electrn que necesita
captar.
3. Respuesta: CaF
2
: Inico, Diferencia de Electronegatividad ( EN ) = 3;
CO
2
: covalente, EN = 1 y H
2
O covalente, EN = 1,4.
4. Respuesta: a) Los compuestos inicos son solubles en disolventes polares
como el agua.
b) Las sustancias metlicas conducen la corriente elctrica
gracias a la movilidad de la nube de electrones.
5. Respuesta: a) Conduce la corriente elctrica en estado slido y fundido
gracias a la movilidad de la nube electrnica.
b) No conduce la corriente elctrica porque los iones estn
ocupando posiciones fijas y no tienen libertad de
movimiento.
c) Al disolverse el cristal, los iones tienen libertad de
movimiento y pueden conducir la corriente elctrica.
6. Respuesta: a) Representacin del ltimo nivel de energa de la
configuracin electrnica de un elemento.

37
b) Electrones que se encuentran en la Capa de Valencia.
c) Nmero de electrones encontrados en el nivel ms externo
de un tomo (ltimo nivel de energa). (Tabla N 1).
Este valor representa por lo tanto, la capacidad de un
tomo individual para combinarse con otros tomos. El
valor expresa el nmero de electrones que un tomo puede
dar a o aceptar de otro tomo. (Tabla N 1).

d) Estructura de Lewis es la representacin grfica del smbolo
del elemento con los electrones de valencia alrededor del
smbolo, empleando puntos o asteriscos. (Tabla N 2).

Tabla N1
Elemento

Capa de
Valencia
Electrones
de Valencia
Valencia

Mg

3s
2

2

+2

Cl

3s
2
3p
5

7

-1

Al

3s
2
3p
1

3

+3

O

2s
2
2p
4

6

-2

Tabla N2

38
7. Respuestas: N: 1s
2
2s
2
2p
3

O: 1s
2
2s
2
2p
4

F: 1s
2
2s
2
2p
5

8. Respuesta:

39
9. Respuesta: a)

b) La estructura (III) es la ms inestable puesto que representa
la molcula con una gran separacin de cargas formales.
Las estructuras de ms peso en el hbrido de resonancia
sern la (I) y (II). De entre ellas podemos decir que la que
contribuir de forma ms eficaz es la (II) puesto que sita la
carga formal -1 sobre el tomo ms electronegativo mientras
que la (I) lo sita sobre el S. Por tanto el peso relativo de
cada una de estas estructuras en el hbrido de resonancia
sera el siguiente: (II) > (I) >>> (III).
10. Respuesta: a)

b) las cargas formales:
CF(N) = 5 0 - 8/2 = 1; CF(O) = 6 4 - 4/2 = 0 (1)
CF (O) = 6 6 - 2/2 = -1 (2)
c) Si presenta resonancia. En este caso podemos imaginar 3
estructuras resonantes:

40
11. Respuesta: i) a)

b) CF (P) = 5 - 2 - 6/2 = 0
CF (F) = 7 - 6 - 2/2 = 0 (3)
ii) a)

b) CF (I) = 7 4 - 8/2 = -1
CF (Cl) = 7 6 - 2/2 = 0 (3)
iii)
a)

b) CF(Cl) = 7 - 4 - 6/2 = 0
CF(F) = 7 - 6 - 2/2 = 0 (3)

iv) a)

b) Como tomo central colocamos al S.

41
CF(O) = 6 6 - 2/2 = -1
CF(S) = 6 0 -10/2 = 1
CF (F) = 7 6 - 2/2 = 0 (4)
Aunque en este caso hay otra distribucin posible que
no sita cargas formales sobre ningn tomo y que por
lo anteriormente expuesto ser la ms probable:

y las cargas formales son:
CF(O) = 6 4 - 4/2 = 0
CF(S) = 6 0 - 12/2 = 0
CF(F) = 7 6 - 2/2 = 0 (4)
12. Respuesta: H
2
O: La densidad electrnica est desplazada hacia el tomo de
oxgeno (E.N. O = 3,5); (E.N. H = 2,1); diferencia 1,4.

SO: La densidad electrnica est desplazada hacia el tomo de
oxgeno (E.N. O = 3,5); (E.N. S = 2,5); la diferencia es 1.

IBr: La densidad electrnica est desplazada hacia el tomo de
bromo, (E.N. Br = 2,8); (E.N. I = 2,5); la diferencia es 0,3.

13. Respuesta: a) y b) Para que un disolvente sea adecuado para los compuestos
inicos, debe tener sus molculas polarizadas. Si tenemos en
cuenta las electronegatividades del N (3,0) y del H (2,1) sus enlaces
estarn polarizados con un exceso de carga ms cerca del N que
del H; de esa forma, y dado que, adems el N tiene un par de
electrones desapareados, la molcula en su conjunto presentar

42
una cierta carga negativa en el vrtice del tetraedro, y un exceso de
carga positiva en la cara tetradrica en la que se sitan los H, por
ello, s disolver a los compuestos inicos, aunque menos que el
agua.

14. Respuesta: a) La proporcin de carcter inico en un enlace entre dos tomos
es tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividades entre los tomos enlazados, y sabemos
que esta propiedad aumenta en la Tabla peridica de abajo a
arriba en los grupos, y de izquierda a derecha en las periodos.
La solubilidad en agua es una propiedad que es mucho ms
notable cuanto mayor sea el carcter inico del enlace. En este
caso el yoduro de Cesio tiene una proporcin de carcter inico
mayor que el xido de calcio, por lo que ser ms soluble en
agua.
b) El punto o temperatura de fusin de un determinado compuesto
es tanto mayor cuanto mayor sea el carcter inico del enlace
que los une. En el caso de los dos compuestos que nos dan, la
mayor diferencia de electronegatividades se da en el caso del
Fluoruro de sodio, por lo que ser ste el que tiene un punto de
fusin ms elevado.
c) En los dos compuestos que nos dan, el enlace intermolecular,
de tipo puente de hidrgeno, estar ms polarizado en el caso
del enlace O H que en el S H, ya que la diferencia de
electronegatividades entre O e H es mayor que en el caso del S
y el H.

43
Debido a ello, aparecen enlaces intermoleculares por puente de
hidrgeno entre un tomo de O de una molcula de agua y un H
de una molcula vecina, mientras que este enlace por puente de
hidrgeno no aparece en el caso del H
2
S.
Como consecuencia de ello, las agrupaciones moleculares en
el caso del agua son mayores que en el sulfuro de hidrgeno
debido a la existencia de enlaces por puente de Hidrgeno, lo
que hacen que el estado fsico del agua sea lquido, mientras
que el sulfuro de hidrgeno es un gas en condiciones estndar.
15. Respuesta: a) En este caso estamos ante una excepcin a la regla del octeto.
El boro tiene 3 pares de electrones compartidos. La forma de
disponer esos tres pares de electrones lo mas lejos posible es
hacia los vrtices de un triangulo equiltero. Las tres uniones
quedan en un plano. Esa geometra se denomina PLANA
TRIGONAL y los ngulos entre los enlaces son de 120.

b) Los tres momentos dipolares de las uniones boro flor son
iguales en mdulo, pero al estar dispuestos en el espacio en
forma simtrica (existe un centro de simetra), su suma es igual
a cero. Es una molcula NO POLAR.
16. Respuesta: a) Dipolo-dipolo y puentes de hidrgeno
b) Dipolo-dipolo inducido
c) Dipolo-dipolo inducido
d) Ion-dipolo inducido
17. Respuesta: NH
3
, H
2
O, CH
2
Cl
2

18. Respuesta: a) El F forma puentes de hidrgeno (pequeo tamao y alta
electronegatividad).
b) Las molculas no simtricas que son polares tienen la
capacidad de establecer interacciones intermoleculares de tipo
dipolo-dipolo que son ms fuertes que las de dispersin que
presentan las molculas simtricas, ya que son apolares.

44
c) La densidad del agua en estado slido es menor que en
estado lquido, debido a que al estar sus molculas ms
ordenadas producto de su cercana, esto facilita que se
intensifiquen las interacciones intermoleculares.
19. Respuesta: a)

b) Plana trigonal; Piramidal cuadrada y Lineal.

20. Respuesta C: Plana trigonal
Si: Tetradrica
Te: Angular
Cl: Piramidal trigonal
N: Piramidal trigonal

21. Respuesta Punto de fusin, punto de ebullicin, presin de vapor, solubilidad,
densidad, viscosidad. Distribucin de la densidad electrnica,
electronegatividad de los tomos, forma de las molculas, tamao
de las molculas

22. Respuesta a) fuerza entre molculas covalentes
b) fuerza entre iones y dipolos (covalentes)
c) fuerza entre molculas covalentes
d) fuerza entre iones y dipolos (covalentes)
e) fuerza entre molculas covalentes
f) fuerza entre molculas covalentes

23. Respuesta a) on dipolo permanente
b) on dipolo inducido
c) la solubilidad de NaCl em H2O ES mayor debido a que la
molcula de gua presenta momento dipolar distinto de cero a
diferencia del SF6 que presenta momento dipolar resultante 0

d) Depende exclusivamente del tipo de solvente, em solvente polar
el ismero Cis mayor solubilidad, en solvente apokar ismero
Trans mayor solubilidad.

24. Respuesta a) el compuesto que presenta mayor fuerza de atraccin es el que
presenta mayor polaridad, por lo tanto el acetonitrilo presenta
mayor fuerza de atraccin

45
c) mayor polaridad, mayor fuerza de atraccin, mayor punto de
ebullicin, esto implica que el orden de mayor a menor punto de
ebullicin es el siguiente:
Acetonitrilo, acetaldehdo, dietil ter, propano

25. Respuesta Debido a interacciones de tipo London

26. Respuesta Interacciones de tipo London, a mayor Masa Molar, mayor es la
fuerza de atraccin y mayor ser el punto de fusin y de ebullicin
en molculas similares

27. Respuesta Se deben a interacciones de tipo London. Son atracciones que se
dan entre cualquier tipo de molculas debido a los dipolos
instantneos que se forman producidos por las fluctuaciones en la
densidad electrnica que rodea a los tomos. Las fuerzas de
London dependen de la forma de la molcula. Para molculas de
forma semejante, crecen con la masa molecular y con la
polarizabilidad ya que esos dos factores facilitan la fluctuacin de
los electrones

28. Respuesta a) agua
b) en La mayora de estos compuestos existen interacciones del
tipo dipolo-dipolo, pero en el caso de las molculas formadas por
elementos del perodo 2 (N, O y F) adems presentan
interacciones por puente de hidrogeno
c) se deben a que estas molculas presentan interacciones de
puente de hidrgeno

46
GUIA N 3

UNIDAD N 3

ESTEQUIOMETRA Y SOLUCIONES


1. Estequiometra; reactivo limitante y rendimiento de una reaccin.
2. Soluciones. Unidades de concentracin. Diluciones.
3. Electrlitos fuertes y dbiles: Bases, cidos y sales.
4. Tipo de reacciones en solucin. (precipitacin, mettesis, cido-base, redox).
5. Estequiometra para reacciones en solucin.
6. Propiedades Coligativas: Descenso del punto de Congelacin, Descenso de la presin
de vapor y Ley de Raoult, Aumento del punto de ebullicin, Presin
Osmtica: Soluciones isotnicas e hipotnicas. Factor de Vant Hoff.

VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:



47

1. En la reaccin de obtencin de fosfina, a partir de fosfuro de calcio, en presencia
de agua, segn la siguiente ecuacin no balanceada:

Se hacen reaccionar 461 g de fosfuro de calcio, Ca
3
P
2
, en presencia de 360 g
de agua. Segn estos datos, calcule:

a) La masa de fosfina, PH
3
, obtenida.
b) La cantidad de materia de hidrxido de calcio, Ca(OH)
2
, obtenida.
c) Si el rendimiento de la reaccin es de 72%, calcule la masa de fosfina, PH
3
,
realmente obtenida.

a) Clculo de la masa de fosfina, PH
3
, obtenida:
.
Lo primero que debemos hacer siempre cuando hay una ecuacin qumica
es balancear la ecuacin.

La ecuacin correctamente balanceada es:

Una vez balanceada correctamente nuestra ecuacin, calculamos la masas
molares de reactantes y productos involucrados en la reaccin.

Las masas molares de los reactantes y productos involucrados siempre son
datos, en caso contrario, deben ser determinadas previamente antes de
cualquier clculo estequiomtrico.

Masa molar fosfuro de calcio, Ca
3
P
2
= 182 g/mol

Masa molar agua, H
2
O = 18 g/mol

Masa molar fosfina, PH
3
= 34 g/mol

Masa molar hidrxido de calcio, Ca(OH)
2
= 74 g/mol

Ahora determinaremos el reactivo limitante de la reaccin.
Para este efecto, vamos a calcular la cantidad de materia, moles, de cada
reactante involucrado en la reaccin.

g 182
mol 1
x g 461 P Ca n
2 3

48
n Ca
3
P
2
= 2,53 mol

Anlogamente para el agua:

Segn, los coeficientes estequiomtricos de la reaccin, nos indican que:

2 3
2
2 3 2
P Ca mol 1
O H mol 6
x P Ca mol 53 , 2 O nH

n H
2
O= 15,2 moles

Inicialmente se tienen 20 moles de agua y solamente reaccionan 15,2 moles
para consumir los 2,53 moles de fosfuro de calcio disponible.

Luego, el limitante de la reaccin es el fosfuro de calcio. Por lo tanto, el
fosfuro de calcio ser nuestra base de clculo.

Ahora hay que calcular la masa de fosfina, PH
3
, obtenida:

Basndose en los coeficientes estequiomtricos de la reaccin, podemos
decir que:

2 3
3
2 3 3
P Ca mol 1
PH mol 2
x P Ca mol 53 , 2 PH n

n PH
3
= 5,06 mol

La masa terica de la fosfina:

mol 1
g 34
x P Ca mol 06 , 5 PH m
2 3 3

m PH
3
= 172 g

La cantidad de fosfina obtenida es 172 g, si la reaccin tuviese un 100% de
rendimiento. Por esta razn, se llama rendimiento terico.
.
b) Clculo de la cantidad de materia de hidrxido de calcio, Ca(OH)
2
, obtenida.

El primer paso a seguir es calcular la cantidad de materia terica de
hidrxido de calcio.

Para lograr este objetivo debemos considerar los coeficientes
estequiomtricos de la reaccin:

2 3
2
2 3 2
P Ca mol 1
) H (O a C ol m 3
x P Ca mol 53 , 2 ) H a(O C n

49
n Ca(OH)
2
= 7,59 mol

La cantidad de hidrxido de calcio, Ca(OH)
2
, obtenida si hubiese un 100 %
de reaccin es 7,59 mol.

c) Clculo de la masa de fosfina, PH
3
, realmente obtenida, si el rendimiento de
la reaccin es de 72 %.

Rendimiento en porcentaje, se puede expresar de la siguiente manera:

Para nuestro caso,

Recordemos que la cantidad de fosfina obtenida es 172 g.

Entonces:

00 1
72
x g 172 PH m
3

m PH
3
= 124 g

La masa de fosfina obtenida, PH
3
, para un rendimiento del 72 % es 124 g.

2. a) Qu volumen de disolucin concentrada de cido clorhdrico (HCl) de 40,0% en
masa y densidad 1,20 g/mL hace falta para preparar dos litros de disolucin
0,10 M de dicho cido?
b) Una vez preparada dicha disolucin, se toman 100 mL y se valoran con una
disolucin de NaOH 0,40 M gastndose, hasta llegar al viraje del indicador, 25,5
mL de esta ltima disolucin. Cul ser la concentracin real del cido
clorhdrico (HCl)?

a)

Paso 1: Ordenar los datos:
Masa molar del HCl = Masa molar del H + Masa molar del Cl

50
Masa molar del HCl = 1,01 g/mol + 35,5 g/mol
Masa molar del HCl = 36,51 g/mol
Concentracin de la disolucin concentrada de HCl = 40,0% m/m
d = 1,20 g/mL

Paso 2:
Se determinar primero la molaridad del HCl concentrado:
Como sabemos:

solucin de g 100
HCl de g 0 , 40
m / m % 0 , 40
Para obtener la molaridad, primero obtendremos los moles de HCl:

Molar asa M
HCl de masa
n
HCl

g/mol 51 , 36
HCl g 0 , 40
n
HCl

n
HCl
= 1,10 mol

Luego se obtendr el volumen que corresponden los 100 g de disolucin usando
la densidad:

V
m
d

Por lo tanto el volumen es:

solucin la de densidad
HCl de solucin la de masa
V

3
g/cm 1,20
g 100
V

V = 83,3 mL
mL
L
x
1000
1
= 0,0833 L

Con estos datos y sabiendo que la molaridad es:
Molaridad
litros) (en solucin Volumen
HCl de soluto de moles

V
n
M

51
Por lo tanto, la molaridad ser:

solucin de L
moles
M
0833 , 0
HCl de ,10 1
13,2 M

Luego debemos obtener el volumen necesario para diluir la solucin de 13,2 M a
0.10 M.
Sabemos que:
Moles antes de diluir = Moles despus de diluir
n = M x V (Litros)

Por lo tanto:
M
antes de diluir
x V
antes de diluir
= M
despus de diluir
x V
despus de diluir

As, el volumen necesario de la disolucin 13,2 M, para preparar 2 L de la
solucin 0,10 M es:

diluir de antes
diluir de despus diluir de despus
diluir de antes
V
M x V
V

M 13,2
M 0,10 x L 2
V
diluir de antes

V
antes de diluir
= 0,015 L
L
mL
x
1
1000
= 15 mL

b)

Para obtener la verdadera concentracin de HCl se realiza una titulacin cido
base que involucra la siguiente reaccin:

HCl
(ac)
+ NaOH
(ac)
NaC
(ac)
+ H
2
O
(l)

Paso 1: Ordenar los datos.

V
HCl
a titular = 100 mL = 0,100 L

[NaOH] = 0,40 M

V
NaOH
gastado = 25,5 mL = 0,0255 L

Paso 2:

52
Obtener los moles de NaOH que sern neutralizados y luego por la
estequiometra de la reaccin los moles de HCl requeridos.

Recordemos:
n = M x V (Litros)
n
NaOH
= 0,40
L
mol
x 0.0255 L
n
NaOH
= 0,0102 mol
Por lo tanto los moles de HCl requeridos sern:

NaOH 1
de mol 1
x NaOH de mol 0102 , 0
de mol
HCl
= 0,0102 mol de HCl
Paso3:

La concentracin real de HCl se determina sabiendo el concepto de molaridad
antes dado:
M
L
mol
solucin de L
M 102 , 0 102 , 0
100 , 0
HCl de mol 0102 , 0

[HCl] = 0,102 M

3. Se disuelven 0,572 g de resorcina en 19,31 g de agua y la solucin hierve a 100,14C.
Calcular la masa molar de la resorcina, K
eb
del agua es 0,52 C/m.

Paso 1: Ordenar los datos.

Soluto resorcina : masa = 0,572 g
Solvente agua : masa = 19,31 g
K
eb
= 0,52 C/m
T
eb
= 100,00 C
Solucin: T
eb
= 100,14 C

Paso 2: Pregunta concreta determinar la masa molar de la resorcina

Paso 3: Aplicamos las ecuaciones

T
eb
= T
eb
- T
eb
Ecuacin 1
T
eb
= K
eb
m Ecuacin 2

53
Para poder calcular la masa molar del soluto necesitamos saber cual es la masa de
un mol de molculas de resorcina.
Luego necesitamos saber que molalidad tiene la solucin, para lo cual utilizamos
entonces la ecuacin 1, para determinar el aumento del punto de ebullicin y la
ecuacin 2 para calcular la molalidad.

Paso 4: Clculo de la molalidad

T
eb
= T
eb
- T
eb

T
eb
= 100,14 C - 100,00 C
T
eb
= 0,14 C

T
eb
= K
eb
m
0,14 C = (0,52 C/molal)

m
m = 0,269 molal

Esto significa que 0,269 moles de soluto (resorcina) se disolvieron en 1 kg de
solvente (H
2
O).

Paso 5: Clculo de moles de resorcina presentes en 19,31 g de H
2
O (0,01931
kg).

) (kg disolvente masa
soluto moles
molalidad ) (kg disolvente masa x molalidad soluto moles

O deH kg x molal soluto moles
2
01931 , 0 269 , 0 = 5,194 x 10
-3
moles de resorcina
Paso 6: Clculo de la masa molar.

Molar asa M
resorcina de masa
n
resorcina

Molar asa M
g 0,572
moles 10 x 5,194
3 -

moles 10 x 5,194
g 0,572
Molar asa M
3 -

Masa molar = 110 g/mol

54
1. Hay dos minerales de cobre: CuFeS
2
y CuSiOx2H
2
O de los cuales se puede
obtener cobre segn las siguientes reacciones:
2 CuFeS
2
+ 5 O
2
2Cu + 2 FeO + 4SO
2

2(CuSiO
3
x2H
2
O) 2Cu + 2SiO + O
2
+ 4 H
2
O
a) Cul de los dos minerales produce ms cobre por Kg de mineral?
b) Si el O
2
generado en la segunda reaccin se usa como reactante en la primera
reaccin Cunto cobre total se obtendr a partir de 1 Kg de CuSiO
3
x2H
2
O con
suficienteCuFeS
2
?

2. La ecuacin para la reaccin de obtencin de fsforo en un horno elctrico es:

Ca
3
(PO
4
)
2
+ SiO
2
+ C CaSiO
3
+ CO + P
4
Determinar:
a) Los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin planteada.
b) Los gramos de fsforo (P
4
) obtenidos por cada gramo de Ca
3
(PO
4
)
2

utilizados.
c) Los gramos de SiO
2
y C que se necesitan por cada mol de Ca
3
(PO
4
)
2

utilizados.


55
3. El fluoruro de hidrgeno se fabrica para la produccin de freones, segn la
siguiente reaccin (no balanceada):

CaF
2
(s) + H
2
SO
4
(ac) CaSO
4
(s) + HF (g)

Si reaccionan 1 kg de fluorita de 70% de pureza en fluoruro de calcio, con 2 litros de
solucin de cido sulfrico al 50% en masa de densidad 1,5 g/mL, calcular:
a) el reactivo limitante
b) el reactivo en exceso y qu cantidad queda sin reaccionar
c) la masa de fluoruro de hidrgeno formado
d) el nmero de moles de la sal que se obtiene como producto.

4. El superfosfato Ca(H
2
PO
4
)
2
, es un fertilizante producido por la accin de un
concentrado de cido sulfrico en polvo de roca fosftica, puede obtenerse
industrialmente en base a la siguiente reaccin:

Ca
3
(PO
4
)
2
+ H
2
SO
4
Ca(H
2
PO
4
)
2
+ CaSO
4

a) Calcular las toneladas de superfosfato obtenidos por cada tonelada de fosfato de
calcio si el rendimiento es de 85%.
b) Cuntos Kilos de cido sulfrico reaccionan con 1 Kg de fosfato de calcio.
c) Cul es el % de fsforo en el superfosfato?


56

5. Qu cantidad de pirita (FeS
2
, MM=120g/mol) de 75% de pureza se necesita para
obtener 1,00 Kg de cido sulfrico
,
por el mtodo siguiente:
a) 4 FeS
2
+ 11 O
2
2 Fe
2
O
3
+ 8 SO
2

b) SO
2
+NO
2
+ H
2
O NO + H
2
SO
4

2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)

6. Una de las reacciones que ocurre en un alto horno, para la obtencin de Fe, es:

Fe
2
O
3
+ CO Fe + CO
2

a) Cul es la masa de CO necesaria para hacer reaccionar 45 Kg de Fe
2
O
3
?
b) Cul es la masa de Fe que se obtiene a partir de 1,0 Kg de Fe
2
O
3
con una pureza de
76 %?
c) Cul es la masa de hierro que se obtiene al hacer reaccionar 10 Kg de xido frrico y
10 Kg de CO?
d) Cul sera el rendimiento de la reaccin si a partir de 10 kg de xido frrico y 10 Kg de
CO, se obtienen 2,5 kg de Fe?


57
7. El vidrio comn se obtiene fundiendo en hornos una mezcla molida de arena de
cuarzo (SiO
2
), carbonato de sodio (Na
2
CO
3
) y carbonato de calcio (CaCO
3
) a 1500 -
1600C:
Na
2
CO
3
CaCO
3
Na
2
O + CO
2
(g)
CaO + CO
2
(g)
calor

El Na
2
O y el CaO reaccionan con el SiO
2

obtenindose:
Na
2
O + CaO + 6SiO
2
calor
Na
2
O
.
CaO
.
6SiO
2
vidrio

Calcular cuntos gramos de SiO
2
, Na
2
CO
3
y CaCO
3
se necesitan para obtener 1 kg
de vidrio.

8. Una muestra de 10,50 g de una mezcla de carbonato de calcio (CaCO
3
) y sulfato de
calcio se calent para descomponer el carbonato, de acuerdo a la ecuacin
siguiente:
CO
2
+ CaO
CaCO
3

El CO
2
gaseoso escap y el CaSO
4
no se descompone por el calentamiento. La
masa final de la muestra es 7,64 g Qu porcentaje de la mezcla original es
CaCO
3
?


58
9. Algunas aguas de ros presentan altos contenidos de carbonatos, bicarbonatos y
sulfatos de Calcio y Magnesio lo que provoca que no se forme espumas al utilizar
detergentes. Este tipo de aguas se denominan aguas duras. Para eliminar la dureza
del agua, sta es tratada antes de ser utilizadas en calderas o generadores de
vapor. Un tratamiento eficaz consiste en adicionar hidrxido de sodio (NaOH) y de
calcio (Ca(OH)
2
) para eliminar la dureza temporal provenientes de los bicarbonatos
mediante la siguiente reaccin

Ca(HCO
3
)
2
+ NaOH CaCO
3
+ Na
2
CO
3
+ H
2
O

Adems, el hidrxido de Calcio elimina la dureza permanente proveniente del
sulfato de magnesio (MgSO
4
) segn la siguiente reaccin

MgSO
4
+ Ca(OH)
2
Mg(OH)
2
+ CaSO
4

A su vez el CaSO
4
formado se elimina al reaccionar con el Na
2
CO
3
de acuerdo a la
siguiente reaccin
CaSO
4
+ Na
2
CO
3
CaCO
3
+ Na
2
SO
4

Cunto NaOH y Ca(OH)
2
se tiene que agregar para eliminar por completo la dureza
del agua?

10. Un importante proceso de la tostacin es la oxidacin de menas de sulfuro, en la que
el metal se transforma en el xido. Si se tienen 150 moles de sulfuro de zinc con 4,5
Kg de oxgeno. Qu masa de oxido de zinc se pueden obtener?

ZnS
(S)
+ O
2(g)
ZnO
(S)
+ SO
2(g)


59
11. En 35 g de agua se disuelven 5 g de HCl. La densidad de la disolucin
resultante a 20C es de 1,06 g/mL. Calcule:

a) % m/m
b) molaridad

12. La solubilidad del perclorato de potasio, KClO4, en agua a 0 C es 7,5 (g/L).
Calcule la molaridad del mismo en una disolucin saturada a esa temperatura.

13. Se disuelven 7,46 g de cloruro potsico, 1,4625 g de cloruro sdico y 3,4840 g de
sulfato potsico en agua hasta obtener un volumen total de disolucin de 500 mL.
Suponiendo que todas las sales se disocian totalmente, cul ser la concentracin
de cada uno de los iones en la disolucin final?


60
14. Un cido clorhdrico comercial contiene un 37% en peso de cido, con una densidad
de 1,19 g/mL. Qu cantidad de agua debe aadirse a 20 mL de este cido para
que la disolucin resultante sea 1,0 M?

15. Un cido ntrico tcnico, HNO3, tiene una concentracin de un 19% y una densidad
de 1,11 g/mL. Segn estos datos, calcule:
a) El volumen de cido tcnico que puede ser preparado por dilucin con agua de
50 mL de un cido concentrado al 69,8% y densidad 1,42 g/mL.
b) Las concentraciones molares de las disoluciones diluida y concentrada
respectivamente.

16. Una muestra de 25,00 mL de cido sulfrico, H
2
SO
4
, requiere 42,13 mL de NaOH
0,1533 M para la titulacin en el punto de equivalencia. Cul es la concentracin
del cido sulfrico?

H
2
SO
4
(ac) + 2 NaOH Na
2
SO
4
(ac) + 2 H
2
O (l)


61
17. Cuntos mL de solucin de H
2
SO
4
al 80% m/m y d = 1,74 g/mL se necesitan para
que reaccionen completamente 50 g de zinc?

Zn(s) + H
2
SO
4
(ac) ZnSO
4
(ac) + H
2
(g)

18. Se requiere determinar la pureza en carbonato clcico de un mineral de caliza, para
lo cual 5 g de mineral se disuelven en 325 mL de una disolucin de HCl 0,2 M,
quedando exceso de cido. El cido sobrante se valora con NaOH 0,05 M, del que
se gastan 75 mL. Seale cul es la riqueza en carbonato clcico del mineral.

19. La presin de vapor de agua pura a 45C es 71,9 mm Hg. Cul es la presin de
vapor de una mezcla de 21,0 g de sacarosa (C
12
H
22
O
11
, masa molar 342,3 g/mol) y
79,0 g de agua?


62
20. Cul es el punto de congelacin de una solucin que contiene 4,78 gramos de
naftalina (masa molar = 128,2 g/mol) disuelta en 32,0 gramos de p-dicloro-benceno?
El punto de congelacin del p-dicloro-benceno puro es 53,0C y la constante de
disminucin del punto de congelacin, K
f
, es -7,10 C/m.

21. A 25C la presin de vapor del agua pura es 23,8 mmHg. Disolviendo 10g de un
soluto no voltil en 180 g de agua se obtiene una solucin con una presin de vapor
de 23,5 mmHg. Determinar el peso molecular aproximado del soluto.

22. Cul es el punto de ebullicin de una solucin que contiene 20,0 g de glucosa,
C
6
H
12
O
6
, disuelta en 500 g de agua? La constante ebulloscpica del agua pura K
eb
,
es 0,51 C/m.


63
23. El oxgeno gaseoso se disuelve en agua segn la ley de Henry, con una constante
de 2,90x10
7
a 20C. Cuntos moles de O
2
gaseoso se disuelven en 1000g de agua
si a presin normal la presin parcial del oxgeno, p
O2
, es aproximadamente 0,21
atmsferas?

24. A 25 C, cul es la presin osmtica de 8,65 g de urea (CON
2
H
4
) diluda con agua
a 1,50 L? (R = 0.08206 Latm/molK)

25. Calcular el punto de congelacin de una solucin de CaCl
2
0,20 m. en agua .
(K
c
= -1,86 C/m)

CaCl
2
Ca
2+
+ 2Cl
-


64
26. Si se prepara una solucin de 9,99 g de CaCl
2
en 162 g de H
2
O, Cul ser el
aumento en el punto de ebullicin? (K
eb
= 0,51 C/m)

27. Calcule el punto de congelacin de una disolucin acuosa de 0,100m de K
2
SO
4

(K
f
= -1,86 C/m)
a) sin tener en cuenta las atracciones interinicas.
b) considerando las atracciones interinicas (es decir, usando el factor de Vant Hoff)

28. Por qu una disolucin acuosa 0,10 m de NaCl tiene un punto de ebullicin ms
alto que una disolucin acuosa 0,10 m de C
6
H
12
O
6
?. Calcule el punto de bullicin de
cada disolucin.

29. La presin osmtica medida de una disolucin acuosa 0,010 M de CaCl
2
es de 0,674
atm a 25C.
a) Calcule el factor de vant Hoff, i, de la disolucin.
b) Cmo cabe esperar que cambie el valor de i al aumentar la concentracin de la
disolucin? Explique.





65
RESPUESTAS

1. Respuesta: a) CuSiO
3
x2H
2
O
b) 434,2 g
2. Respuesta: a) 2Ca
3
(PO
4
)
2
+ 6SiO
2
+ 10C 6CaSiO
3
+ 10CO + P
4

b) 0,2 g de P
4

c) 180,26 SiO
2
y 60 g de C
3. Respuesta: a) CaF
2

b) H
2
SO
4
, sobran 621 g
c) 359 g
d) 9 moles
4. Respuesta: a) 0,641 Toneladas
b) 0,632 Kg de H
2
SO
4
c) 26,47%
5. Respuesta: 816,27 g
6. Respuesta: R: a) 23,67 kg de CO
b) 531,57 g de Fe
c) 6,99 kg de Fe
d) 35,7 %.

7. Respuesta: 753 g SiO
2

209,2 g CaCO
3

221,7 g Na
2
CO
3

8. Respuesta: 61,9%
9. Respuesta: 88,83 g de NaOH y 12,31 g de Ca(OH)
2

10. Respuesta: 7,6 Kg de ZnO
11. Respuesta: a) 12,5%
b) 3,6 mol/L
12. Respuesta: a) 0,054 mol/L
13. Respuesta: [K
+
] = 0,280 M; [Cl
-
] = 0,250 M; [Na
+
] = 0,0500 M; [SO
2-
] = 0,0400 M
14. Respuesta: 221,6 mL
15. Respuesta: a) 235 mL
b) 15,73 mol/L y 3,35 mol/L
16. Respuesta: 0,1292 M

66
17. Respuesta: 53,5 mL
18. Respuesta: 61,25%
19. Respuesta: 70,9 mm Hg
20. Respuesta: 44,7 C
21. Respuesta: 78,36 g/mol
22. Respuesta: 100,113 C
-4
mol
24. Respuesta: 2,35 atm
25. Respuesta: T
c
= -1,1C
26. Respuesta: T
e
= 0,854C
27. Respuesta: a)T
f
= -0,186C; b)T
f
= -0,558C
28. Respuesta: Debido a que el NaCl es un electrlito fuerte, un mol de NaCl
Produce dos veces ms partculas disueltas que un mol de soluto
molecular C
6
H
12
O
6
. La elevacin del punto de ebullicin est direc-
tamente relacionada con los moles totales de partculas disueltas;
por tanto, el NaCl 0,10 m tiene el punto de ebullicin ms alto.
29. Respuesta: a) i= 2,76
b) Cuanto ms concentrada est la disolucin, tanto mayor es la
formacin de pares iones y menor el valor medido de i.

67

GUIA N 4

UNIDAD N 4

TERMOQUMICA


1. Formas de energa. Sistemas. Variables de Estado, Ecuaciones de Estado.
2. Leyes de la termodinmica. Energa Interna. Calor y Trabajo. Entalpa.
3. Entalpa de reaccin, de formacin y de combustin. Ley de Hess.
4. Concepto de Entropa, Energa Libre y Espontaneidad de una reaccin qumica.

VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:
2. Captulo 6 y 18. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002

68

1. Una muestra de 1,435 g de naftaleno (C
10
H
8
), una sustancia de olor penetrante que
se utiliza en los repelentes contra polillas, se quema en una bomba calorimtrica a
volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de 20,17
a 25,84C. Si la masa de agua que rodea al calormetro es exactamente 2000 g y la
capacidad calrico de la bomba calorimtrica es 1,80 kJ/C, calcule el calor de
combustin del naftaleno sobre una base molar; es decir, encuentre el calor de
combustin molar.

Desarrollo:

Como se trata de un sistema aislado, el calor generado por la combustin debe ser
igual al calor ganado por el agua y el calormetro. Primero se calculan los cambios
de calor del agua y para el calormetro, utilizando la siguiente ecuacin:

q
agua
= m c
p
t

q
agua
= (2000 g) (4,184 J/g C) (25,84C 20,17C)

q
agua
= 4,74 x 10
4
J

q
bomba
= C t

q
bomba
= (1,80 x 10
3
J/C) (25,84C 20,17C)

q
bomba
= 1,02 x 10
4
J

Entonces utilizando la siguiente ecuacin para calcular q
reaccin
:

q
reaccin
= - (q
agua
+ q
bomba
)

q
reaccin
= - (4,74 x 10
4
J + 1,02 x 10
4
J)

q
reaccin
= - 5,76 x 10
4
J

La masa molar del naftaleno es 128,2 g/mol, por lo que el calor de combustin de 1
mol de naftaleno es:

mol
g
2 , 128
combustin de molar calor
H C g 1,435
J 10 x 5,76 -
8 10
4

Calor de molar de combustin = - 5,15 x 10
6
J

Calor de molar de combustin = - 5,15 x 10
3
kJ

69
2. Dada la siguiente reaccin:

C
2
H
5
OH(l) + O
2
(g) CH
3
COOH(l) + H
2
O(l)

a) Calcular el H, S de la reaccin e indicar si es exotrmica o endotrmica, y si
produce aumento o disminucin de entropa.

b) Calcular la variacin de energa libre de Gibbs en condiciones estndar (0C) e
indicar si la reaccin ser espontnea y si la temperatura puede influir en la
espontaneidad.

Datos:

C
2
H
5
OH(l) CH
3
COOH(l) H
2
O(l) O
2
(g)
H
f
(kJ / mol) - 227,6 - 487 - 285,8 -
S

(J / mol K) 160,7 159,8 70 205

y las reacciones de formacin de los tres compuestos que nos dan son:

2 C (s) + 3 H
2
(g) + O
2
(g) C
2
H
5
OH (l) H
f
= - 227,6 kJ/mol
2 C (s) + 2 H
2
(g) + O
2
(g) CH
3
COOH (l) H
f
= - 487 kJ/mol
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (g) H
f
= - 285,8 kJ/mol

La reaccin que se debe obtener, se consigue asociando estas tres reacciones
de la forma siguiente:

C
2
H
5
OH (l) 2 C (s) + 3 H
2
(g) + O
2
(g) H = 227,6 kJ/mol
2 C (s) + 2 H
2
(g) + O
2
(g) CH
3
COOH (l) H = - 487 kJ/mol
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (g) H = - 285,8 kJ/mol
______________________________________________________________

C
2
H
5
OH(l) + O
2
(g) CH
3
COOH(l) + H
2
O(l) H
R
= - 545,2 kJ

o puede tambin calcularse directamente con la ecuacin siguiente:

r , f r p , f p R
H n H n H

donde: H
R
es la entalpa de la reaccin, n
p
coeficientes estequiomtricos de
los productos, H
f,p
entalpa de formacin de los productos, n
r
coeficientes
estequiomtricos de los reactantes y H
f,r
entalpa de formacin de los
reactantes.

70
H
R
= [1 mol x - 487 kJ/mol + 1 mol x - 285,8 kJ/mol ] [1 mol x - 227,6 kJ/mol ]

H
R
= - 545,2 kJ

La reaccin es exotrmica ya que el H obtenido es negativo.

Para el clculo de la variacin de entropa se utiliza la ecuacin siguiente:

r r p p R
S n S n S

S
R
= [1 mol x 159,8 J / mol K + 1 mol x 70 J / mol K] [1 mol x 160,7 J / mol K
+ 1 mol x 205 J / mol K]

S
R
= - 135,9 J / K = - 0,1359 kJ / K

Lo que indica que hay una disminucin de entropa ya que S
R
es negativo.

b) Para calcular el cambio de energa libre a temperatura estndar, es decir, 0C o
273 K, se utilizar la ecuacin siguiente:

G = H
R
- T S
R

G = - 545,2 kJ 273 K x - 0,1359 kJ / K

G = - 508 kJ

Reaccin espontnea en estas condiciones, ya que G es negativo. Este
carcter espontneo depende de la temperatura.

71

1. El calor especfico del hierro es 0,107cal/gC. Qu cantidad de calor se necesita
para calentar 100g de hierro desde 20C hasta 70C?

2. Cunta energa se libera cuando se enfran 50 g de plomo desde 150C hasta
50C si su capacidad calorfica molar promedio en este intervalo de temperatura es
6,42 cal/molC?

3. Cierto gas se expande de un volumen de 2,0 a 6,0 L a una temperatura constante.
Calcule el trabajo hecho por el gas si la expansin ocurre a) contra el vaco y b)
contra una presin constante de 1,2 atm.

4. El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es de 462 J. Durante
este proceso hay una transferencia de calor de 128J del gas hacia los alrededores.
Calcule el cambio de energa para este proceso.


72
5. Qu cantidad de calor se necesita para convertir 20 g de hielo a -10C en agua
lquida a 50C? Calor especfico del hielo= 2,1 J/gC; calor especfico del agua=
4,18J/gC; calor de fusin del hielo= 335J/g.

6. Calcule el calor de combustin de 250 g de propano teniendo en cuenta los
siguientes datos: H
f
C
3
H
8
(g) = -103,8; H
f
CO
2
(g) = -393,13; H
f
H
2
O(l) = -285,8
kJ/mol.

7. La combustin del butano, C
4
H
10
, libera energa segn la siguiente ecuacin
termoqumica:
2C
4
H
10(g)
+ 13O
2(g)
8CO
2(g)
+ 10H
2
O
(g)
H = -5690,2KJ

Cunto calor se liberar por combustin de 5,8 g de C
4
H
10
?


73
8. Determine la cantidad de propano que se necesita quemar para calentar 2 litros de
agua desde la temperatura ambiente (25C) hasta ebullicin, donde se supone un
rendimiento del proceso del 80 %. Las entalpas normales de formacin del propano,
dixido de carbono y agua lquida son respectivamente, -104,7, -393,5 y 285,8
kJ/mol.
Datos: Cp (agua) = 4,18 kJ/kg K

9. La reaccin de descomposicin del xido de cobre (II), slido, origina cobre metlico
y oxgeno molecular. La entalpa estndar del proceso es de 155,2 kJ por cada mol
de xido de cobre (II), a 25C. Calcule el calor absorbido o cedido cuando se forman
50 g de xido de cobre (II), a partir de los elementos en estado estndar, a 25C.

10. Calcular la entalpa de descomposicin del CaCO
3
en CaO y CO
2
.Discutir el signo
de la entalpa de reaccin. H
f
CO
2
=-393,7 KJ/mol; H
f
CaCO
3
= -1207,1 KJ/mol;
H
f
CaO= -635,5 KJ/mol


74

11. Calcular la entalpa de reaccin para:

CO
(g)
+ O
2(g)
CO
2(g)

Se sabe que H
f
CO
2
=-393,7 KJ/mol y que H
f
CO
(g)
= -110,5 KJ/mol

12. Calcule el cambio de energa interna cuando 2 moles de CO se convierten en 2
moles de CO
2
a 1 atm y 25C.

2CO
(g)
+ O
2(g)
2CO
2(g)
H= -566,0KJ

13. Justifique cuales de los procesos siguientes sern siempre espontneos, cuales no
lo sern nunca y cuales dependern de la temperatura.

a) Proceso con H < 0 y S > 0
b) Proceso con H > 0 y S < 0
c) Proceso con H < 0 y S < 0
d) Proceso con H > 0 y S > 0


75
14. Calcule la variacin de entropa en el proceso de formacin del agua lquida, a partir
del hidrgeno y oxgeno gaseosos. Datos: S H
2
O(l) = 69,80; S H
2
(g) = 130,70; S
O
2
(g) = 204,82 J/mol K

15. Calcule las variaciones estndar de entalpa y de energa libre de Gibbs para la
reaccin de obtencin de etano por hidrogenacin de eteno. Razona si, en
condiciones estndar, el sentido espontneo ser el de formacin de etano.
Datos:

C
2
H
4
(g) C
2
H
6
(g)
H
f
(kJ / mol) 51,9 - 84,5
S

(J / mol K) 219,5 229,5

16. Para la siguiente reaccin de sustancias gaseosas: A(g) + B(g) AB(g), se conoce
que su H = - 81 kJ y S = - 180 J/K. Calcule en qu intervalo de temperaturas se
puede trabajar para que la reaccin sea espontnea. Qu significan los signos
negativos H y G?


76
17. A continuacin se dan tres hidrocarburos comunes que contienen cuatro tomos de
carbono, junto con sus entalpas estndar de formacin:

Hidrocarburo Frmula Hf= ( kJ/mol)
1,3 -Butadieno C
4
H
6(g)
111,9
1-Buteno C
4
H
8(g)
1,2
n-Butano C
4
H
10(g)
-124,7

a) Para cada una de estas sustancias, calcule la entalpa molar de combustin a CO
2(g)

y H
2
O
(l)

b) Calcule el valor energtico em KJ/g de cada uno de estos compuestos.
c) Para cada hidrocarburo, determine el porcentaje en masa de hidrgeno.
d) Proponga una relacin entre el contenido de hidrgeno y el valor energtico de los
hidrocarburos.

18. La nitroglicerina, de frmula C
3
H
5
(NO
3
)
3
, es un explosivo que se descompone segn
la ecuacin:

C
3
H
5
(NO
3
)
3
(l) CO
2
(g) + H
2
O(l) + O
2
(g) + N
2
(g)
La entalpa de descomposicin de la nitroglicerina a 1 atmsfera de presin y 25C
es de -1541,4 KJ/mol

a) Escriba una ecuacin qumica balanceada para la descomposicin de la
nitroglicerina.
b) Calcule el calor estndar de formacin de la nitroglicerina.
c) El calor desprendido cuando se descomponen 3,0 Kilogramos de nitroglicerina.


77
19. La congelacin del agua es un proceso exotrmico, por qu no es espontneo en
condiciones estndar? En qu intervalo de temperaturas ser espontneo? Para el
hielo el calor de formacin es -291,8 kJ/mol y la entropa estndar 47,93 J/mol K

20. Calcular el cambio de energa libre molar, G
m
, para el proceso H
2
O (s) H
2
O (l) y
decidir si la fusin es espontnea a presin constante a:

a) 10C
b) 0C
Considerar: H
fusin
= 6,01 kJ/mol y S
fusin
= 22,0 J/K.mol, independientes de la
temperatura.

21. El producto aerozina 50 se emple como combustible de maniobra en el mdulo
lunar y consiste en una mezcla equimolar de hidracina (N
2
H
4
) y dimetilhidracina
(C
2
H
8
N
2
). Los componentes de la mezcla reaccionan con el tetrxido de dinitrgeno
(N
2
O
4
) segn se representa en las siguientes ecuaciones (sin balancear):

N
2
H
4
(l) + N
2
O
4
(l) H
2
O (g) + N
2
(g)

C
2
H
8
N
2
(l) + N
2
O
4
(l) CO
2
(g) + H
2
O (g) + N
2
(g)

Las sustancias reaccionan instantneamente cuando se ponen en contacto,
produciendo una llama cuya temperatura es superior a 3000 K.
a) Determine las energas liberadas en ambas reacciones a 25 C. Calcule la
energa liberada por la reaccin completa de 1 kg de Aerozina 50 a 25 C.
b) Calcule cuntos moles gaseosos totales se producen por la reaccin completa
de 1 g de Aerozina 50
c) Qu volumen ocuparan a 1 atm los gases producidos en la reaccin del tem c)
si la temperatura final de la reaccin fuera de 3000 K?

78
d) Una de las mayores dificultades sobre el uso de N
2
O
4
como comburente es que
si se libera a la atmsfera se disocia dando dixido de nitrgeno, que es una gas
muy txico. La reaccin de disociacin es la siguiente:

N
2
O
4

(l)
2 NO
2

(g)
Al respecto, dibuje las estructuras de Lewis de NO
2
, N
2
H
4
y N
2
O
4
indicando en
cada uno de ellos si presentan momento dipolar distinto de cero o igual a cero.

22. Una de las aplicaciones de aprovechamiento de la energa desprendida por una
reaccin qumica es la de bebidas autocalentables (Europa) en la cul se aprovecha
la reaccin entre el xido de calcio (CaO) y el agua (H
2
O) para producir hidrxido de
calcio (Ca(OH)
2
) mediante una reaccin exotrmica. Segn las indicaciones del
fabricante la temperatura final que se alcanza en el envase que contiene 60 g de
CaO, 23,0 g de agua coloreada, 206,20 g de caf lquido (200 mL) y 100,56 g de
material del envase corresponde a 62,5 C. La reaccin que ocurre en el interior del
envase es la siguiente

CaO (s) + H
2
O (l) Ca(OH)
2
(s)

a) Determine el reactivo limitante y el reactivo en exceso
b) Mediante el uso de tablas calcule la entalpa estndar de la reaccin (H
r
)
c) Determine el calor que se desprende en la reaccin (moles de Ca(OH)
2

obtenidos)
d) Calcule la temperatura final que alcanzara la reaccin. Para ello considere los
siguientes calores especficos: C
esp(H2O)
= 1,00 Cal/gC; C
esp(Ca(OH)2)
= 0,28
Cal/gC; C
esp(material envase)
= 0,12 Cal/gC y temperatura inicial de 22,5C. Asuma el
caf lquido como agua.
e) Explique la diferencia observada entre la temperatura final sealada por el
fabricante y la temperatura determinada tericamente (d)


79
RESPUESTAS

1. Respuesta: 535cal; 2238,4 J
2. Respuesta: Q= -644,7 J El signo negativo significa que se desprende calor
3. Respuesta: a) W=0
b) W= -4,9x10
2
J
4. Respuesta: 334 J
5. Respuesta: Q= 2701cal ; 11,3KJ
6. Respuesta: -1,26x10
4
KJ
7. Respuesta: 67,99Kcal
9. Respuesta: - 97,6 kJ (liberado)
10. Respuesta: H
reaccin
=177,9KJ/mol. El valor positivo de la entalpa de reaccin
indica que la reaccin es endotrmica y que la descomposicin de
CaCO
3
a 25C necesita 117,9 KJ/mol
11. Respuesta: H= -283,2 KJ
12. Respuesta: E=-565,5KJ
13. Respuesta: a) Proceso exotrmico con aumento del desorden
G < 0, espontneo, a cualquier temperatura.
b) Proceso endotrmico con disminucin del desorden
G > 0, no es espontneo, a cualquier temperatura.
c) Proceso exotrmico con disminucin del desorden
Para que sea espontneo ( G < 0), se debe cumplir que:
H < T S, es decir, a baja temperatura.
d) Proceso endotrmico con aumento del desorden
Para que sea espontneo ( G < 0), se debe cumplir que:
.
14. Respuesta: - 163,3 J/K
15. Respuesta: H = - 136,4 kJ/mol; G = 100,5 kJ/mol; Reaccin espontnea.
16. Respuesta: T < 450 K; H < 0 exotrmica; G < 0 espontnea
17. Respuesta: 1,3Butadieno:a) H=-2543,4KJ/mol; b)47KJ/g; c)11,18% de H
1-Buteno: a) H=-2718,5KJ/mol; b)48KJ/g; c)14,37% de H
n-Butano: a) H=-2878,5KJ/mol; b)50KJ/g; c)17,34% de H

80
d) A medida que el % en masa de H aumenta, tambin crece el
valor energtico (kJ/g) del hidrocarburo, con respecto a un mismo
nmero de tomos de carbono.
18. Respuesta: a) 4 C
3
H
5
(NO
3
)
3
(l) 12 CO
2
(g) + 10 H
2
O(l) + O
2
(g) + 6 N
2
(g)
b) H
f
C
3
H
5
(NO
3
)
3
= -353,6 KJ/mol
c) 2,04x10
4
J
19. Respuesta: No es espontnea porque la variacin de la energa libre es positiva;
T < 273 K
20. a) Espontnea, G
m
= -0.22 kJ/mol,
b) Equilibrio, G
m
= 0 kJ/mol

21. Respuesta: a) 622,2 KJ/mol; 632 KJ/mol
b) 13634,2 KJ/Kg
c) 0,1209 moles
d) 29,7 L
e) 0; = 0; = 0

22. Respuesta: a) CaO es el reactivo limitante
b) 64,22 KJ/mol
c) 68,72 KJ/mol
d) 89,7C
e) una de las razones es que en los clculos tericos se consideran
valores a 25 C

81
GUIA N 5

UNIDAD N 5

EQUILIBRIO QUMICO


1. Conceptos globales de Equilibrio Qumico homogneo y heterogneo. Ley de accin
de masas. Constante de equilibrio Kc y Kp.
2. Concentraciones en el equilibrio. Principio de Le Chatelier. Desplazamiento del
equilibrio.
3. Equilibrio cido-base. Constantes de acidez y basicidad. Relacin entre ellas.
4. Disociacin del agua. Producto inico del agua.
5. Concepto de pH. Escalas de pH. Otras escalas p.
6. cidos y bases fuertes y dbiles. Clculo de pH.

VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:



82

1. Para el equilibrio H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O (g) + CO (g) la Kc = 4,4 a 2000 K. Si se
introducen en un reactor con una capacidad de 1,0 L simultneamente 1 mol H
2
, 1
mol CO
2
y 2 mol de H
2
O, determine:

a) Las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio
b) La Kp
c) Las presiones parciales de los gases en el equilibrio

Desarrollo:

a)

Teniendo en cuenta la reaccin:

H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O(g) + CO (g)

C
inicial
1 M 1 M 2 M 0
Reaccin x M x M 0 0
Formacin 0 0 x M x M

Equilibrio (1 - x) M (1 - x) M (2 + x) M x M

Las concentraciones en equilibrio son:

[H
2
] = (1 - x)
[CO
2
] = (1 - x)
[H
2
O] = (2 + x)
[CO] = x

Entonces:
2 2
2
H CO
CO O H
Kc Ecuacin 1
Reemplazando las concentraciones en la Ecuacin 1 se obtiene:

x) - (1 x) - 1 (
x ) x 2 (
4 , 4 Ecuacin 2

(4,4) (1 2x + x
2
) = 2 x + x
2

Reordenando la ecuacin 2 se tienen las ecuaciones 3 y 4:
4,4 x
2
x
2
8,8 x 2 x + 4,4 = 0 Ecuacin 3
3,4 x
2
10,8 x + 4,4 = 0 Ecuacin 4
Utilizando la frmula para resolver una ecuacin cuadrtica:
a x
2
b x c = 0

83
x =
a 2
ac 4 b b
2

y aplicndola para la Ecuacin 4 se tiene:
x =
) 4 , 4 ( 2
) 4 , 4 ( ) 4 , 3 ( 4 ) 8 , 10 ( ) 8 , 10 (
2

Resolviendo se tiene:
X
1
= 2,6966 M
X
2
= 0,4799 M
X
1
se descarta porque es mayor que la concentracin inicial, por lo que el valor a
utilizar es X
2
.
Por lo tanto las concentraciones sern:

[H
2
] = (1 - 0,4799) M = 0,52 M
[CO
2
] = (1 - 0,4799)M = 0,52 M
[H
2
O] = (2 + 0,4799) M = 2,5 M
[CO] = 0,48 M

b)
Sabiendo que n = (moles de productos moles de reactantes)

n

Como para nuestro caso n = 0, entonces:
Kc = Kp = 4,4

c)
Utilizando la ecuacin de los gases PV = nRT y sabiendo que los moles totales de
reactantes y productos es de 4 mol, la temperatura 2000 K, V = 1,0 L y R = 0,0821 L
atm/K mol; la presin total es:

K 2000 x
mol K
atm L
0,0821 x
L 1
mol 4
P
Total

P
Total
= 656 atm

La presin parcial de cada gas en el equilibrio se obtiene por:
P
Parcial del gas
= fraccin molar del gas ( ) x P
Total

84
=
Totales moles
gas del moles

Los moles de cada gas y los totales en el equilibrio son:
n H
2
= 0,52 mol ; n CO
2
= 0,52 mol ; n H
2
O = 2,5 mol ; n CO = 0,48 mol
n
total
= 4,0 mol
P H
2
= x
mol 0 , 4
mol 52 , 0
656 atm

P H
2
= 85 atm

P CO
2
= x
mol 0 , 4
mol 52 , 0
656 atm

P CO
2
= 85 atm

P H
2
O

= x
mol 0 , 4
mol 5 , 2
656 atm

P CO
2
= 410 atm

P CO

= x
mol 0 , 4
mol ,48 0
656 atm

P CO

= 79 atm

85
2. Una disolucin acuosa de cido cianhdrico (HCN) 0,01 M tiene un pH de 5,60.
Calcule:

a) La concentracin de HCN, CN , H
3
O
+
y OH .
b) El grado de disociacin del HCN.
c) Calcular su constante de acidez.

Desarrollo:

a)

Como el pH = 5,60; entonces calculando el antilogaritmo, [H
3
O
+
] = 2,5 x 10
-6
M

HCN
(ac)
+ H
2
O
(l)
CN
(ac)
+ H
3
O
+
(ac)

C
inicial
0,01 M ---- 0 0
Reaccin x M ---- 0 0
Formacin 0 ---- x M x M

Equilibrio (0,01 - x) M ---- x M x M

Por lo tanto:
[HCN] = 0,01 - x
[CN ] = x
[H
3
O
+
] = x

Las especies qumicas presentes son: el agua, H
2
O (que acta como disolvente y,
por tanto, no tiene sentido hablar de su concentracin).
La concentracin de ion cianuro, CN , ser la misma que la concentracin de ion
hidronio, H
3
O
+
:

[CN ] = [H
3
O
+
] = 2,5 x 10
-6
M

La concentracin de ion hidroxilo se calcula a partir de la expresin del producto
inico del agua:

Kw = [H
3
O
+
] [OH
] que, a 25C, tiene un valor de 1,0 x 10

14
.

86
Por lo tanto:
6
14
3
14
10 x 5 , 2
10 x 0 , 1
O H
10 x 0 , 1
OH
[OH
-
] = 4 x 10
-9
M
b)

Por ltimo, la concentracin de cido cianhdrico que queda sin disociar ser igual a
la concentracin inicial menos la concentracin de cido que se ha disociado 2,5 x
10
-6
M.

[HCN] = 0,01 M - 2,5 x 10
-6
M = 0,0099975 0,01 M

lo cual es lgico ya que el cido cianhdrico es un cido dbil y prcticamente no
est disociado.

Grado de disociacin:
=
inicial in Concentrac
disociada especie la de in Concentrac

y el % de disociacin = x 100

= 2,5 x 10
-6
M / 0,01M = 2,5 x 10
-4

y el % de disociacin sera: (2,5 x 10
-6
M / 0,01M) x 100

Porcentaje de disociacin = 2,5 x 10
-2
%.
c)

Para determinar el valor de la constante Ka escribimos su expresin y sustituimos
los valores que son conocidos:

HCN
O H CN
Ka
3

01 , 0
10 x 5 , 2 10 x 5 , 2
Ka
6 6

Ka = 6,25 x 10
10

87

1. Escriba la expresin de K
c
K
p
para cada una de las reacciones siguientes:

a) 2KClO
3(s)
2KCl
(s)
+ 3O
2(g)
b) NH
4
NO
3(s)
N
2
O
(g)
+ H
2
O
(g)

c) CuSO
4
x5H
2
O
(s)
CuSO
4(s)
+ 5H
2
O
(g)
d) 2SO
3(g)
2SO
2(g)
+ O
2(g)
e) PCl
3(g)
+ Cl
2(g)
PCl
5(g)

2. Escriba las ecuaciones qumicas equilibradas que correspondan a las siguientes
expresiones de constante de equilibrio:
3
2 2
NH
p 1/2 3/ 2
N H
=
P
K
P P
;
3+ - 3
= [Fe ][OH ] K ;
- +
3
[F ][H O ]
=
[HF]
K

3. La oxidacin del dixido de azufre produce trixido de azufre segn la siguiente
reaccin:
2 SO
2(g)
+ O
2(g)
2 SO
3(g)

Calcule el valor de Kc, conociendo que Kp = 2,8 x 10
2
a 999 K. (R = 0,08206
Latm/molK)

Justificacin:
Justificacin:

88
4. Un recipiente de 4,00 L se llena con 0,75 mol de SO
3
, 2,50 mol de SO
2
, y 1,30 mol
de O
2
, permitindose que alcance el equilibrio. Usando el cociente de la reaccin Q,
prediga el efecto sobre las concentraciones de SO
3
cuando el equilibrio es
alcanzado. Asuma que la temperatura de la mezcla se escoge de tal forma que K
c
=
12.

2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) + O
2
(g)

5. Partiendo de una mezcla gaseosa de H
2
y N
2
en la realcin 3:1 a 45C, se necuentra
que la mezcla en el equilibrio tiene la siguiente composicin en volumen: 9,6% de
NH
3
, 22,6% de N
2
y 67,8% de H
2
. La presin total es 50 atm. Calcular K
p
para la
reaccin:
N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)

6. Una mezcla con concentraciones iguales de metano y vapor de agua se pasa sobre
un catalizador de nquel a 1000K. El gas que sale tiene la composicin: [CO]=
0,1027 mol/L, [H
2
] = 0,3080 mol/L, [CH
4
] = [H
2
O] = 0,8973 mol/L. Suponiendo que
esta mezcla esta en equilibrio, calcular la constante de equilibrio Kc para la reaccin

CH
4
(g) + H
2
O
(g)
CO(g) + 3H
2
(g)


89
7. Dos moles de H
2
y dos moles de I
2
se introducen en un recipiente de un litro a
490C. Cules son las concentraciones al alcanzarse el equilibrio?

H
2
+ I
2
2 HI K
c
= 46,1

8. A 25C, la descomposicin del tetraxido del dinitrgeno:

N
2
O
4(g)
2 NO
2 (g)

tiene una constante de equilibrio (K
p
) de 0,144. En el equilibrio, la presin total del
sistema es 0,48 atmsferas. Cul es la presin parcial de cada gas en equilibrio?

9. Para efectuar la reaccin A
(g)
+ 3B
(g)
2C
(g)
se han introducido 4 moles de A y 8
moles de B en un recipiente vaco de un litro. Cuando se alcanza el equilibrio, el
recipiente contiene cuatro moles de C. Calcular K
c
.


90
10. Para la reaccin de descomposicin del pentacloruro de fsforo:
PCl
5(g)
PCl
3(g)
+ Cl
2(g)
, la constante de equilibrio K
p
= 1,78 a 25 C.
Calcular el porcentaje de PCl
5
que se disocia si se colocan 0,05 moles de PCl
5
en un
vaso cerrado a 250 C y 2 atm de presin.

11. La oxidacin del cido clorhdrico produce Cl
2
,
4HCl
(g)
+ O
2(g)
2Cl
2(g)
+ 2H
2
O
(g)
H= -117,15 KJ.
Qu efecto tendr sobre la produccin de cloro?:
a) Un aumento de O
2
.
b) Una disminucin de H
2
O.
c) Un aumento de la temperatura.

12. a) Cul es la [H
+
] de una solucin de HCl 0,001 mol/L a 25C?
b) Cul es el pH?
c) Cul es el pOH?
d) Cul es la [OH
-
]?


91

13. Una solucin se prepara diluyendo 0,16 mol de HNO
3
con agua hasta un volumen de
1,5 L. Cul es el pH de dicha solucin?

14. Calcular el pH de una disolucin 0,01 (mol/L) en HF. Ka = 6,75 x 10
-4
.
HF(ac) + H
2
O(l) F
-
(ac) + H
3
O
+
(ac)

15. Calcule el pH de una disolucin acuosa de hidrxido de bario, Ba(OH)2, de
concentracin 1,0 x 10-5 (mol/L).

16. El cido sulfuroso, H
2
SO
3
, es diprtico, con K
1
= 1,25x10
-2
y K
2
=5,6x10
-8
.
Calcular el pH de una disolucin de H
2
SO
3
0,100M.


92
17. Cul es el pH del cido benzoico acuoso 0,015 M? (K
a
de C
5
H
6
CO
2
H = 6,3 x 10
-5
)
CH
6
H
5
COOH(ac) + H
2
O (l) CH
3
COO
-
(ac) + H
3
O
+
(ac)

18. Una solucin se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con
agua. Cul es el pH de la solucin? (K
b
de ClO
-
= 2,9 x 10
-7
)
ClO
-
(ac) + H
2
O(l) HClO(ac) + OH
-
(ac)

19. El pH de la trimetilamina acuosa 0,050 M es 11,24. Cul es el valor de K
b
de esta
base?
(CH
3
)
3
N(ac) + H
2
O(l) (CH
3
)
3
NH
+
(ac) + OH
-
(ac)

20. Se ha encontrado que una disolucin 0,4 mol/L de cido actico, HAc, a cierta
temperatura est ionizada un 67 %
a) Calcule la [H+], [Ac-] y [HAc]
b) Calcule el valor de Ka


93

21. Calcule el pH de una disolucin de cido fosfrico, H3PO4, 0,02 mol/L, sabiendo
que pK1 = 2,12, pK2 = 7,21 y pK3 = 12,36.

22. El cido ctrico es un cido triprtico dbil, de frmula global, H
3
C
6
H
5
O
7
= H
3
Ct,
cuyos pKa son pK
1
= 3,13, pK
2
= 4,77, pK
3
= 6,40. Calcula la concentracin de
todas las especies en el equilibrio de una disolucin 0,01 mol/L de cido ctrico.


94
RESPUESTAS

1. Respuesta: K
c
= [O
2
]
3
K
c
= [N
2
O][H
2
O]
2
K
c
=[H
2
O]
K
p =
PO2 x PSO2
2
PSO3
2
K
p
= __PPCl5
___

PPCl3 x PCl2

2. Respuesta: 1/2 N
2
(g) + 3/2 H
2
(g) NH
3
(g)
Fe(OH)
3
(s) Fe
3+
(ac) + 3 OH
-
(ac)
HF(ac) + H
2
O(l) F
-
(aq) + H
3
O
+
(ac)
3. Respuesta: 2,3 10
4
4. Respuesta: [SO
3
] disminuir porque Q < K
5. Respuesta: Kp =5,2 x 10
-5

6. Respuesta: Kc = 3,73 10
-3

7. Respuesta: [H
2
] = [I
2
] = 0,46 mol/L ; [HI] = 3,08 mol/L
8. Respuesta: 0,20 atm NO
2
(g) y 0,28 N
2
O
4
(g)
9. Respuesta: Kc = 1
10. Respuesta: % PCl
5
disociado = 68,4%
11. Respuesta: a) El aumento de concentracin de O
2
dar lugar a la formacin de
ms Cl
2

12. Respuesta: a) [H
+
] = 0,001M; b) pH = 3; c) pOH = 11; d) [OH
-
] = 10
-11
M
13. Respuesta: 0,97
14. Respuesta: pH =2,64
15. Respuesta: pH = 9,3

17. Respuesta: 3,03
18. Respuesta: 10,34
-5
20. Respuesta: a) [H+] = [Ac-] = 0,268 mol/L, [HAc] = 0,132 mol/L
b) Ka = 0,54
22. Respuesta: [H
+
] = [H
2
Ct
-
] = 2,4 x 10-3 (mol/L), [HCt
2-
]= 1,7 x 10-5 (mol/L),
[Ct
3-
] = 2,8 x 10-9 (mol/L).

95
GUIA N 6

UNIDAD N 5

EQUILIBRIO QUMICO


1. Hidrlisis de sales.
2. Efecto del in comn
3. Soluciones amortiguadoras. Tampones multi-prticos.
4. Neutralizacin. Valoracin cido-base.

VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:



96

1. Calcular el pH de la disolucin resultante de mezclar 50 mL de hidrxido sdico 0,10
M con 50 mL de cido frmico (metanoico) 0,10 M. Ka = 5,6 x 10
-11
, segn la
ecuacin siguiente:

HCOOH + NaOH HCOONa + H
2
O

Desarrollo:

Primero debemos calcular los moles de HCOOH y NaOH y la concentracin de cada
uno en la solucin.

V
HCOOH
= 50 mL = 0,050 L
V
NaOH
= 50 mL = 0,050 L

El volumen total ser: 0,050 L + 0,050 L = 0,100 L

n
HCOOH
= 0,10 M

x 0,050 L
n
HCOOH
= 0,0050 mol
n
NaOH
= 0,10 M

x 0,050 L
n
NaOH
= 0,0050 mol

Entonces las concentraciones en la solucin sern:

L L
mol
M
mol
0,050
100 , 0
0050 , 0

X = [NaOH] = [HCOOH] = 0,050 M

Segn la ecuacin, debe reaccionar la misma concentracin de cido que de base y
la concentracin del cido y la base es la misma (0,050 M) y la neutralizacin ser
total.
La concentracin de sal formada ser tambin, segn la estequiometra de la
ecuacin, 0,050 M. Como la sal formada procede de un cido dbil y una base fuerte
se hidroliza, es decir, reacciona con el agua.
As, mientras que el catin que procede de la base fuerte es estable en el agua, el
anin que deriva del cido dbil reacciona con el agua para formar el cido que lo
origin y:

HCOONa(ac) HCOO (ac) + Na
+
(ac)
Concentracin inicial: 0,050 M 0 0
Concentracin final: 0 0,050 M 0,050 M

97
Por lo tanto:

[HCOONa]
inicial
= [HCOO ] = [Na
+
] = 0,050 M

HCOO (ac) + H
2
O(l) HCOOH(ac) + OH (ac)
C
inicial
0,050 M ----- 0 0
Reaccin x M ----- 0 0
Formacin 0 ----- x M x M

Equilibrio (0,050 - x) M ----- x M x M

Como sabemos: K
a
x K
h
( K
b
) = K
w

Por lo tanto:

11 -
-14
a
w
b h
10 x 6 , 5
10 x 1,0

K
K
K K
K
b
= 1,79 x 10
-4

HCOO
OH HCOOH
Kb

x) - 050 , 0 (
x
10 x 79 , 1
2
4 -

Resolviendo la ecuacin cuadrtica tendremos:

x = [OH ] = 2,90 x 10
3
M

Entonces:

pOH = 2,54

pH = 14 2,54

pH = 11,46

98
2. Si se tiene un litro de una solucin amortiguadora que contiene 0,10 mol de cido
lctico, C
2
H
3
COOH, y 0,12 mol de lactato de sodio, C
2
H
3
COONa, calcule:

a) El pH del amortiguador (Ka = 1,4 x 10
4
)
b) El pH del amortiguador despus de agregar 0,020 mol de NaOH (no tome en
cuenta el cambio de volumen)
c) El pH del amortiguador despus de agregar 0,020 mol de HCl (tambin sin tomar
en cuenta el cambio de volumen).

Desarrollo:

a)

Datos:

[C
2
H
3
COOH] = 0,10 M

El lactato de sodio es un electrolito fuerte por lo cual:

C
2
H
3
COONa(ac) C
2
H
3
COO (ac) + Na
+
(ac)
Por lo tanto:

[C
2
H
3
COO ] = 0,12 M

Teniendo en cuenta la reaccin:

C
2
H
3
COOH(ac) + H
2
O(l) C
2
H
3
COO (ac) + H
3
O
+
(ac)
C
inicial
0,10 M ----- 0,12 M 0

Equilibrio (0,10 - x) M ----- (0,12 + x) M x M

Por lo tanto:

[C
2
H
3
COOH ] = (0,10 x)
[C
2
H
3
COO ] = (0,12 + x)
[H
3
O
+
] = x

99
Entonces:
COOH H C
O H COO H C
Ka
3 2
3 3 2
Ecuacin 1


x) - 10 , 0 (
x ) x 12 , 0 (
10 x 1,4
4 -
Ecuacin 2

Ya que Ka es pequea, y por la presencia del in comn se espera que x sea
pequea en relacin a las concentraciones iniciales, por lo tanto:

[C
2
H
3
COO ] = (0,12 x) M 0,12 M
[C
2
H
3
COOH] = (0,10 + x) M 0,10 M

Sustituyendo:

) 10 , 0 (
x ) 12 , 0 (
10 x 1,4
4 -

Despejando x:

) 12 , 0 (
) 10 , 0 ( ) 10 x (1,4
x
-4

x = [H
3
O
+
] = 1,2 x 10
4
M

pH = 3,92

Utilizando la Ecuacin de Henderson-Hasselbach donde el pH ser:

pH = pKa + log
Acido
Base

Para nuestro caso:

pH = pKa + log
COOH H C
COO H C
3 2
3 2

pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10
-4
= 3,85
pH = 3,85 + log
10 , 0
12 , 0

pH = 3,92

100
b)

Datos:

[C
2
H
3
COOH] = 0,10 M
[C
2
H
3
COO ] = 0,12 M
El hidrxido de sodio es un electrolito fuerte por lo cual:

NaOH(ac) OH (ac) + Na
+
(ac)
Por lo tanto:

[OH ] = 0,02 M

Se est agregando una base que reaccionar con el cido del amortiguador en una
reaccin de neutralizacin, es decir con el cido lctico, segn el siguiente cuadro
estequiomtrico:

CH
3
COOH(ac) + OH (ac) H
2
O(l) + CH
3
COO (ac)

Antes de la reaccin 0,10 M 0,02 M --- 0,12 M
Reaccin 0,02 M 0,02 M --- 0
Formacin 0 0 --- 0,02 M

Despus de la reaccin 0,08 M 0 --- 0,14 M

Clculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de
cido y base despus de la reaccin de neutralizacin:

C
2
H
3
COOH (ac) + H
2
O(l) C
2
H
3
COO (ac) + H
3
O
+
(ac)
C
inicial
0,08 M ----- 0,14 M 0


Por lo tanto:

[C
2
H
3
COOH ] = (0,08 x)
[C
2
H
3
COO ] = (0,14 + x)
[H
3
O
+
] = x

101
Entonces:
COOH H C
O H COO H C
Ka
3 2
3 3 2
Ecuacin 1


x) - 08 , 0 (
x ) x 14 , 0 (
10 x 1,4
4 -
Ecuacin 2


[C
2
H
3
COO ] = (0,14 x) M 0,14 M
[C
2
H
3
COOH] = (0,08 + x) M 0,08 M

Sustituyendo:

) 08 , 0 (
x ) 14 , 0 (
10 x 1,4
4 -

Despejando x:

) 14 , 0 (
) 08 , 0 ( ) 10 x (1,4
x
-4

x = [H
3
O
+
] = 8,0 x 10
-5
M

pH = 4,10

Utilizando la Ecuacin de Henderson-Hasselbach para las nuevas concentraciones
el pH ser:

pH = pKa + log
COOH H C
COO H C
3 2
3 2

-4
= 3,85

pH = 3,85 + log
08 , 0
14 , 0

pH = 4,10

102
c)

Datos:

[C
2
H
3
COOH] = 0,10 M
[C
2
H
3
COO ] = 0,12 M
El cido clorhdrico es un electrolito fuerte por lo cual:

HCl(ac) Cl (ac) + H
+
(ac)
Por lo tanto:

[H
+
] = [H
3
O = 0,02 M

Se est agregando un cido que reaccionar con la base del amortiguador en una
reaccin de neutralizacin, es decir el lactato de sodio, segn el siguiente cuadro
estequiomtrico:

CH
3
COO (ac) + H
3
O (ac) H
2
O(ac) + CH
3
COOH(ac)

Antes de la reaccin 0,12 M 0,02 M ---- 0,10 M
Reaccin 0,02 M 0,02 M ---- 0
Formacin 0 0 ---- 0,02 M

Despus de la reaccin 0,10 M 0 ---- 0,12 M

Clculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de
cido y base despus de la reaccin de neutralizacin:

C
2
H
3
COOH (ac) + H
2
O(l) C
2
H
3
COO (ac) + H
3
O
+
(ac)
C
inicial
0,12 M ----- 0,10 M 0


Por lo tanto:

[C
2
H
3
COOH ] = (0,12 x)
[C
2
H
3
COO ] = (0,10 + x)
[H
3
O
+
] = x

103
Entonces:
COOH H C
O H COO H C
Ka
3 2
3 3 2
Ecuacin 1

x) - 12 , 0 (
x ) x 10 , 0 (
10 x 1,4
4 -
Ecuacin 2


[C
2
H
3
COO ] = (0,10 x) M 0,10 M
[C
2
H
3
COOH] = (0,12 + x) M 0,12 M

Sustituyendo:

) 12 , 0 (
x ) 10 , 0 (
10 x 1,4
4 -

Despejando x:

) 10 , 0 (
) 12 , 0 ( ) 10 x (1,4
x
-4

x = [H
3
O
+
] = 1,7 x 10
-4
M

pH = 3,77

Utilizando la Ecuacin de Henderson-Hasselbach para las nuevas concentraciones
el pH ser:

pH = pKa + log
COOH H C
COO H C
3 2
3 2

-4
= 3,85
pH = 3,85 + log
12 , 0
10 , 0

pH = 3,77

104

1. Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes, fluoruro sdico,
cloruro sdico y cloruro amnico. Cmo ser respectivamente el pH de las
disoluciones anteriores?

2. Calcular el pH y el porcentaje de hidrlisis que ocurre en una solucin de acetato de
sodio, NaAc, 0,100M (Ka = 1,8x10
-5

CH
3
COONa (ac) Na
+
(ac) + CH
3
COO
-
(ac)
CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l) CH
3
COOH (ac) + OH
-
(ac)

3. Calcule el pH y el porcentaje de hidrlisis que ocurre en una disolucin de cloruro
amnico 0,200 M, K
b
(NH
3
) = 1,8 x 10
-5
.

NH
4
Cl (ac) NH
4
+
(ac) + Cl
-
(ac)
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
3
O
+
(ac)


105
4. Calcular la concentracin de una disolucin de acetato de sodio, CH
3
CO
2
Na =
NaAc, cuyo pH es 8,97, si pKa HAc = 4,74.

5. Una solucin se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con
agua. Cul es el pH de la solucin? (K
b
de ClO
-
= 2,9 x 10
-7
)

6. Calcular el pH de una disolucin de carbonato de sodio, Na
2
CO
3
, de concentracin
0,10 mol/L. Los valores de las constantes de acidez para el cido carbnico son las
siguientes: H
2
CO
3
, K
1
= 4,2 x 10-7, K
2
= 4,8 x 10
-11.


106
7. Calcule el pH resultante de una disolucin que se obtiene al mezclar 50 mL de
cido clorhdrico, HCl (ac), de concentracin 5,0 x 10-4 (mol/L) con 80 mL de una
disolucin de cido perclrico, HClO
4
, cuyo pH es 4,80.

8. Se mezclan 25 mL de una disolucin de cido clorhdrico, HCl (ac), de
concentracin 2,0 x 10
-3
(mol/L) con 25 mL de una disolucin de cido ntrico,
HNO
3
, de concentracin 5,0 x 10
-3
(mol/L) y 100 mL de una disolucin de hidrxido
de bario, Ba(OH)
2
, de concentracin 2,0 x 10
-3
(mol/L). Segn estos datos, calcule
el pH de la disolucin resultante.

9. Cul es el pH de la solucin que resulta de mezclar 35 mL 0,50 M de NH
3
(ac) y 35
mL 0,50 de HCl (ac) a 25 C? (K
b
para el NH
3
= 1,8 x 10
-5
)


107
10. Cul es el pH de una solucin que resulta de agregar 25 mL de NaOH 0,50 M a 75
mL de CH
3
CO
2
H 0,50 M? (K
a
del CH
3
CO
2
H = 1,8 x 10
-5
)

11. Si a la disolucin de CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
, se le aade acetato
sdico, CH
3
COONa. Qu debera esperar que ocurriera?

12. Se desea preparar 100 mL de una disolucin buffer cuyo pH sea 5,0 empleando
HAc 0,1 mol/L. Cuntos gramos de NaAc se debe aadir para preparar esta
disolucin? (considere que el volumen no cambia por la adicin de la sal). pKa =
4,75 para HAc


108
13. Calcular el pH de una disolucin 0,1 mol/L en bicarbonato de sodio, NaHCO
3
, y 0,2
mol/L en carbonato de sodio, Na
2
CO
3
, si las constantes de acidez del cido
carbnico, H
2
CO
3
, son K
1
= 6,2 x 10
-7
y K
2
= 8,9 x 10
-11

14. Cul es el pH de la solucin buffer que resulta cuando 4,0 g de NH
3
y 8,0 g de
NH
4
Cl se diluyen con agua hasta un volumen de 0,50 L? (K
a
del NH
4
+
= 5,6 x 10
-10
)

15. Cul es el pH de la solucin buffer que resulta cuando 11 g de NaCH
3
CO
2
se
mezclan con 85 mL de CH
3
CO
2
H 1,0 M y se diluyen con agua hasta 1,0 L? (K
a
del
CH
3
CO
2
H = 1,8 x 10
-5
)


109
16. Cuntos gramos de cloruro de amonio, NH
4
Cl, se deben aadir a 200 mL de
amonaco acuoso, NH
4
OH, de concentracin 0,50 (mol/L) para obtener una
disolucin amortiguadora de pH igual a 9,30?
Datos: pK
b
= 4,74; MM (NH
4
Cl) = 53,5 (g/mol)

17. Una solucin buffer se prepara mezclando 0,250 mol de H
2
PO
4
-
y 0,250 mol de
HPO
4
2-
y diluyendo con agua hasta un volumen de 1,00 L. El pH del buffer es 7,21.
Cuntos moles de NaOH deben ser agregados para aumentar el pH a 8,21?

18. Cuntos moles de HCl deben ser agregados a 1,00 L de NH
3
0,72 M para hacer un
buffer con un pH de 9,50? (K
a
del NH
4
+
= 5,6 x 10
-10
)


110
19. Calcula el pH de una disolucin formada por:
a) 250 mL de HCl 0,10 M mezclados con 150 mL de NaOH 0,20 M; b) 125 mL de
HCl 0,30 M mezclados con 200 mL de NaOH 0,15 M; c) 50 mL de HCl 0,20 M
mezclados con 50 mL de NH
3
0,20 M; d) 50 mL de CH
3
COOH 0,20 M mezclados
con 50 mL de KOH 0,10 M. K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 x 10
-5
; K
b
(NH
3
) = 1,8 x 10
-5

20. Hallar el pH resultante de disolver 4,0 g de hidrxido de sodio en 250 mL de agua y
calcule el volumen de una disolucin de cido sulfrico 0,025 M necesario para
neutralizar completamente 50 mL de esta disolucin.

21. Calcule la pureza de una sosa comercial, si 30 gramos de la misma precisan 50 mL
de cido sulfrico 3,0 mol/L para su neutralizacin total.


111
22. Calcule el pH de una disolucin amortiguadora formada por 0,10 (mol/L) en
cido fosfrico, H
3
PO
4
, y 0,05 (mol/L) en fosfato dicido de sodio, NaH
2
PO
4
.
Los valores de pKa para el cido fosfrico son: pKa
1
= 2,12; pKa
2
= 7,21 y pKa
3
=
12,36.

23. Cuntos mililitros de NaH2PO4, de concentracin 0,50 (mol/L) y de Na2HPO4, de
concentracin 0,20 (mol/L) se deben mezclar para preparar 100 mL de una
disolucin tampn de pH igual a 8,0? Los valores de pKa para el cido fosfrico
son: pKa1 = 2,12, pKa2 = 7,21 y pKa3 = 12,36.

24. Calcule el pH de una disolucin amortiguadora formada por 0,20 (mol/L) en
bicarbonato de sodio, NaHCO
3
, y 0,10 (mol/L) en carbonato de sodio, Na
2
CO
3
.
Las constantes de acidez del cido carbnico, H
2
CO
3
, son K
1
= 6,2 x 10
-7
y K
2
= 8,9
x 10
-11
.


112
25. Si a 100 mL de la disolucin tampn anterior se le agregan 20 mL de cido
clorhdrico, HCl (ac), de concentracin 0,10 (mol/L). Cul es el pH final de la
disolucin?


113

RESPUESTAS

1. Respuesta: Fluoruro sdico: sal de cido dbil y base fuerte. Da
reaccin de hidrlisis bsica (con pH > 7):
NaF (ac) Na
+
(ac) + F
-
(ac)
y F
-
(ac) + H
2
O(l) HF(ac) + OH
-
(ac)
Cloruro sdico: Sal de cido fuerte y base fuerte. No hay
hidrlisis de los iones, la disolucin es neutra y su pH = 7.
Cloruro amnico: sal de cido fuerte y base dbil. Slo
se hidroliza el in amonio:
NH
4
Cl (ac) NH
4
+
(ac) + Cl
-
(ac)
El Cl
-
se hidrata, y el NH
4
+
da reaccin de hidrlisis
cida (con pH < 7):
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) NH
3
(ac) + H
3
O
+
(ac)

2. Respuesta: a) pH = 8,88
b) % de hidrlisis: 7,5x10
-3
%
b) % de hidrlisis: 5,3x10
-3
%
4. Respuesta: 0,16M
6. Respuesta: pH= 11,65
9. Respuesta: 4,93
10. Respuesta: 4,44
11. Respuesta: CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
y
CH
3
COONa CH
3
COO
-
+ Na
+

Por efecto del in comn (CH
3
COO
-
), al aadir NaAc,
el equilibrio de disociacin del CH
3
COOH se
desplazar hacia la izquierda, hasta que el cociente de
reaccin vuelva a tener el mismo valor de Kc y se
alcance el equilibrio nuevamente.


114
14. Respuesta: 9,45
15. Respuesta: 4,94
17. Respuesta: 0,205 mol
18. Respuesta: 0,26 mol
b) pH = 1,63
c) pH = 5,13
d) pH = 4,74
20. Respuesta: pH = 13,61 y 0,40 litros
21. Respuesta: 40%
23. Respuesta: VNaH
2
PO
4
= 6,0mL ; VNa
2
HPO
4
= 94mL
25. Respuesta: pH
f
= 9,61

115
GUIA N 7

UNIDAD N 6

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y DE COMPLEJACIN


1. Reglas de solubilidad.
2. Producto de Solubilidad.
3. Efecto del in Comn.
4. Constante de Formacin.
5. Competencia equilibrios precipitacin-complejacin.

VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:


116

1. A partir de los valores de los productos de solubilidad del AgCl y Ag
2
CrO
4
calcule:

a) Cul de los compuestos es ms soluble?
b) La concentracin de iones plata en la solucin saturada en ambos casos.

K
ps
(AgCl) = 1,8 x 10
10
; K
ps
(Ag
2
CrO
4
) = 2,7 x 10
12

a) Se puede llegar a una conclusin errnea de que el cloruro de plata es ms
soluble que el cromato de plata, dado que la K
ps
(AgCl) es mayor que la K
ps
(Ag
2
CrO
4
), por lo que, se debe primero obtener la solubilidad en cada caso:

AgCl
(s)
Ag
+
(ac)
+ Cl
-

(ac)

C
inicial
------ 0 0
Formacin ------ s s

Equilibrio ------ s s

K
ps
(AgCl) = [Ag
+
] [Cl
-
]

K
ps
= s
2

Despejando la solubilidad:

s (AgCl) = K
ps
= 10 x 1,8
10 -
= 1,3 x 10
5
M

Ag
2
CrO
4 (s)
2 Ag
+
(ac)
+ CrO
4
-2
(ac)

C
inicial
------ 0 0
Formacin ------ 2 s s

Equilibrio ------ 2 s s

K
ps
(Ag
2
CrO
4
) = [Ag
+
]
2
[CrO
4
-2
]

K
ps
= (2s)
2
x s = 4 s
3

Despejando la solubilidad:

s (Ag
2
CrO
4
) =
3
4
Kps
=
3
4
10 x 2,7
-12
= 8,8 x 10
5
M

De acuerdo a estos resultados la solubilidad del cromato de plata es casi 7 veces
mayor que la del cloruro de plata.

117
b)

S (AgCl) = [Ag
+
] = 1,3 x 10
5
M

S (Ag
2
CrO
4
) = [Ag
+
] / 2,

por lo tanto,

[Ag
+
] = 2 S (Ag
2
CrO
4
) = 2 x 8,8 x 10
5
= 1,8 x 10
4
M

2. Se aaden 1.95 g de hidrxido de cobre (II) a 1,00 L de disolucin 3,00 M de
amoniaco. El amoniaco reacciona con el in cobre para formar el complejo
Cu(NH
3
)
4
2+
.

a) Qu concentracin de in cobre quedar en disolucin?
b) Se habr disuelto todo el hidrxido de cobre?

Datos:
K
ps
Cu(OH)
2
= 2,2 x 10
-20
; K
d
[Cu(NH
3
)
4
2+
] = 2,0 x 10
-14
; M Cu(OH)
2
= 97,56 g/mol

Desarrollo:

a)

Primero se determinar concentracin de hidrxido de cobre:

n Cu(OH)
2
=
mol / g 56 , 97
g 95 , 1
= 0,0200 mol y como est en un litro de solucin la
concentracin ser: [Cu(OH)
2
] = 0,0200 M

Luego se determinar la concentracin de in cobre (II), a partir del hidrxido de
cobre que como mximo podra reaccionar con el amoniaco, es decir, se
supondr que todo el hidrxido se disocia, por lo tanto [Cu
2+
] ser:

Cu(OH)
2 (ac)
Cu
2+

(ac)
+ 2 OH
-
(ac)

C
inicial
0,0200 M 0 0
Reaccin 0,0200 M
Formacin 0,0200 M 2 x 0,0200 M
Final 0 0,0200 M 2 x 0,0200 M = 0,0400 M

Por lo tanto, la mxima concentracin de ion cobre (II) es: [Cu
2+
] = 0,0200 M.
La reaccin de formacin del complejo, y las concentraciones de ion cobre (II) y
amoniaco despus de formarse suponiendo reaccin total ser:

118
Cu
2+
(ac)
+ 4 NH
3(ac)
Cu(NH
3
)
4
2+
(ac)

C
inicial
0,0200 M 3,00 M 0
Reaccin 0,0200 M 4 x 0,0200 M
Formacin 0,0200 M
Final 0 2,92 M 0,0200 M

El complejo se vuelve a disociar, y teniendo en cuenta que nos qued amoniaco
en exceso, las concentraciones en el equilibrio sern:

Cu(NH
3
)
4
2+
(ac)
Cu
2+
(ac)
+ 4 NH
3(ac)

C
inicial
0,0200 M 0 2,92 M
Reaccin x 0 0
Formacin 0 x 4 x

Equilibrio (0,0200 x) M x M (2,92 + 4x) M

Para calcular el valor de x se usa la constante de disociacin del complejo:

) (

2
4 3
4
3
2
NH Cu
NH Cu
K
D

Reemplazando las [Cu
2+
], [NH
3
] y [Cu(NH
3
)
4
2+
] se tiene:

x) - (0,0200
x) 4 (2,92 x
10 0 , 2
4
14
x

Despejando y resolviendo la ecuacin (se desprecia valor de x en sumas o
restas), el valor de x es:

x = [Cu
2+
] = 5,5 x 10
-18
M que es la concentracin de iones Cu (II) que se disocia
del complejo.

b)
Para determinar si el hidrxido de Cu (II) est totalmente disuelto, se determinar
Q = [Cu
2+
] [OH
-
]
2
, teniendo en cuenta que [OH
-
] = 0,0400 M y la de [Cu
2+
] = 5,5 x
10
-18
M y compararlo con la K
ps
:

Cu(OH)
2(s)
Cu
2+
(ac)
+ 2 OH
-
(ac)

Sabiendo que Q = [Cu
2+
] [OH
-
]
2
y sustituyendo los valores en la expresin:

Q = 5,5 x 10
-18
x (0,0400)
2
= 8,8 x 10
-21
< K
ps
, lo cual indica que se ha disuelto
todo el hidrxido de cobre.

119


1. Escriba la ecuacin balanceada que describa la reaccin de disolucin de cada uno
de los slidos siguientes en agua. Escriba tambin la expresin de Kps para cada
slido

a) PbCl
2(s)
b) Ag
2
CrO
4(s)
c) Bi
2
S
3(s)

2. Se disuelven aproximadamente 9,0x10
-4
g de cloruro de plata AgCl
(s)
por litro de
Agua a 10 C. Calcule el Kps para AgCl a esta temperatura.

3. El producto de solubilidad del hidrxido de hierro (III) es muy bajo: Kps = 4x10
-38
a
25 C. Un mtodo clsico para analizar muestras desconocidas que contienen hierro
es aadir NaOH o NH
3
a las mismas. As precipita Fe(OH)
3
que puede filtrarse y
pesarse. Para demostrar que la concentracin de hierro que permanece en solucin
en estas muestras es muy baja, calcule la solubilidad de Fe(OH)
3
en mol/L y g/L.


120

4. A 25 mL de disolucin de amonaco del 22% y densidad 0,92 g/mL se aaden 6,69 g
de cloruro de amonio y se enrasa con agua hasta 250 mL. Calcular la concentracin
mxima de iones nquel (II) que puede quedar disuelta antes de que aparezca
precipitado.
K
ps
Ni(OH)
2
= 1,6 x 10
-16
; K
b
(NH
3
) = 1,8 x 10
-5
; M(Cl) = 35,5 g/mol; M(N) = 14,0 g/mol

5. El producto de solubilidad del hidrxido de nquel, Ni(OH)
2
, a 25 C es 6,0 x 10
- 16
.
Entonces,
a) Calcule la solubilidad en agua de este hidrxido.
b) Calcule el pH de una disolucin saturada de este hidrxido a 25 C.

6. Se mezclan 70 mL de una disolucin de ion Ca(II) de concentracin 10
-4
(mol/L)
con 15 mL de una disolucin de carbonato de potasio, K
2
CO
3
, de concentracin 2,0
x 10
-6
(mol/L). Se formar un precipitado de carbonato de calcio, CaCO
3
si su
Kps es 4,5 x 10
-9
?


121

7. Calcular la solubilidad del sulfuro de plata, Ag
2
S, si su Kps es 8 x 10-51, en los
siguientes casos:
a) Agua pura.
b) En presencia de una disolucin de nitrato de palta, AgNO
3
, de concentracin 0,2
(mol/L).
c) En presencia de una disolucin de sulfuro de sodio, Na
2
S, de concentracin
0,003 (mol/L)

8. La solubilidad del yeso, sulfato de calcio (CaSO4) es 0,015 (mol/L) a la
temperatura de 18 C. Cuntos gramos de sulfato calcio, pueden disolverse a
la misma temperatura en un litro de sulfato de potasio, K2SO4, de concentracin
0,10 (mol/L)?

9. Se aade lentamente nitrato de plata a una disolucin que contiene iones Cl
-
y Br
-
en
concentraciones 0,020 M para cada ion. Calcules la concentracin de los iones Ag
+

(en mol/L9) necesarios para iniciar la precipitacin del AgBr sin que precipite el AgCl.


122

10. Se desea separar los iones fluoruro y sulfato de una disolucin que es 0,10 M en
sulfato sdico y 0,10 M en fluoruro potsico, mediante la adicin de cloruro de bario.
Suponiendo que el volumen permanece constante, qu anin precipitar primero?
y cuntos miligramos del que precipita primero quedarn en disolucin cuando el
otro empiece justamente a precipitar?
K
ps
(BaF
2
) = 1,63 x 10
-6
; K
ps
(BaSO
4
) = 1,15 x 10
-10
; M(F) = 18,99 g/mol; M(S) = 32,0
g/mol; M(O) = 16,0 g/mol.

11. El carbonato de calcio, CaCO3, es una sustancia muy abundante en la naturaleza,
formando rocas, como componente principal, en todas partes del mundo y es el
principal componente de conchas y esqueletos de muchos organismos. Es la causa
principal del agua dura. Es fundamental en la produccin de vidrio y cemento, entre
otros productos. Este carbonato, puede solubilizarse en medio cido liberando los
iones calcio que lo forman. Si el producto de solubilidad del carbonato de calcio es
2,8 x 10
-9
, calcule la solubilidad de esta sustancia bajo las siguientes condiciones:
a) Agua pura.
b) Una solucin levemente alcalina de pH igual a 7,5.
c) Una solucin levemente cida con un valor de pH igual a 6,5.
Datos: H
2
CO
3
, pKa1 = 6,36; pKa2 = 10,33.


123
12. Un material dental de dudosa calidad tiene un bao de nquel, el cual ha sido
oxidado por el uso. Para lavar el material dental, un operario lo ha dejado en
remojo toda la noche con un lavalozas que contiene amonaco, de modo de
disolver las machas verdosas de hidrxido de nquel, Ni(OH)2. Indique, utilizando
los clculos adecuados, si es posible disolver el hidrxido de nquel en presencia
del detergente amoniacal si la concentracin de amonaco es 1,5 (mol/L).
Datos: KpsNi(OH)2 = 2 x 10
-15
, KfNi(NH3)62+ = 5,5 x 10
8

13. Se disolvern 0,10 moles de AgCl en 0,10 L de disolucin de tiosulfato sdico 4,0
M? Indicar la concentracin de todas las especies en disolucin.
K
ps
(AgCl) = 2,8 x 10
-10
y K
f
[Ag(S
2
O
3
)
2
3-
] = 2,9 x 10
13

14. Una industria qumica convierte Zn(H
2
O)
4
2+
en Zn(NH
3
)
4
2+
, ms estable, mezclando
50 L de Zn(H
2
O)
4

2+
0,002 M y 25 L de NH
3
0,15 M. Cul es la [Zn(H
2
O)
4
2+
] final?
Datos: K
f
del Zn(NH
3
)
4
2+
= 7,8 x 10
8

Zn(H
2
O)
4
2+
(ac) + 4 NH
3
(ac) Zn(NH
3
)
4
2+
(ac) + 4 H
2
O(l)


124
15. Una solucin contiene los aniones fluoruro, sulfato y oxalato, cada uno en
concentracin 0,01 M. Al agregar poco a poco una solucin de cloruro de calcio, y
suponiendo que el volumen permanece constante:

Datos CaF
2
CaSO
4
CaC
2
O
4

Kps (25C) 3,4 x 10
-11
6,0 x 10
-5
1,86 x 10
-9

a) Qu anin precipita primero?
b) Cul es la concentracin del anin que precipita primero cuando se inicia la
precipitacin del segundo anin?
c) Cules son las concentraciones del primer y del segundo anin cuando se
inicia la precipitacin del tercer anin?
d) Qu porcentaje de cada anin ha precipitado cuando se inicia la precipitacin
del tercer anin?

16. Se tiene una muestra de Fe
3+
y Mg
2+
. Estn en solucin 0,1 M cada uno. Se requiere
separar el Fe del Mg.
Datos: Kps Mg(OH)
2
= 5,61 x 10
-12
; Kps Fe(OH)
3
= 2,79 x 10
-39

a) A qu pH precipita el Fe?
b) A qu pH precipita el Mg?


125
17. El bromuro de plata puede encontrarse en forma mineral, suele prepararse con la
reaccin de nitrato de plata y bromuro de potasio (KBr). El bromuro de plata es muy
pesado en agua, pero facilmente soluble en soluciones
de amonaco, tiosulfato y cianuro.

Calcule la solubilidad del bromuro de plata, AgBr, en:
a) Agua pura,
b) En una disolucin que contiene 1,0 mol/L de tiosulfato de sodio, Na
2
S
2
O
3
.
KpsAgBr = 5 x 10
-13
, KfAg(S
2
O
3
)
2
3-
= 4,7 x 10
13
.

18. La constante de formacin a 25C para la reaccin:

Ag
+
+ 2NH
3
Ag(NH
3
)
2
+
K
f
= 1,7 x 10
7

y para la reaccin:
Ag
+
+ 2CN
-
Ag(CN)
2
-
K
f
= 1,0 x 10
21

Calcule la constante de equilibrio a 25C para la reaccin:
Ag(NH
3
)
2
+
+ 2CN
-
Ag(CN)
2
-
+ 2NH
3


126
19. Qu masa de AgCl se puede disolver en 100 mL de solucin de Na
2
S
2
O
3
0,2 M
sabiendo que el valor de K
f
para [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3-
= 1,0 x 10
13
y el K
ps
= 1,0 x 10
10
?

20. Cuando 0,82 g de cloruro de cinc, ZnCl2, se disuelven en 250 mL de cianuro de
sodio, NaCN, de concentracin 0,15 mol/L, cules son las concentraciones de
todas las especien en el equilibrio si la constante de formacin del complejo, Kf, de
cinc cianurado, Zn(CN)42-, tiene el valor 4,2 x 1019?


127

RESPUESTAS

1. Respuesta a) PbCl
2(s)
Pb
2+
(ac)
+ 2Cl
-
(ac)
Kps= [Pb
2+
][Cl
-
]
2
b) Ag
2
CrO
4(s)
2Ag
+
(ac)
+CrO
4
2-
(ac)
Kps = [Ag
+
]
2
[CrO
4
-2
]
c) Bi
2
S
3(s)
2Bi
3+
(ac)
+ 3S
2-
(ac)
Kps = [Bi
3+
]
2
[S
2-
]
3

2. Respuesta: [Ag
+
] = [Cl
-
] = 6,3x10
-6
M; Kps = 4,0x10
-11
3. Respuesta: S= 2x10
-10
mol/L; s=2x10
-8
g/L
4. Respuesta: [Ni
2+
] = 8,7 x 10
-8
M
5. Respuesta: a) S = 5,3x10
-6
mol/L
b) pH = 9,03
6. Respuesta: PI < Kps
2,91 x 10-11 < 4 x 10-9
Por lo tanto no se formar precipitado.
7. Respuesta: a) S = 1,26x10
-17
mol/L
b) s = 2,00x10
-49
mol/L
c) s = 8,2x10
-25
mol/L
8. Respuesta: Se pueden dissolver 0,31 g de sulfato de calcio
9. Respuesta: Para precipitar el AgBr sin que precipite los iones Cl
-
, el valor de
[Ag
+
] debe ser mayor que 3,9x10
-11
M y menor que 8,0x10
-9
M
10. Respuesta: Precipita primero el sulfato de bario y cuando empiece a
precipitar el fluoruro de bario la concentracin que quedar en
disolucin de sulfato es 7,2 x 10
-7
M, que suponen 6,9 x 10
-2
mg,
por lo que se puede decir entonces que ha precipitado
prcticamente todo el sulfato.
11. Respuesta: a) s = 5,3x10
-5
mol/L
b) s = 3,16x10
-8
mol/L
c) s = 3,2x10
-7
mol/L
12. Respuesta: S, es posible ya que la solubilidad del complejo de nquel
amoniacal es 1,31x10
-2
13. Respuesta: [Ag
+
] = 1,5 x 10
-14
M; [Ag(S
2
O
3
)
2
3-
] = 1,0 M; [S
2
O
3
3-
] = 2,0 M;
[Na
+
] = 8,0 M
14. Respuesta: [Zn(H
2
O)
4
2+
] = 4,1 x 10
-7
M
15. Respuesta: a) Oxalato
b) 5,47 x 10
-3
M
c) [Oxalato] = 3,1 x 10
-7
M; [F-] = 7,5 x 10
-5
M
d) (Oxalato) 100%; (F-) 99,25%

128
b) pH = 9,03

17. Respuesta: a) 7,1x10
-7
M
b) 0,45 M
18. Respuesta: a) 9,12 x 10
-8
M
b) Q = 8,32 x 10
-17
. Si precipita Ag
2
S
19. Respuesta: 1,41 g (9,84 x 10
-3
moles)

20. Respuesta: [Zn2+] = 6,2 x 10-17 (mol/L), [Zn(CN)42-] = 0,024 (mol/L),
[CN-] = 0,055 mol/L

129
GUIA N 8

UNIDAD N 7

EQUILIBRIO REDOX


1. Conceptos Generales de xido-Reduccin. Balanceo de Ecuaciones.
2. Potenciales Estndar de Reduccin. Ecuacin de Nernst.
3. Oxido-reduccin en sistemas inorgnicos. Electrlisis.

VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:


130

1. a) Determinar los nmeros de oxidacin de cada elemento, identificar los elementos
que sufren cambio en su nmero de oxidacin e indicar cual se reduce en las
reacciones siguientes.

i) Fe
2
O
3
+ CO Fe + CO
2

ii) H
2
SO
4
+ KBr Br
2
+ K
2
SO
4
+ SO
2
+ H
2
O

iii) K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4
+ KI I
2
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ K
2
SO
4
+ H
2
O

b) Balancear las siguientes reacciones en medio cido y medio bsico por el
mtodo del ion-electrn.

i) KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O

ii) Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl + K
2
SO
4
+ H
2
O

Desarrollo:

a)

i) Fe
2
O
3
+ CO Fe + CO
2

Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidacin
(E.O.):
Fe
2
O
3
+ 3 C O 2 Fe + 3 C O
2
E.O.: +3 2 +2 2 0 +4 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0, luego se reduce (cada
tomo de Fe captura 3 electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4, luego se oxida (cada
tomo de C pierde 2 electrones).

ii) H
2
SO
4
+ KBr Br
2
+ K
2
SO
4
+ SO
2
+ H
2
O

(E.O.):

2 H
2
S O
4
+ 2 K Br Br
2
+ K
2
S O
4
+ S O
2
+ 2 H
2
O
E.O.: +1 +6 2 +1 1 0 +1 +6 2 +4 2 +1 2

Reduccin: El S disminuye su E.O. de +6 a +4, luego se reduce (cada
tomo de S captura 2 electrones).
Oxidacin: El Br aumenta su E.O. de -1 a 0, luego se oxida (cada tomo
de Br pierde 1 electrn).

131
iii) K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4
+ KI I
2
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ K
2
SO
4
+ H
2
O

(E.O.):

K
2
Cr
2
O
7
+ 7 H
2
S O
4
+ 6 K I 3 I
2
+ Cr
2
(S O
4
)
3
+ 4 K
2
S O
4
+ 7 H
2
O
E.O.: +1 +6 -2 +1 +6 2 +1 1 0 +3 +6 2 +1 +6 2 +1 2

Reduccin: El Cr disminuye su E.O. de +6 a +3, luego se reduce (cada
tomo de Cr captura 3 electrones).
Oxidacin: El I aumenta su E.O. de -1 a 0, luego se oxida (cada tomo
de I pierde 1 electrn).

b)

i) KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O

Pasos del mtodo ion-electrn en medio cido:

1. Molculas o iones existentes en la disolucin:

KMnO
4
K
+
+ MnO
4

H
2
SO
4

2H
+
+ SO
4
2

KI K
+
+ I

MnSO
4
Mn
2+
+ SO
4
2

K
2
SO
4
2K
+
+ SO
4
2

I
2
y H
2
O (sin disociar)

2. Escribir semirreacciones y balancear por inspeccin todos los elementos
que no sean ni oxgeno ni hidrgeno en las dos semirreacciones:

Oxidacin: 2 I
I
2

Reduccin: MnO
4
Mn
2+

3. Para reacciones en medio cido, agregar H
2
O para balancear los tomos
de O y H
+
para balancear los tomos de H:

Oxidacin: 2 I
I
2

Reduccin: MnO
4
+ 8 H
+
Mn
2+
+ 4 H
2
O

4. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las
semirreacciones para balancear las cargas. Adems si es necesario,
igualar el nmero de electrones en las dos semirreacciones multiplicando
cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado:

Oxidacin: 5 x (2 I
I
2
+ 2e )

Reduccin: 2 x (MnO
4
+ 8 H
+
+ 5e Mn
2+
+ 4 H
2
O)

132
Oxidacin: 10 I
5 I
2
+ 10e
Reduccin: 2 MnO
4
+ 16 H
+
+ 10e 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
Reaccin global: 10 I
+ 2 MnO
4
+ 16 H
+
5 I
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O

5. Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados
y aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la
reaccin redox:

2 KMnO
4
+ 8 H
2
SO
4
+ 10 KI 2 MnSO
4
+ 5 I
2
+ 6 K
2
SO
4
+ 8 H
2
O

Las 6 molculas de K
2
SO
4
(sustancia que no interviene en la reaccin
redox) se obtienen por tanteo.

ii) Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl

+ K
2
SO
4
+ H
2
O

1. Molculas o iones existentes en la disolucin:

Cr
2
(SO
4
)
3
2Cr
3+
+ 3SO
4
2

KOH K
+
+ OH

KClO
3
K
+
+ ClO
3

K
2
CrO
4
2K
+
+ CrO
4
2

KCl K
+
+ Cl

K
2
SO
4
2K
+
+ SO
4
2

H
2
O (sin disociar)

2. Escribir semirreacciones y balancear por inspeccin todos los elementos
que no sean ni oxgeno ni hidrgeno en las dos semirreacciones:

Oxidacin: Cr
3+
CrO
4
2

Reduccin: ClO
3
Cl

3. Para reacciones en medio bsico, agregar OH
-
para balancear los
tomos de O y H
2
O para balancear los tomos de H:

Oxidacin: Cr
3+
+ 8 OH
CrO
4
2
+ 4 H
2
O

Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO
4
2
provienen de los OH
existentes en el medio bsico. Se

necesitan el doble, pues la mitad de stos van a parar al
H
2
O junto con todos los tomos de H.

Reduccin: ClO
3
+ 3 H
2
O Cl
+ 6 OH

Los 3 tomos de O que se precisan para formar el Cl
provienen de los OH
existentes en el medio bsico. Se

necesitan el doble, pues la mitad de stos van a parar al
H
2
O junto con todos los tomos de H.

133
4. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las
semirreacciones para balancear las cargas. Adems si es necesario,
igualar el nmero de electrones en las dos semirreacciones multiplicando
cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado.

Oxidacin: 2 x (Cr
3+
+ 8 OH
CrO
4
2
+ 4 H
2
O + 3e )

Reduccin: ClO
3
+ 3 H
2
O + 6e
Cl
+ 6 OH

2 Cr
3+
+ 16 OH
2 CrO
4
2
+ 8 H
2
O + 6e
ClO
3
+ 3 H
2
O + 6e Cl
+ 6 OH

R. global: 2Cr
3+
+ 16OH
+ ClO
3
+ 3H
2
O 2CrO
4
2
+ 8H
2
O + Cl
+ 6OH

Simplificando los OH
y el H
2
O presentes en ambos miembros:

2 Cr
3+
+ 10 OH
+ ClO
3
2 CrO
4
2
+ 5 H
2
O + Cl

5. Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados
y aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la
reaccin redox:

Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ 10 KOH 2 K
2
CrO
4
+ 5 H
2
O + KCl + 3 K
2
SO
4

Las 3 molculas de K
2
SO
4
(sustancia que no interviene en la reaccin
redox) se obtienen por tanteo.

2. a) Calcule el potencial de una celda donde: una semicelda est formada por el par
Fe
3+
/Fe
2+
, en la cual la [Fe
3+
] = 1,00 M y la [Fe
2+
] = 0,10 M; y en la otra semicelda
se encuentra el par MnO
4
-
/Mn
2+
en solucin cida con una [MnO
4
-
] = 1,0 x 10
-2
M,
la [Mn
+2
] = 1 x 10
-4
M y la [H
+
] = 1,0 x 10
-3
M.

b) Una pila Al
(s)
/ Al
3+
(ac)
(0,10 M) // Cu
+2
(ac)
(0,020 M) / Cu
(s)
empieza a funcionar.
Calcule su potencial inicial y el potencial que tendr cuando la concentracin del
catin cprico se redujo en un 30%. Cul es la Keq y el G de esta reaccin a
25C?

Datos: E Fe
3+
/Fe
2+
= 0,771 V; E MnO
4
-
/Mn
2+
= 1,51 V; E Al
3+
(ac)
/Al
(s)
= -1,66 V;
E Cu
+2
(ac)
/Cu
(s)
= 0,34 V.

Desarrollo:

a)
Primero se debe balancear la ecuacin en medio cido y calcular el potencial
estndar, E:

MnO
4
-
(ac)
+ 8 H
+
(ac)
+ 5 e Mn
2+
(ac )
+ 4 H
2
O
(l)
E = 1,51 V

134
5 (Fe
2+
(ac)
Fe
3+
(ac)
+ e ) E = - 0,771 V

MnO
4
-
(ac)
+ 8 H
+
(ac)
+ 5 e Mn
2+
(ac)
+ 4 H
2
O
(l)
E = 1,51 V
5 Fe
2+
(ac)
5 Fe
3+
(ac)
+ 5 e E = - 0,771 V
MnO
4
-
(ac)
+ 8 H
+
(ac)
+ 5 Fe
2+
(ac)
Mn
2+
(ac)
+ 4 H
2
O
(l)
+ 5 Fe
3+
(ac)
E
celda
= 0,74 V

O bien se puede calcular:

E
celda
= Ered (ctodo) Ered (nodo)
E
celda
= E (MnO
4
-
) E (Fe
3+
)

E
celda
= 1,51 V (0,771 V) = 0,74 V

Recordemos que la Ecuacin de Nernst es:

Q log
n
0592 , 0
E E Ecuacin 1

Donde E es el potencial estndar, n es el nmero de electrones y Q el cociente
de reaccin.

Reemplazando en la ecuacin 1:

5 2 8
4
5 3 2
celda
Fe H MnO
Fe Mn
log
5
V 0592 , 0
V 74 , 0 E

5
8
3 2
5 4
celda
10 , 0 10 x 0 , 1 10 x 0 , 1
00 , 1 10 x 1
log
5
V 0592 , 0
V 74 , 0 E

E
celda
= (0,74 V 0,32 V) = 0,42 V

b)

Primero se debe balancear la ecuacin y calcular el potencial estndar, E:

2 x (Al
(s)
Al
3+
(ac)
+ 3 e ) E = 1,66 V
3 x (Cu
2+
(ac)
+ 2 e Cu
(s)
) E = 0,34 V

2 Al
(s)
2 Al
3+
(ac)
+ 6 e E = 1,66 V
3 Cu
2+
(ac)
+ 6 e 3 Cu
(s)
E = 0,34 V
2 Al
(s)
+ 3 Cu
2+
(ac)
2 Al
3+
(ac)
+ 3 Cu
(s)
E
celda
= 2,00 V

135
Recordemos que la Ecuacin de Nernst es:

Q log
n
0592 , 0
E E Ecuacin 1

Donde E es el potencial estndar, n es el nmero de electrones y Q el cociente
de reaccin.

Reemplazando en la ecuacin 1:

3
2
2 3
) inicial ( celda
Cu
Al
log
6
V 0592 , 0
V 00 , 2 E

3
2
) inicial (
celda
020 , 0
10 , 0
log
6
V 0592 , 0
V 00 , 2 E

E
celda(inicial)
= (2,00 V 0,030 V) = 1,97 V

La concentracin de ion cprico se redujo en un 30%:

[Cu
+2
]
inicial
= 0,02 M

El 30% de este valor es:

M 02 , 0 x
100
30
Cu
reducida
2

[Cu
+2
]
reducida
= 6,0 x 10
-3
M

[Cu
+2
]
final
= [Cu
+2
]
inicial
- [Cu
+2
]
reducida
= 0,02 M - 6,0 x 10
-3
M

[Cu
+2
]
final
= 0,014 M

Entonces el potencial de celda es:

3
2
) final ( celda
014 , 0
10 , 0
log
6
V 0592 , 0
V 00 , 2 E

E
celda
= (2,00 V 0,035 V) = 1,96 V

Para determinar la constante de equilibrio debemos recordar que E
celda
= 0, por
lo tanto:

K log
n
0592 , 0
E

136
Despejando y obteniendo el antilogaritmo la constante se obtiene por la siguiente
ecuacin:

Log K =
V 0592 , 0
n x E

K = 10
V 0592 , 0
n x E

K = 10
V 0592 , 0
6 x V 00 , 2

K = 1,00 x 10
203

Para determinar G se utiliza la ecuacin siguiente, donde F = 96500 C y que
1J = C x V:

G = - n F E
celda

G = - 6 x 96500 C x 1,96 V = - 1,13 x 10
6
J

G = - 1,13 x 10
3
kJ

3. Calcule la masa de cobre producido al reducirse iones Cu
+2
por el paso de 2,5
amperes de corriente, por una solucin de sulfato cprico, CuSO4, durante un
tiempo de 45 minutos.
Desarrollo:
La semi-reaccin de reduccin de los iones Cu
+2
en el ctodo es:
Cu+2 (ac) + 2e- Cu (s)
En ella vemos que por cada 2 moles de e- se deposita 1 mol (63,5g) de cobre
slido.
Calculemos la cantidad de carga elctrica transportada Q, en Coulomb. La cantidad
de carga en Coulomb es igual a la intensidad de la corriente en Amperes (C/s)
multiplicada por el tiempo transcurrido en segundos
Q (C) = I(A) x t(s)
Como Ampere = C/s debemos transformar los minutos a segundos:

45min 60 s= 2700s
1min
Ahora, reemplazando:
Q(C) = 2,5 c/s x 2700 s = 6750 C
Con la constante de Faraday, que nos da la cantidad de carga elctrica de 1 mol de
electrones: 1F = 96500 C/mol, se calcula el nmero de moles de electrones:
1 mol de e- = x mol e-
96500 C 6759 C x = 0,07 mol e

137
y ahora se relaciona el nmero de moles de electrones con los moles de Cu que se
forman:
2 mol e- = 0,07 mol e-
1 mol de Cu x mol de Cu x = 0,035 mol de cobre

Masa Cu = 0,035 mol x 63,5 g/mol = 2,22 g de cobre son los que se producen

138

1. Dadas las reacciones siguientes:

a) CO + 2H
2
CH
3
OH
b) HCl + NaOH NaCl + H
2
O
c) 2H
2
S + SO
2
3S + 2H
2
O

Deducir si son reacciones redox o no, y en caso afirmativo, indicar el nmero de
oxidacin de cada uno de los elementos y qu elementos se oxidan y cules se
reducen.

2. En metalurga, que es el proceso para obtener metales a partir de sus minerales,
siempre se efectan reacciones de xido- reduccin. En la metalurga de la galena
(PbS), el mineral principal que contiene plomo, el primer paso es la conversin de
sulfuro de plomo en xido (mediante el proceso de tostacin)

2PbS
(s)
+ 3 O
2(g)
3PbO
(s)
+ 2SO
2(g)

A continuacin se trata el xido con monxido de carbono para obtener un metal
libre.

PbO
(s)
+ CO
(g)
Pb
(S)
+ CO
2(g)

Identifique que tomos se oxidan y se reducen en cada reaccin y especifique
caules son los agentes oxidantes y reductores.


139
3. Balancee la siguiente ecuacin de xido reduccin utilizando el mtodo ion
electrn en medio cido:
K
2
SO
3
+ KIO
3
+ HCl K
2
SO
4
+ I
2
+ KCl + H
2
O

4. En reacciones donde una especie redox se oxida y se reduce por s misma, recibe
el nombre de dismutacin. En este caso, el cloro se oxida y reduce a la vez
inducido por el medio alcalino de la reaccin. Esta es una de las reacciones
utilizadas en la industria para la sntesis de hipoclorito de sodio por su bajo costo.
Balancee la siguiente ecuacin de xido reduccin utilizando el mtodo ion
electrn en medio alcalino:
NaOH + Cl
2
NaCl + NaClO

5. Por accin del dicromato potsico en medio cido sulfrico sobre el yoduro potsico,
se produce la oxidacin de ste, originndose como productos de reaccin sulfato
potsico, sulfato de cromo (III), yodo y agua. Balancea la reaccin completa por el
mtodo del ionelectrn.


140
6. Balancea por el mtodo del ion-electrn, la reaccin de oxidacin de yoduro de
potasio a yodo mediante clorato de potasio en medio bsico (pasando a cloruro de
potasio).

7. Completar y balancear por el mtodo del ion-electrn las reacciones siguientes:

a) cido sulfhdrico con dicromato de potasio en medio cido clorhdrico para dar
azufre y cloruro de cromo(III).
b) Dixido de azufre con permanganato de potasio en medio cido para dar cido
sulfrico y sulfato de manganeso(II).
c) Arsenito de potasio con permanganato de potasio en disolucin de KOH para dar
arseniato de potasio y dixido de manganeso.

8. Calcule la fem estndar de la pila:

Fe
3+
(ac) + I
-
(ac) Fe
2+
(ac) + I
2
(s)

Si los potenciales estndar de reduccin son los siguientes:
EFe(III)/Fe(II) = +0,77 (v) y EI2/I- = +0,535 (v). La reaccin es espontnea en el
sentido que est escrita?


141
9. Los potenciales normales de reduccin en condiciones estndar de los pares
Cu
2+
/Cu, Pb
2+
/Pb y Zn
2+
/Zn son respectivamente, 0,34 V, 0,13 V y 0,76 V.

a) Explica, escribiendo las reacciones correspondientes qu metal/es producen
desprendimiento de hidrgeno al ser tratados con un cido.
b) Haz un esquema y escribe las reacciones de nodo y ctodo de la pila formada
por electrodos de Zn y Pb.

10. Deduce razonadamente y escribiendo la ecuacin ajustada:

a) Si el hierro en su estado elemental puede ser oxidado a Fe (II) con MoO
4
2
.
b) Si el hierro (II) puede ser oxidado a Fe (III) con NO
3
.

Datos: E (MoO
4
2
/Mo
3+
) = 0,51 V; E (NO
3
/NO) = 0,96 V; E (Fe

3+
/Fe
2+
) = 0,77 V; E
(Fe
2+
/Fe
0
) = 0,44 V.

11. Calcule la fem no estndar de la siguiente reaccin:
Zn
(s)
+ Cu
2+
(ac)
Zn
2+
(ac)
+ Cu
(s)

Indique si la reaccin es espontnea dadas las siguientes concentraciones para las
especies inicas en disolucin acuosa: una concentracin de 0,01 (mol/L) para el ion
cinc(II) y una concentracin de 0,1 (mol/L) para el ion cobre(II). Los potenciales
estndar de reduccin son los siguientes:
EZn(II)/Zn = -0,76 (v) y ECu(II)/Cu = +0,34 (v).



142
12. Dados los siguientes potenciales: E(MnO
4
-
/Mn
2+
) = 1,51 voltios
E(BrO
3
-
/Br
-
) = 1,44 voltios
Determine el rango de pH donde es espontnea la siguiente reaccin:

Br
-
(ac)
+ MnO
4
-
(ac)
+ H
+
(ac)
Mn
2+
(ac)
+ BrO
3
-
(ac)

13. El estao es un metal plateado, maleable, que no se oxida fcilmente y es resistente
a la corrosin. Se encuentra en muchas aleaciones y se usa para recubrir otros
metales protegindolos de la corrosin.
Haga un estudio del efecto de la variacin de pH en la corrosin del estao en una
aleacin y la posible formacin de hidrxido de estao, dados los semi potenciales
de reduccin estndar.

SnO
2 (s)
+ 4 H
+
(ac)
+ 4e
-
Sn
(s)
+ 2 H
2
O E = -0,117 (v)
Sn(OH)
2 (s)
+ 2 H
+
(ac)
+ 2 e
-
Sn(s) + 2 H
2
O E = -0,547 (v)
O
2(g)
+ 4 H
+
(ac)
+ 4 e
-
H
2
O(l) E = 1,229 (v


143
14. La FEM de la pila Ag /AgCl(s) // Fe
3+
/ Fe
2+
es E = 0,548 V.

a) Describir el proceso andico, catdico y total.
b) Calcule el valor de G para esta reaccin.
c) Calcule el valor de la constante de equilibrio para este proceso.
d) Calcule el valor de la FEM si [Cl
-
] = 0,50 M; [Fe
3+
] = 0,10 M y [Fe
2+
] = 0,010 M
Datos: E Fe
3+
/Fe
2+
= + 0,77 V; E Ag
+
/Ag = + 0,80 V.

15. A continuacin se muestra un diagrama de potencial en el que se indican los
potenciales estndar de reduccin para las semirreacciones entre los estados de
oxidacin de un elemento metlico hipottico M.
Datos: E Ag
+
/Ag = +0,799 V; E Fe
2+
/Fe = -0,44 V; Cl
-
/Cl
2
(Pt) = +1,359 V; E
Sn
2+
/Sn = -0,136 V.

En condiciones normales:

a) reaccionar M con Ag
+
?;
b) podr el hierro metlico reducir al catin M
3+
?;
c) puede el cloro (Cl
2
) oxidar al catin M
3+
?;
d) puede el estao metlico reducir al catin M
4+
?;
e) reaccionarn M
4+
y MO
2
2+
?


144
16. Un acumulador de plomo es una pila basada en el proceso:

Pb
(s)
+ PbO
2(s)
+ 2 H
+
(ac)
+ 2 HSO
4
(ac)
2 PbSO
4(s)
+ 2 H
2
O
(l)

Por qu disminuye lentamente el voltaje mientras se va gastando?

17. Si se electroliza una solucin de CuSO
4,
durante 7,00 minutos con una corriente de
0,60 amperes, cul es el nmero de coulombs producidos? Cuntos moles de
cobre metlico se depositan en esta electrlisis?

18. Qu masa de aluminio se deposita electrolticamente por la accin de una corriente
de 40 amperes durante una hora?


145
19. Cul es la intensidad de la corriente necesaria para depositar en el ctodo 10,00 g
de oro por hora de una disolucin que contiene una sal de oro trivalente?

20. Se electroliza una disolucin de cloruro de nquel, empleando una corriente de
1,48 A. El proceso andico consiste nicamente en la liberacin de cloro, pero en el
ctodo se deposita nquel y se desprende adems hidrgeno. Si en el ctodo se
depositan 1,926 g de nquel,
calcular:
a) El tiempo en horas que ha durado la electrlisis
b) El volumen de hidrgeno a 18C y 738 mmHg que se ha desprendido en el mismo
tiempo


146
RESPUESTAS

1. Respuesta: a) +2 2 0 -2 +1 -2 +1
C O + 2 H
2
C H
3
O H; Se oxida el H y se reduce el C.
b) +1 -1 +1 -2 +1 +1 -1 +1 -2
H Cl + Na O H Na Cl + H
2
O; No es una reaccin redox.
c) +1 -2 +4 -2 0 +1 -2
2 H
2
S + S O
2
3 S + 2 H
2
O; Se oxida y se reduce el S.
2. Respuesta: 2PbS
(s)
+ 3 O
2(g)
3PbO
(s)
+ 2SO
2(g)

+2 -2 0 +2 -2 +4 -2

PbO
(s)
+ CO
(g)
Pb
(S)
+ CO
2(g)

+2 -2 +2 -2 0 +4 -2
3. Respuesta: 5K
2
SO
3
+2 KIO
3
+ 2HCl 5K
2
SO
4
+ I
2
+ 2KCl + H
2
O
4. Respuesta: 2NaOH + Cl
2
NaCl + NaClO + H
2
O
5. Respuesta: K
2
Cr
2
O
7
+ 7 H
2
SO
4
+ 6 KI Cr
2
(SO
4
)
3
+ 7 H
2
O + 3 I
2
+ 4 K
2
SO
4

6. Respuesta: 6 KI + KClO
3
+ 3 H
2
O 3 I
2
+ KCl + 6 KOH
7. Respuesta: a) 3 H
2
S + K
2
Cr
2
O
7
+ 8 HCl 3 S + 2 CrCl
3
+ 7 H
2
O + 2 KCl
b) 2 KMnO
4
+ 5 SO
2
+ 2 H
2
O 2 MnSO
4
+ 2 H
2
SO
4
+ K
2
SO
4
c) 3 KAsO
2
+ 2 KMnO
4
+ H
2
O 3 KAsO
3
+ 2 MnO
2
+ 2 KOH
8. Respuesta: Fem = +0,235 (v)
Este potencial es positivo, por lo tanto, la reaccin es
espontnea en el sentido que est escrita.
9. Respuesta: a) Pb y Zn.
b) Ctodo: Pb
2+
(ac) + 2 e Pb(s)
nodo: Zn(s) 2 e Zn
2+
(ac)
10. Respuesta: a) Si
b) Si
11. Respuesta: E = +1,13 (voltios). Este potencial es positivo, por lo tanto, la
reaccin es espontnea en las condiciones dadas.
12. Respuesta: 0 < pH <1,98
13. Respuesta: Los potenciales ms altos son para la formacin de Sn(OH)
2
, por lo
tanto, este es el producto mayoritario de la corrosin del estao bajo
las condiciones dadas.

147
14. Respuesta: a) nodo (oxidacin): Ag Ag
+
+ 1 e ; pero al existir iones Cl
-

en la disolucin, el proceso real es el siguiente:
Ag
(s)
+ Cl
-
(ac)
AgCl
(s)
+ 1 e
Ctodo (reduccin): Fe
3+
(ac)
+ 1 e Fe
2+
(ac)
.
Proceso global: Ag
(s)
+ Cl
-
(ac)
+ Fe
3+
(ac)
AgCl
(s)
+ Fe
2+
(ac)

b) G = - 53 kJ
c) K = 1,81 x 10
9
d) E = 0,589 V
15. Respuesta: a) S (E = 2,03 + 0,80 = 2,83 V)
b) No (E = -2,03 + 0,44 = -1,59 V)
c) S (E = -0,47 + 1,36 = 1,89 V)
d) S (E = 0,47 + 0,14 = 0,61 V);
e) No (E = -1,15 + 0,93 = -0,22 V)
16. Respuesta: Porque disminuyen las concentraciones de H
+
y HSO
4
.
17. Respuesta: Q =252 coulombs
n = 1,30x10
-3
moles de cobre depositados
18. Respuesta: m Al = 13,428 g
19. Respuesta: I =4,02 amperes
20. Respuesta: a) t = 1,25 h b) V = 41,3 mL

148
GUIA N 9

UNIDAD N 8

CINETICA QUMICA


1. Concepto de Velocidad de reaccin.
2. Leyes de velocidad y rdenes de reaccin. Ecuaciones Integradas.
3. Efecto de la temperatura.
4. Mecanismo de reaccin.

VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:


149

1. Considere la reaccin del ion peroxidisulfato:

S
2
O
8
-2
(ac)
+ 3 I
-
(ac)
2 SO
4
-2
(ac)
+ I
3
-
(ac)

A una temperatura determinada, la velocidad de esta reaccin vara con las
concentraciones de los reactivos en la forma siguiente:

Experimento [S
2
O
8
-2
] [ I
-
]

t
O S
2
8 2

1
0,038 0,060 1,4 x 10
-5

2
0,076 0,060 2,8 x 10
-5

3
0,076 0,030 1,4 x 10
-5

a) Escriba la ecuacin para la velocidad de desaparicin de S
2
O
8
-2
.
b) Cul es el valor de k para la desaparicin de S
2
O
8
-2
?
c) Cul es la velocidad de desaparicin de S
2
O
8
-2
cuando [S
2
O
8
-2
] = 0,025 M y [I
-
] =
10,10 M?
d) Cul es la velocidad de aparicin de SO
4
-2
cuando [S
2
O
8
-2
] = 0,025 M y [I
-
] =
3,00 M?

Desarrollo:

a)

Para escribir la ecuacin de velocidad para esta ecuacin es necesario
determinar los exponentes de cada trmino de concentracin. Primero se escribe
una ley de velocidad en trminos de las incgnitas:

v = k [S
2
O
8
-2
]
x
[I
-
]
y

Para determinar el valor de x se debe escoger dos experimentos donde la
concentracin de ion S
2
O
8
-2
sea diferente y la concentracin de la otra especie se
mantenga constante, en este caso los experimentos 1 y 2; reemplazndolos:

Exp.1 1,4 10
-5
= k (0,038)
x
(0,060)
y

Exp.2 2,8 10
-5
= k (0,076)
x
(0,060)
y

Dividiendo la ecuacin del Exp.2 por la ecuacin del Exp.1, se tiene:

150
x
x
038 , 0
076 , 0
2

x
038 , 0
076 , 0
2

2 = 2
x

x = 1

En este ejemplo es fcil resolver el valor de x, que es 1, pero en caso de que las
concentraciones no se amplificaran por nmeros enteros, este resultado podra
no ser tan obvio y entonces se resuelve por logaritmo:

log 2 = x log 2

2 log
2 log
x

x = 1

Cabe hacer notar que si se hubieran dividido las ecuaciones en forma inversa se
habra obtenido el mismo resultado.

Para encontrar el valor de y se utilizan los experimentos 2 y 3, donde cambia la
concentracin de I
-
y se mantiene invariable la concentracin de S
2
O
8
-2
.

Reemplazando los datos en la expresin de velocidad:

Exp.2 2,8 10
-5
= k (0,076)
x
(0,060)
y

Exp.3 1,4 10
-5
= k (0,076)
x
(0,030)
y

Dividiendo la ecuacin del Exp. 2 por la ecuacin del Exp. 3, se tiene:

En el caso de x, se puede reemplazar por el valor ya conocido que es 1, pero en
cualquier caso, este trmino se simplifica, al igual que k, y queda:

y
y
030 , 0
060 , 0
2

y
030 , 0
060 , 0
2

151
2 = 2
y

y = 1

Conocidos los valores de x e y, la ecuacin de velocidad para la desaparicin de
queda S
2
O
8
-2
:

v =
t
O S
2
8 2
= k [S
2
O
8
-2
] [I
-
]

b)

Para determinar cual es el valor de k para la desaparicin del peroxidisulfato, es
necesario primero tomar en cuenta que la velocidad de reaccin medida
corresponde a la de desaparicin del peroxidisulfato. Entonces se toman los
datos de concentracin de cada experimento y se reemplazan en la ecuacin de
velocidad para calcular k:

Exp. 1 1,4 10
-5
Ms
-1
= k (0,038M) (0,060M) k = 6,1 10
-3
M
-1
s
-1

Exp. 2 2,8 10
-5
Ms
-1
= k (0,076M) (0,060M) k = 6,1 10
-3
M
-1
s
-1

Exp. 3 1,4 10
-5
Ms
-1
= k (0,076M) (0,030M) k = 6,1 10
-3
M
-1
s
-1

De los valores de k calculados se puede apreciar que resulta un nico valor para
k. Como se trabaja con valores experimentales, es posible que resulten valores
algo diferentes. De ser as, se debe informar el valor promedio.

c) Si se conoce la ecuacin de velocidad, se puede determinar la velocidad
simplemente reemplazando las concentraciones dadas:

v =
t
O S
2
8 2
= k [S
2
O
8
-2
] [I
-
]

Reemplazando:

v =
t
O S
2
8 2
= 6,1 x 10
-3
M
-1
s
-1
[0,025 M] [10,10 M]

v =
t
O S
2
8 2
= 1,5 x 10
-3
Ms
-1

d)
Para calcular la velocidad de aparicin de ion sulfato, hay que tener presente
que la ecuacin de velocidad, y por lo tanto k estn dadas para la velocidad de
desaparicin del ion peroxidisulfato.

152
Al reemplazar las concentraciones dadas, se obtendr la velocidad de
desaparicin del ion peroxidisulfato y luego hay que buscar la relacin que existe
entre ambas velocidades:

v =
t
O S
2
8 2
= k [S
2
O
8
-2
] [I
-
]

Reemplazando:

v =
t
O S
2
8 2
= 6,1 x 10
-3
M
-1
s
-1
[0,025 M] [3,00 M]

v =
t
O S
2
8 2
= 4,6 x 10
-4
Ms
-1

De acuerdo a la ecuacin qumica de la reaccin:

v =
t
O S
2
8 2
=
t
SO
2
1
2
4

t
SO
2
1
2
4
= 2 (4,6 x 10
-4
Ms
-1
) = 9,2 x 10
-4
Ms
-1

2. En cierta reaccin, la constante de velocidad a 35C es el doble que a 25C.
Calclese la energa de activacin.

Desarrollo:

Tenemos que:

k = A e
RT
Ea

por lo tanto, a las dos temperaturas la relacin entre las constante ser:

A e
K 15 , 298 x R
Ea

= 2 A e
K 15 , 308 x R
Ea

Sabiendo que R = 8,314 J / mol x K, la ecuacin quedar:

A e
K 15 , 298 x
K x mol
J
,314 8
Ea

= 2 A e
K 15 , 308 x
K x mol
J
,314 8
Ea

153
Obteniendo el logaritmo natural en ambos lados se tendr:

ln A +
K 15 , 298 x
K x mol
J
,314 8
Ea
= ln A + ln 2 +
K 15 , 8 0 3 x
K x mol
J
,314 8
Ea

Reordenando:

K 15 , 298 x
K x mol
J
,314 8
Ea
+
K 15 , 8 0 3 x
K x mol
J
,314 8
Ea
= ln 2

Factorizando:

K 15 , 308
1
K 15 , 298
1

K x mol
J
,314 8
Ea
x = ln 2

4 -

K x mol
J
,314 8
Ea
10 x 1,08843 - x K
-
1
= ln 2

K x mol
J
,314 8
Ea
=
1 4 -
K 10 x 1,08843
2 ln
= - 6368,2843 K

Despejando:

Ea = - 6368,2843 K x 8,314
K x mol
J

Ea = - 52.946 J / mol

Ea = - 53 kJ / mol

El signo negativo denota que se favorece la reaccin y que adems la reaccin
ocurre de forma espontnea.

154

1. Cul es la relacin entre la velocidad de desaparicin del ozono y la velocidad de
aparicin de oxgeno en la siguiente ecuacin: 2O
3(g)
3O
2(g)

2. Si la velocidad de aparicin de O
2
, [O
2
]/t, es de 6,0x10
-5
M/s en un instante
determinado, cul es el valor de la velocidad de desaparicin de O
3
, en ese
momento?

3. Para la reaccin qumica C D, la concentracin inicial de C es 5,0 mol/L y su
concentracin despus de 30 minutos es 3,0 mol/L. Cul es la velocidad promedio
de esta reaccin?



155
4. La isomerizacin del metil isonitrilo, CH
3
NC, en acetonitrilo, CH
3
CN, se estudi en
fase gaseosa a 215C y se obtuvieron los datos siguientes:

Tiempo (s) [CH
3
CN] (M)
0 0,0165
2000 0,0110
5000 0,00591
8000 0,00314
12000 0,00137
15000 0,00074

Calcular la velocidad promedio de la reaccin para el intervalo de tiempo entre cada
medicin.

5. Al realizar un experimento sobre la velocidad de descomposicin del N
2
O
5
:
N
2
O
5(g)
N
2
O
4(g)
+ O
2(g)

se obtuvieron los siguientes datos en dos experimentos:

Experimento N
2
O
5
(M) v
0
(M / h)
1 1,20x10
-3
2,0x10
-5
2 3,60x10
-3
6,0x10
-5

a) Deduzca la ley de velocidad para la reaccin
b) Calcule la constante de velocidad



156
6. Los datos de la tabla siguiente pertenecen a la reaccin:
CO
(g)
+ NO
2(g)
CO
2(g)
+ NO
(g)

en donde vemos cmo vara la velocidad de la misma en funcin de la diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos.
Experimento [CO]
0
(M) [NO
2
]
0
(M) v
0
(M / h)
1 3 10
-4
0,4 10
-4
2,28 10
-8

2 3 10
-4
0,8 10
-4
4,56 10
-8

3 3 10
-4
0,2 10
-4
1,14 10
-8

4 6 10
-4
0,4 10
-4
4,56 10
-8

5 1,8 10
-3
0,4 10
-4
13,68 10
-8

Determina el orden de reaccin, la constante de velocidad y la velocidad cuando
[CO]
0
= 0,01 M y [NO
2
]
0
= 0,02

M.

7. La destruccin de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente reaccin:
NO + O
3
NO
2
+ O
2

La velocidad que se ha obtenido en tres experimentos en los que se ha variado las
concentraciones iniciales de los reactivos ha sido la siguiente:
Experimento [NO]
0
(M) [O
3
]
0
(M) v
0
(M/s)
1 1,0 10
-6
3,0 10
-6
6,6 10
-5

2 1,0 10
-6
9,0 10
-6
1,98 10
-4

3 3,0 10
-6
9,0 10
-6
5,94 10
-4

a) Determina la ecuacin de velocidad.
b) Calcular el valor de la constante de velocidad.



157
8. a) Dibuje un diagrama energtico para la evolucin de una reaccin exotrmica.
Muestre en este diagrama las energas de activacin del proceso directo y del
inverso. Muestre tambin cmo influira la presencia de un catalizador y cmo
calcular el cambio energtico neto en la ecuacin.
b) Para la reaccin hipottica A + B C + D en condiciones tambin hipotticas, la
energa de activacin es de 32 kJ/mol. Para la reaccin inversa, esa energa es de
58 kJ/mol. Razone si la reaccin es exotrmica o endotrmica.

9. Enfase gaseosa. Los tomos de yodo se combinan para formar yodo molecular

I
(g)
+ I
(g)

I
2(g)
Esta reaccin sigue uma cintica de segundo orden y tiene el alto valor de constante
de velocidade de 7,0x10
9
1/Ms a 23C.
a) Si la concentracin inicial de I era de 0,086 M, calcule la concentracin despus
de 2,0 min.
b) Calcule la vida media de la reaccin si la concentracin inicial de I es 0,60 M, y si
es de 0,42M

10. Dadas las siguientes proposiciones indicar, justificando la respuesta, cules son
verdaderas y cules son falsas. Cuando se aade un catalizador a un sistema:
a) La variacin de entalpa de la reaccin se hace ms negativa, es decir, la
reaccin se hace ms exotrmica y por lo tanto ms rpida;
b) La variacin de energa estndar de Gibbs se hace ms negativa y en
consecuencia aumenta su velocidad;
c) Se modifica el estado de equilibrio;
d) Se modifica el mecanismo de la reaccin y por ello aumenta la velocidad de la
misma.


158
11. La figura siguiente muestra el diagrama de energa potencial para el sistema
reaccionante:
A + B C + D

a) Cul es el valor de la energa de activacin para esta reaccin?
b) Se tata de una reaccin endotrmica o exotrmica?

12. La constante de velocidad de una reaccin a 20C es 1,5 M/s, mientras que a 30C
su constante de velocidad es 2,5 M/s. Calcular la energa de activacin E
a


159
13. Una reaccin tiene una energa de activacin E
a
= 80 KJ/mol. Cul ser el efecto
sobre la velocidad al elevar la temperatura de 20C a 30C?

14. La reaccin: NO
2
(g) + CO(g) NO(g) + CO
2
(g) sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO
2
NO + NO
3

2 etapa (rpida): NO
3
+ CO NO
2
+ CO
2

a) Cul es el intermediario de la reaccin?
b) Cual es la ley de velocidad?

15. El oxido ntrico, NO, reacciona con hidrgeno formando xido nitroso N
2
O:
2 NO
(g)
+ H
2(g)
N
2
O
(g)
+ H
2
O
(g)

En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes resultados:

Experimento

[NO] (M) [ H
2

] (M) v
inicial
(M
-1
s
-1
)

1
0,064 0,022 2,6 x 10
-2

2
0,064 0,044 5,2 x 10
-2

3
0,128 0,022 0,1
Determinar la ecuacin de la velocidad y calcular el valor de la constante de
velocidad.


160
16. La sacarosa, C
12
H
22
O
11
, reacciona en soluciones cidas diluidas para formar
azcares ms sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azcares tienen la frmula
molecular C
6
H
12
O
6
, aunque difieren en su frmula estructural. La reaccin es:

C
12
H
22
O
11(ac)
+ H
2
O
(l)
2 C
6
H
12
O
6(ac)

Se estudi la velocidad de esta reaccin a 23C en HCl 0,5 M y se obtuvieron los
datos siguientes:

Tiempo [C
12
H
22
O
11
] (M)
0 0,316
39 0,274
80 0,238
140 0,190
210 0,146

La reaccin es de primer o segundo orden con respecto a la sacarosa? Calcule k.

17. La produccin de COCl
2
a partir de CO y Cl
2
presenta un mecanismo con las
siguientes etapas:

(1) Cl
2
2 Cl
(2) Cl + CO 2 Cl + COCl
(3) COCl + Cl
2
COCl
2
.

Las etapas (1) y (2) y sus inversas son rpidas.

La (3) es lenta. Deduzca la ecuacin de velocidad de la reaccin global.


161
18. Cul es el valor de la energa de activacin para una reaccin si la constante de
velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25C?

19. En la obtencin del cido ntrico, una de las etapas principales es la oxidacin del
xido ntrico a dixido de nitrgeno:
2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
Para esta reaccin, se ha determinado experimentalmente que su ecuacin de
velocidad es: v = k [NO]
2
[O
2
] y que la constante de velocidad, a 250 C, vale: k = 6,5
x 10
-3
M
-2
s
-1
. Calcular la velocidad de oxidacin del NO, a dicha temperatura, cuando
las concentraciones iniciales de los reactivos son:

a) [NO] = 0,100 M; [O
2
] = 0,210 M
b) [NO] = 0,200 M; [O
2
] = 0,420 M

20. La descomposicin del dixido de nitrgeno en nitrgeno y oxgeno es una reaccin
de segundo orden con una constante de velocidad k = 12,5 M
-1
s
-1
. Calcule la vida
media de
la reaccin si [NO
2
]
0
= 0,00260 M.


162
21. Demuestre que en una reaccin de primer orden el tiempo que se requiere para que
en la reaccin quede el 0,1 % del reactivo inicial es 10 veces el tiempo de vida
media (t
1/2
).

22. En una determinada reaccin de orden uno, la concentracin de reactivo se reduce a
la mitad de su valor inicial en 5000s, cuando la temperatura es 27 C. A una
temperatura de 37 C, la concentracin se reduce a la mitad en un tiempo de 1000s.
Calcular:
a) La constante de velocidad de reaccin a 27 C
b) El tiempo necesario para que la concentracin inicial se reduzca a la cuarta parte
a 37 C
c) La energa de activacin de dicha reaccin


163
RESPUESTAS

1. Respuesta: v =- 1[O
3
] = 1[O
2
]
2t 3t

2. Respuesta: v=4,0x10
-5
mo lO
3
/Ls

3. Respuesta: v = 1,1x10
-3
mol/Ls

4. Respuesta: Para t
o
= 0 y t = 2000 s; v = 2,75 x 10
-6
Ms
-1

Para t
o
= 2000 s y t = 5000 s; v = 1,70 x 10
-6
Ms
-1

Para t
o
= 5000 s y t = 8000 s; v = 9,27 x 10
-7
Ms
-1

Para t
o
= 8000 s y t = 12000 s; v = 4,42 x 10
-7
Ms
-1

Para t
o
= 12000 y t = 15000 s; v = 2,10 x 10
-7
Ms
-1

5. Respuesta: a) v = k[N
2
O
5
]
b) k =1,67x10
-2
s
-1

6. Respuesta: Primer orden con respecto al NO
2
.
Primer orden con respecto al CO.
k = 1,9 mol
1
Ls
1

v = k [CO] [NO
2
] = 3,8 x 10
4
molL
1
s
1

7. Respuesta: a) Primer orden con respecto al O
3
.
Primer orden con respecto al NO
b) k = 2,2 x 10
7
M/s

164
8. Respuesta: a) El catalizador disminuye la energa de activacin (Ea) al
formarse un complejo activado de menor energa. El calor de
reaccin es el mismo en ambos casos ya que depende slo de
la energa de los reactivos y de los productos.

b) La reaccin citada es exotrmica, los reactivos tienen ms
energa que los productos, se desprenden 26 KJ/mol. H =
-26 kJ/mol.

9. Respuesta: a) [I] = 1,2x10
-12
M
b) t
1/2
= 2,4x10
-10
s [I]
o
=0,60 M
t
1/2
= 3,4x10
-10
s [I]
o
= 0,41 M

10. Respuesta: a) Falso, pues la entalpa de la reaccin es funcin de estado y
slo depende del estado inicial y final del sistema, en donde
no aparece el catalizador.
b) Falso, pues la energa libre de Gibbs tambin es funcin de
estado y no vara por la presencia de catalizadores. Vara la
velocidad porque vara la energa de activacin.
c) Falso. Los catalizadores no influyen en el equilibrio, pues las
constantes del mismo slo dependen de las concentraciones
o presiones parciales de reactivos y productos y de los

165
coeficientes estequiomtricos de la ecuacin global
ajustada.
d) Verdadero, pues el catalizador cambia el mecanismo por el
que transcurre la reaccin, y por tanto E
a
, con lo que cambia
tambin la constante de velocidad, y por tanto la velocidad
de la reaccin.

11. Respuesta: a) Ea = 100 (kJ/mol) - 20 (kJ/mol) = 80 kJ/mol
b) La reaccin es endotrmica.

12. Respuesta: E
a
= 3,74x10
4
J/mol
13. Respuesta: La velocidad se hace 3,13 veces mayor.

14. Respuesta: a) NO
3

b) v = k [NO
2
2

15. Respuesta: v = k [NO]
2
[H
2
]; k = 2,9 x 10
2
M
-2
s
-1

16. Respuesta: La reaccin es de primer orden y su constante especfica de
velocidad es 3,32 10
-3
min
-1
.

17. Respuesta: Si la tercera etapa es mucho ms lenta que las dos primeras, se
comportar como una etapa controladora y la velocidad de la
reaccin global depender de ella. Por tanto, la reaccin global
tendr como ecuacin de la velocidad la de esta tercera etapa
que, adems se trata de una reaccin elemental, con lo que la
ecuacin global podr deducirse de su estequiometra.
Esta ecuacin ser: v = k [COCl] [Cl
2
]
18. Respuesta: E
A
= 4,95 x 10
4
J mol
-1

-5
M
-1
s
-1

b) 1,09 x 10
-4
M
-1
s
-1

Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas
concentraciones se han duplicado, la velocidad es 8 veces
mayor (2
2
x 2).

166
20. Respuesta: 30,8

21. Respuesta: t(0,999) / t(0,5) = 9,97
-4

b) 2000 s
c) 124,5 KJ/mol

167

168

EJEMPLOS DE
SOLEMNES Y EXAMEN

169

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
Curso Qumica General
QUI109
Solemne N1
Jueves 14 de abril de 2010

Nombre: ______________________________________Nmero de Matrcula:______________
Seccin:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________
Pregunta 1 2 3 4 Total NOTA
Puntaje

Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Est prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL
REDONDEO.

Escala Puntaje/ Nota:
P
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Datos Potencialmente tiles:
Prefijos: 1n =10
-9
; 1m = 10
-3
; 1M = 10
6
; 1 Hz = s
-1

Conversiones: 1 lb = 453,6 g 1 galn = 3,79L 1 ao = 365das 1 eV = 1,6 x 10
-19
J
1 m
3
= 1000 L 1 mL = 1 cm
3
1 h = 3600 s 1 cal = 4,184 J
Frmulas y Constantes: E = h h = 6,63 x 10
-34
Js
c = c = 3,00 x10
8
ms
-1

E= R
H
( (1/n
i
)
2
(1/n
f
)
2
) R
H
= 2,18 x 10
-18
J
Carga formal = e
val
e
libres
e
enlace

170
1.- a.- (2 puntos) Un gelogo analiza una roca colocando unas gotas de cido sobre esta (vinagre
es una opcin). Al momento comienzan a aparecer burbujas de CO
2
. Es este un cambio fsico o
qumico? Por qu? Explique sus conclusiones y razonamiento.

b.- (4 puntos) A partir de la figura:

(i) Explique por qu los tomos de helio parecen no verse afectados por la presencia de un
imn mientras que los de litio si lo hacen.

(ii) Por qu el haz original en el caso de litio se desdobla en dos direcciones en lugar de una
sola?

c.- (4 puntos) R y Q son tomos de distintos elementos situados en el mismo perodo y que
tienen 5 y 7 electrones de valencia, respectivamente. Al respecto contestar las siguientes
preguntas:

(i) Cul de estos dos tomos tiene mayor energa de ionizacin (primera energa de
ionizacin)? Explique brevemente.

(ii) Cul de estos tomos tiene el mayor radio atmico? por qu?

(iii) Qu caractersticas tendra el enlace R-Q (inico, polar, apolar)? Justifique su respuesta.

171
2.- a.- (5 puntos) Los rayos del sol que causan el bronceado y las quemaduras de la piel estn en
la porcin del ultravioleta (UV) del espectro electromagntico. Estos rayos se clasifican por
longitudes de onda: la llamada radiacin UV-A tiene longitudes de onda en el intervalo 320-380 nm,
mientras que la radiacin UV-B tiene longitudes de onda en el intervalo de 290-320 nm.

(i) Calcule la frecuencia de la luz que tiene una longitud de onda de 320 nm.

(ii) Calcule la energa de un mol de fotones de 320 nm (1 mol de fotones = 6,022x10
23
fotones).

(iii) Cules fotones tienen ms energa, los UV-A o UV-B? Justifique.

b.- (5 puntos) El espectro de emisin del mercurio contiene seis longitudes de onda en el
rango visible: (i) 405, (ii) 408, (iii) 434, (iv) 546, (v) 577 y (vi) 579 nm.

(i) Cul de estas longitudes de onda corresponde a la transicin de mayor energa? y a la
de menor energa? Justifique con clculos.

(ii) cul de estos fotones emitidos por el mercurio servira para llevar un electrn del
hidrgeno desde el nivel 2 al nivel 5?

172
3.- a.- (6 puntos) En fase de vapor, el BeCl
2
existe como molcula discreta.

(i) Dibuje la estructura de Lewis de esta molcula, utilizando slo enlaces sencillos. La
estructura que dibuj satisface la regla del octeto?

(ii) Qu otras estructuras de Lewis pueden haber que satisfagan la regla del octeto?

(iii) Utilizando cargas formales, escoja la forma contribuyente ms probable, de entre todas las
estructuras de Lewis, para describir el BeCl
2
.

b.- (4 puntos) Tpicamente la distancia carbono-oxgeno en un enlace simple es 0,147 pm,
mientras que la misma distancia en un enlace doble es de 0,120 pm y 0,110 pm en un
enlace triple. Con esta informacin seale cuanto espera para cada una de las dos
distancias carbono-oxgeno en el in formiato HCO
2
-
.

173
4.- La fluoracin es el proceso de aadir compuestos de flor al agua potable para ayudar a
prevenir las caries dentales. La concentracin de 1,00 mg de flor por litro de agua es suficiente
para este propsito. El compuesto normalmente utilizado para la fluoracin es el fluoruro de sodio
(NaF), que contiene 45,0% en masa de fluor y que tambin se agrega a ciertas pastas dentales.

a.- (3 puntos) Calcule la cantidad de fluoruro de sodio en kilogramos necesaria en una ciudad
de 80000 habitantes si el consumo de agua diario por persona es de 150 galones.

b.- (3 puntos) Cul porcentaje de fluoruro de sodio se desperdicia, si cada persona usa
diariamente apenas 6,00 L de agua para beber y cocinar?

c.- (4 puntos) Suponer que debido a las condiciones climticas el NaF se encuentra
humedecido (hidratado). En un experimento se toman 100,00 gramos del NaF
humedecido y se lleva a un horno para secarlo, despus que se ha eliminado toda el
agua se pesa nuevamente el NaF y el peso es de 94,500 gramos. Cuntos kilogramos
del NaF humedecido debo pesar para fluorar la misma cantidad de agua descrita en la
parte (a) de este problema? (densidad del agua=1,0 g/mL)

174

QUI109
Solemne N2
Jueves 19 de mayo de 2010

Puntaje

Apague su celular!!
REDONDEO.

P
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Conversiones: 1 lb = 453,6 g 1 L = 1000 mL 1 mL = 1 cm
3
1 atm = 760 torr = 760 mmHg
1 m
3
= 1000 L
Frmulas y Constantes: Constante Universal de los gases: R = 0,08205 atm L mol
-1
K
-1

Nmero de Avogadro: N
A
= 6,023 x 10
23
entidades / mol
Ecuacin de Gas Ideal: PV = nRT ; Presin Parcial: P
i
= X
i
P ; Fraccin Molar : X
i
= n
i
/ n
T
Ley de Difusin de Graham:
1
2
2
1
M
M
r
r
donde r
1
y r
2
son velocidades de difusin de los gases 1 y 2,
y M
1
y M
2
sus respectivas masas molares.

175

1.- a.- (4 puntos) Ordene las siguientes sustancias en orden creciente para su presin de vapor 0
C?

i.- Acetona b.- Metano c.- Metanol d.- Etanol

ORDEN:____menor que ____ menor que ____ menor que ____
Justificacin de la respuesta (Sugerencia: utilice tipo, nmero e intensidad de las interacciones):

b.- (2 puntos) Explique por qu BrF
4
-
es plano cuadrado mientras que el BF
4
-
es tetradrico.

c.- (2 puntos) En cul de estas molculas, CF
4
o SF
4
, cree que el ngulo real de enlace sea
ms cercano al ngulo ideal predicho por el modelo RPECV? Explique brevemente.

d.- (2 puntos) Qu tipo de fuerzas intermoleculares explican la diferencia siguiente: Xe es
lquido a presin atmosfrica y 120 K, mientras que el Ar es gaseoso.

176
2.- a.- (6 puntos) De acuerdo a Wikipedia (http://es.wikipedia.org/) huella de carbono es una
medicin de la cantidad de anhdrido carbnico (CO
2
) emitido a travs de la combustin de
combustibles fsiles. El da 15 de Mayo de 2011, mediante inserto en diario El Mercurio, la
compaa METROGAS publicit el lanzamiento de lo que llam Tarifa Verde. Los clientes de esta
compaa (que distribuye gas natural), que opten por esta tarifa, podrn neutralizar la huella de
carbono asociada al consumo, a costo de 6 pesos por cada metro cbico consumido. Suponiendo
que el gas natural esta compuesto de metano (CH
4
) y que se recibe en domicilio a 15C y 0,9875
atm de presin:

(i) calcule la huella de carbono en kilogramos asociada al consumo de un 1,000 m
3
de gas.

(ii) Si una familia utiliza tpicamente 20 m
3
mensuales de gas, cul ser el costo de neutralizar
sus emisiones durante un ao?

b.- (4 puntos) Se permiti que un gas con masa molecular desconocida se efundiera a travs
de una abertura pequea en condiciones de presin constante. Se requiri de 105 s para la
efusin de 1.0 L del gas. En condiciones experimentales idnticas se requiri 31 s para la
efusin de 1.0 L de O
2
gaseoso. Calcule la masa molar del gas desconocido.

177
3.- Cierto gas es utilizado con oxgeno como anestsico general, y se compone slo de 85,7 % de
C y 14,3 % de H en masa.

a.- (4 puntos) Si 1,56 g de este gas estn en un recipiente de 1,00 L de volumen a 0,984 atm y
50,0C, determine su frmula molecular.

b.- (2 puntos) Escriba la ecuacin qumica balanceada para la combustin de este gas en
presencia de oxgeno molecular gaseoso que da lugar a la formacin de anhdrido carbnico y
agua gaseosos.

c.- (2 puntos) Si se hacen reaccionar los 1,56 g del gas con 6,4 g de oxgeno molecular,
determine el reactivo en exceso y la cantidad que queda sin reaccionar.

d.- (2 puntos) Considerando el punto anterior y adems que el volumen y la temperatura se
mantienen constantes, determine la presin final del recipiente y las presiones parciales de
los gases presentes una vez ocurrida la reaccin.

178
4.- Una cierta tableta anticida de masa 500 mg contiene como componentes hidrxido de
magnesio (Mg(OH)
2
), hidrxido de aluminio (Al(OH)
3
) y un aglutinante inerte. Para el anlisis de
esta tableta se le disolvi en 50,0 mL de HCl 0,500 M. Las reacciones que se producen son:

Mg(OH)
2(s)
+ HCl
(ac)
MgCl
2(ac)
+ H
2
O
(l)

Al(OH)
3(s)
+ HCl
(ac)
AlCl
3(ac)
+ H
2
O
(l)
La disolucin resultante (que es cida), requiri de 30,9 mL de NaOH 0,255 M para su
neutralizacin completa.
a.- (4 puntos) calcule el numero de moles de iones hidroxilo (OH
-
) en la tableta.

b.- (6 puntos) Si la tableta contiene 5,0% de aglutinante, Cuntos miligramos de Mg(OH)
2
y
cuntos miligramos de Al(OH)
3
contiene la tableta?

179

QUI109
Solemne N3
Jueves 23 de junio de 2010

Puntaje

Apague su celular!!
REDONDEO.

P
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Conversiones: 1 g = 1000 mg 1 L = 1000 mL 1 kJ = 1000 J 1 cal = 4,184 J

Frmulas y Constantes: R = 0,08205 atm L mol
-1
K
-1
= 8,314 J mol
-1
K
-1
; K
ps
= S
2
(para sal 1:1)

T (K) = t (C) + 273,15; T
f
= T
f
- T
f
= K
f
m ; pH = - Log [H
+
] ; F = 96500 C mol
-1
G = H - T S ; G= - n F E; G= - R T Ln K; para 0
2
c bx ax ;
a
ac b b
x
2
4
2

180
1.- La trinitroglicerina o TNG, C
3
H
5
N
3
O
9
(mejor conocida como nitroglicerina), se ha utilizado mucho
como explosivo detonando fcilmente por percusin (lo que dificulta su manejo). Sin embargo, al
mezclarse con tierra de diatomeas se vuelve muy estable y slo detona con un cebo. Resulta un
tanto sorprendente que tambin se use en medicina, para aliviar la angina de pecho, al dilatar los
vasos sanguneos. La entalpa de descomposicin de la TNG a 1 atmosfera de presin y 25
o
C para
formar N
2(g)
, CO
2(g)
, H
2
O
(l)
y O
2(g)
es de -1541,4 kJ/mol.

a.- (2 puntos) Escriba una ecuacin qumica balanceada para la descomposicin de la TNG.

b.- (2 puntos) Calcule el calor estndar de formacin (
f
H
o
) de la TNG.

c.- (2 puntos) es espontnea la descomposicin de la TNG a 25C y 1 atm? Justifique.

d.- (2 puntos) Una dosis estndar de TNG para aliviar la angina de pecho es de 0,60 mg.
Suponiendo que tarde o temprano el cuerpo quema totalmente esta muestra, para dar nitrgeno
gaseoso, agua lquida y dixido de carbono gaseoso, Cuntas caloras se liberan?

e.- (2 puntos) Una forma comn de la TNG se funde alrededor de los 3
o
C. Con base en esta
informacin y en la frmula de la sustancia, cabe esperar que sea un compuesto molecular o
inico?

Datos:
f
H
0
(CO
2,(g)
) = -393,5 kJ mol
-1
;
f
H
0
(H
2
O,
(l)
) = -285,8 kJ mol
-1

S
0
(CO
2,(g)
) = 213,7 J mol
-1
K
-1
; S
0
(H
2
O,
(l)
) = 69,9 J mol
-1
K
-1
; S
0
(O
2,(g)
) = 205,1 J mol
-1
K
1
;
S
0
(N
2,(g)
) = 191,6 J mol
-1
K
-1
; S
0
(TNG
,(s)
) = 545,9 J mol
-1
K
-1

181
2.- El reactivo de Tollens es un complejo acuoso de diamina-plata, [Ag(NH
3
)
2
]
+
, presentado
usualmente bajo la forma de nitrato. Recibe ese nombre en reconocimiento al qumico alemn
Bernhard Tollens. El complejo diamina-plata(I) es un agente oxidante, reducindose a plata
metlica, que en un vaso de reaccin limpio, forma un "espejo de plata" caracterstico. ste es
usado en el laboratorio para verificar la presencia de aldehdos, que son oxidados a cidos
carboxlicos, mientras que las cetonas dan negativo al test.

a.- (3 puntos) Obtenga la ecuacin global balanceada y muestre, a partir de los datos
proporcionados, que [Ag(NH
3
)
2
]
+
es capaz de oxidar acetaldehdo (CH
3
CHO) hasta cido
actico en condiciones estndar. Indique el nmero de electrones transferidos.

b.- (2 puntos) Calcule G

c.- (2 puntos) Calcule Ln K

d.- (3 puntos) Qu efecto tendr aumentar el pH sobre la espontaneidad de la reaccin?
Recuerde que la ecuacin de Nernst es: E
celda
= E
o
celda
- (0,0592/n) log Q

Potenciales estandar de reduccin:
[Ag(NH
3
)
2
]
+
(ac)
+ e
-
Ag
(s)
+ 2 NH
3(ac)
E
o
=

0,370 V
CH
3
COOH
(ac)
+ 2 H
+
(ac)
+ 2e
-
CH
3
CHO
(ac)
+ H
2
O
(l)
E
o
=

-0,581 V

182
3.- (10 puntos) El catin Ba
2+
(ac)
es bastante txico. A pesar de esto, la sal insoluble sulfato de
bario; BaSO
4(s)
; en forma de suspensin acuosa se utiliza en forma habitual en el anlisis del tracto
intestinal mediante Rayos-X, debido a su opacidad a estos. El equilibrio de solubilidad es:
BaSO
4(s)
; Ba
2+
(ac)
+ SO
4
2-
(ac)
a.- Cul es la cantidad de in bario en mg presente en 200 mL (un vaso) de una suspensin
saturada de sulfato de Bario a 25C?

b.- Si la dosis letal es de 79 mg de Ba
2+
(ac)
por kilogramo de peso corporal, es seguro utilizar
la sal en un adulto de 80 kg? Y en un nio de 5 kg?

c.- Decida si la cantidad calculada en a.- aumentar al entibiarse la solucin hasta 37C en el
cuerpo del paciente. Fundamente su respuesta en base a los datos proporcionados.

d.- Algunas personas presentan alergia al catin bario, Ba
2+
(ac)
, por lo que cantidades como las
calculadas en a.- pueden provocarles reacciones graves. Si necesita analizar el tracto de una
persona mediante rayos-X y requiere usar sulfato de Bario, que precaucin(es) tomara para
minimizar este efecto de alergia:
i.- Agregar cloruro de Bario; BaCl
2
; a la suspensin.
ii.- Agregar cloruro de sodio ; NaCl; a la suspensin.
iii.- agregar sulfato de sodio; Na
2
SO
4
; a la suspensin.
iv.- Disminuir el pH de la suspensin mediante la adicin de cido ctrico.
Justifique cada una de sus respuestas. (Nota: BaCl
2
, NaCl y Na
2
SO
4
; son completamente
solubles en agua.)

Datos: Kps(BaSO
4
) = 1,1 x 10
-10
;
f
H
o
(BaSO
4(s)
) = -1473,2 kJ mol
-1
;
f
H
o
(Ba
2+
(ac)
) = -537,64 kJ
mol
-1
;
f
H
o
(SO
4
2-
(ac)
) = -909,27 kJ mol
-1
.

183
4.- a.- (5 puntos) Se desea preparar un volumen V de una solucin de pH = 1,8, agregando x mL
de HF 2,0 mol/L a 100 mL de agua. Si para HF se tiene Ka = 6,75 x 10
-4
, calcule los x mL
necesarios para preparar esta solucin. (Considere V = 100 mL + x mL).

b.- (5 puntos) Una solucin acuosa de cido tricloroactico (CCI
3
COOH) 0,124 molal, tiene
un punto de congelacin de -0,423 C. Cul es el porcentaje de disociacin del cido?
K
f
(H
2
O) = 1,86 C/molal.

184

QUI109
EXAMEN
Martes 05 de julio de 2011

Nombre: _________________________________ Nmero de Matrcula:______________
Puntaje

Apague su celular!!
REDONDEO.

P
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Conversiones: 1 g = 10
6
g 1 g = 10
3
mg 1 L = 1000 mL

Frmulas y Constantes: R = 0,08205 atm L mol
-1
K
-1
= 8,314 J mol
-1
K
-1
; K
ps
= S
2
(para sal 1:1)

T (K) = t (C) + 273,15; pH = - Log [H
+
] ; pKa = - Log Ka ; pH = pKa + log ([sal]/[cido])
para 0
2
c bx ax ;
a
ac b b
x
2
4
2
t k
A
A
o
] [
] [
ln

185
1.- a.- (5 puntos) Para los siguientes aniones, BF
4
-
y BrF
4
-
, escriba las correspondientes
estructuras de Lewis ms probables y en base a ellas, indique cul es la geometra molecular que
tendran estas especies.

b.- (5 puntos) Las protenas son largas cadenas de aminocidos unidas por enlaces peptdicos
entre el grupo carboxilo (-COOH) y el grupo amino (-NH
2
). Muchas protenas forman en su
estructura lo que se conoce como bolsas hidrofbicas, o bolsillos hidrofbicos, son
secciones de la cadena proteica que interaccionan muy dbilmente con otras molculas, a
travs de dipolos muy pequeos Di. Qu aminocido (s) esperara encontrar Ud. en estas
bolsas hidrofbicas y por qu? Justifique para cada caso.

186
2.- Una muestra de magnesio de 21,496 g entra en reaccin Oxgeno (O
2
) y Nitrgeno (N
2
) del aire
al calentarse para formar una mezcla de MgO y Mg
3
N
2
, de acuerdo a las reacciones (no
balanceadas)
Mg
(s)
+ O
2(g)
MgO
(s)
Mg
(s)
+ N
2(g)
Mg
3
N
2(s)

Si al hacer reaccionar esta mezcla con agua se obtiene 2,183 g de amoniaco gaseoso, de
acuerdo a la reaccin:
Mg
3
N
2(s))
+ H
2
O
(l)
Mg(OH)
2(s)
+ ____ NH
3(g)

a.- (4 puntos) Cul es la composicin de la mezcla de MgO y Mg
3
N
2
.

b.- (3 puntos) Cunto oxgeno y cuanto nitrgeno se consumieron en la reaccin?

c.- (3 puntos) Cul es la masa de mezcla MgO y Mg
3
N
2
. que se produjo?

187
3.- (5 puntos) a.- Se desea preparar un volumen V de una solucin de pH = 1,8, agregando x mL
de HF 2,0 mol/L a 100 mL de agua. Si para HF se tiene Ka = 6,75 x 10
-4
, calcule los x mL
necesarios para preparar esta solucin. (Considere V = 100 mL + x mL).

b.- (5 puntos) Una solucin buffer se prepara mezclando 0,250 mol de H
2
PO
4
-
y 0,250 mol de
HPO
4
2-
y diluyendo con agua hasta un volumen de 1,00 L. El pH del buffer es 7,21 y la respectiva
Ka es 6,2x10
-8
. Cuntos moles de NaOH deben ser agregados para aumentar el pH a 8,21?

188
4.- (10 puntos) Una droga que se usa en el tratamiento para la depresin requiere que la
concentracin mnima en la sangre sea de 450 g/L. La droga es metablicamente eliminada
por un proceso de primer orden con un tiempo de vida media de 2,2 horas. Un paciente de 80
kg de peso, con un volumen de sangre de 6,0 L toma una pastilla de 25 mg de este
medicamento. Cunto tiempo despus debe tomar una nueva pastilla para que siga bajo el
efecto de esta droga?

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] que, a 25C, tiene un valor de 1,0 x 10

existentes en el medio bsico. Se

existentes en el medio bsico. Se

/NO) = 0,96 V; E (Fe

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