Guia Fisicoquímica 250211

Universidad de Los Andes
Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica
Departamento de Qumica Industrial y Aplicada

ltima revisin: Noviembre 2010
Gua de
Gua de Prcticas
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
Universidad de los Andes - Mrida
PA!"I!A # $
EQUILI%I& LIQUID&-'AP& ( PE)I&# DE 'AP&
!onstrucci*n de la curva Presi*n de 'apor-"emperatura
para el Agua por el Mtodo Din+mico
&%,E"I'&)
El objetivo de este experimento es medir la presin de vapor de una sustancia pura (agua) por un mtodo dinmico! en
el intervalo de temperaturas de "0
#
$ a %"#$ aproximadamente& 'e desea adems calcular el calor de vapori(acin
aproximado a partir de los datos de presin de vapor ) estudiar el e*ecto +ue tiene sobre la presin de vapor la adicin de
un soluto no voltil&
I#"&DU!!I&# "E&I!A
,a presin de vapor de un l-+uido (.) cambia con la temperatura en *orma aproximada de acuerdo con la ecuacin de
$lausius/$lape)ron:

2
01
2v
d1
ln d
(1)
en la cual 2v es el calor molar de vapori(acin&
'i se supone +ue el calor de vapori(acin es independiente de la temperatura! la integracin de la ecuacin (1)
conduce a las ecuaciones:
C
RT
H
P
vap
+
ln (2)

,
_
2 1 2
1
1 1
ln
T T R
H
P
P
vap
(3)
'e puede usar cual+uiera de estas dos ecuaciones para calcular el calor de vapori(acin a partir de datos de presin de
vapor& ,a ecuacin (2) puede aplicarse representando el logaritmo de la presin de vapor *rente al rec-proco de la
temperatura absoluta& El calor de vapori(acin se puede calcular a partir de la pendiente de esta l-nea& 1ambin se puede
calcular 2v con la ecuacin (3) sustitu)endo en ella! pares de datos
/T! suponiendo +ue estn su*icientemente

separados&
4dems de la temperatura! la presencia de un soluto puede a*ectar notablemente la presin de vapor! tal como
demostr 0aoult al considerar soluciones diluidas con solutos no voltiles ) encontrar +ue la presin de vapor
disminu)e seg5n:
x
(6)
donde es la presin de vapor de la solucin ) x representa la *raccin molar del solvente! la cual se 7ace menor
+ue la unidad por la presencia del soluto& Es importante se8alar +ue deben considerarse como soluto todas las especies
presentes en solucin& 4s- por ejemplo! si se agrega al agua un electrolito *uerte! las especies *nicas provenientes
de su disociacin debern considerarse como solutos independientes en el clculo de x&
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina 1
9igura 1&/ E+uipo para la determinacin de la presin de vapor por el mtodo dinmico& 4! baln de ebullicin& :!
termmetro& $! manta de calentamiento ;! conexiones de agua para el re*rigerante& E! manmetro de rama abierta& 9! baln
regulador& <! vlvula& 2! conexin para reali(ar vac-o&
En este experimento se medir la presin de vapor del agua ) de una salmuera (Na$l al 10=) en un
intervalo de temperaturas de unos "0#$ a %"#$! determinando el punto de ebullicin para valores
seleccionados de presin& El proceso consiste en imponer al agua una presin de*inida ) medir el punto de
ebullicin! lo +ue se conoce como -mtodo din+mico-. este procedimiento contrasta con el mtodo esttico!
en el +ue se mide la presin para temperaturas elegidas arbitrariamente&
APAA"&) > EA!"I'&)
E+uipo para medir la presin de vapor como el +ue se indica en la 9igura 1? termmetro de 0# a 100#$? manta de
calentamiento? bomba de vac-o? 3 perlas de vidrio para regular la ebullicin? Nacl al 10=? agua destilada&
P&!EDIMIE#"& E/PEIME#"AL
El aparato +ue se va a utili(ar se representa en la 9igura 1& El calentamiento se 7ace de mejor modo con la manta
de calentamiento ) utili(ando perlas de ebullicin u otros dispositivos a *in de prevenir pro)ecciones&
@bsrvese +ue en el gr*ico el bulbo del termmetro est introducido parcialmente en el l-+uido& Esto se 7ace
con el objeto de +ue la temperatura le-da sea realmente el punto de ebullicin para cada presin particular& ;ebe
cuidarse de prevenir cual+uier sobrecalentamiento& ,as temperaturas se leern con precisin de A 0!1#& ;ado
+ue sobresale del l-+uido una longitud considerable de la varilla del termmetro puede ser necesario 7acer
una correccin por este e*ecto& Bor ello! se debe registrar tambin la temperatura del aire +ue rodea a la varilla&
,a presin total dentro del sistema! +ue se puede tomar como presin de vapor del agua! se obtiene
7allando la di*erencia de nivel del mercurio en las dos ramas del manmetro ) combinando esta di*erencia
con la presin baromtrica (C20mm 2g para la 2ec7icera)& 'i la presin es superior a la baromtrica! la di*erencia
debe a8adirse a esta 5ltima& 'i por el contrario la presin es menor +ue la atmos*rica! la di*erencia 7a de
restrsele a sta& ,a presin dentro del aparato puede 7acerse menor +ue la atmos*rica por medio de un
aspirador de agua o una bomba de vac-o conectada en 2&
Bara 7acer la determinacin se agrega agua en el baln de ebullicin 7asta una altura de 6 cm& 'e a8aden las perlas
de vidrio para prevenir ebullicin violenta& 'e coloca en la boca de la vasija deebullicin el tapn con el termmetro&
'e conecta el re*rigerante con la *uente de agua& 'e vac-a el sistema 7asta +ue la presin dentro del aparato se reduce a
unos 300mm2g& 'e cierra la llave ) se calienta el l-+uido suavemente 7asta +ue tiene lugar una ebullicin lenta +ue
se evidencia por+ue las lecturas de temperatura mantienen un valor constante& 4ntese la temperatura del
l-+uido! la temperatura ambiental! los niveles del mercurio en las dos ramas del manmetro ) la presin
baromtrica&
4umentar la presin aproximadamente 3 cm& abriendo lenta ) cuidadosamente la vlvula <& ;eterminar de nuevo el
punto de ebullicin& $ontinuar aumentando la presin en incrementos de 3 cm& ) medir el punto de ebullicin
para cada presin&
4 *in de estudiar el e*ecto de un soluto no voltil sobre la presin de vapor! descartar el agua contenida en el baln )
agregar una solucin de Na$D al 10= en peso! llegando nuevamente 7asta una altura de 6 cm& 0epetir el procedimiento
experimental ) determinar la temperatura de ebullicin de la solucin a distintas presiones! tomando incrementos de
2 a 3 cm& de mercurio entre cada lectura&
TRATAMIENTO DE LOS DATOS
0egistrar todos los datos ) resultados en *orma tabulada& Bara calcular la presin de vapor a partir de las lecturas
manomtricas! considerar +ue en el N5cleo ,a 2ec7icera la presin atmos*rica es de C20 mm2g
aproximadamente& 0eportar los valores de los logaritmos de las presiones de vapor ) los rec-procos de las
temperaturas absolutas& 1ener en cuenta +ue puede ser necesaria la correccin por columna no sumergida para algunas
lecturas de la temperatura&
0epresentar las presiones de vapor del agua pura ) de la salmuera *rente a la temperatura& Dncluir en el mismo gr*ico
datos de presin de vapor/temperatura para el agua tomados de alg5n manual&
Breparar un segundo gr*ico representando los logaritmos de la presin de vapor del agua pura *rente a los rec-procos
de la temperatura absoluta& Dncluir de nuevo los puntos del manual usados en el gr*ico anterior& $alcular la pendiente
de la curva experimental por el mtodo de m-nimos cuadrados& Esar esta pendiente para calcular el calor de
vapori(acin&
En un 5ltimo gr*ico! representar los datos presin de vapor/temperatura para la solucin de Na$D ) construir una
curva terica para esta salmuera a partir de los datos de presin de vapor para el agua pura ) la Ley de 0aoult&
$onsidere la disociacin del Na$D en solucin para reali(ar sus clculos& Fusti*i+ue cual+uier inconsistencia observada
entre el comportamiento experimental ) el predic7o por la ,e) de 0aoult&
G$ul es la precisin de la lectura m-nima de los instrumentos de medida utili(adosH G$untas ci*ras signi*icativas se
justi*ican al expresar el calor de vapori(acinH
%I%LI&0AFIA
D& ,EIDNE& 9isico+u-mica& 6a Edicin& Edit& Jc<raK/2ill& Espa8a (1%%L)&
2&;&$0@$M9@0;! '&:& MND<21& 9undamentos de 9isico+u-mica! $ap& DDD! $ompa8-a Editorial
$ontinental! '&4&! 6ta& edicin! Jxico (1%L1)&
9& ;4NDE,'! 0&4& 4,:E01>& 9isico+u-mica! $ap& C! $ompa8-a editorial continental! '&4&! Novena Edicin!
Jxico (1%C%)&
2&;&$0@$M9@0;? F&N& N@NE,,& Janual de ,aboratorio de Ou-mica 9-sica! Editorial 4l7ambra!
'&4&! Jadrid / Jxico (1%C1)
'&2& J40@N! $&9& B0E11@N& 9undamentos de 9isico+u-mica! $ap& C! Editorial ,umusa Nile)! '&4&!
2da& edicin! Jxico (1%L1)&
'& <,4''1@NE! ;& ,E0g'& Elementos de 9isico+u-mica! $ap& "! Editorial Jdico Ouir5rgico!
4pndice de la 2da& edicin! :uenos 4ires (1%L0)
PA!"I!A # 1
EQUILI%I& LIQUID& -'AP&( ME2!LA) A2E&"&PI!A)
!onstrucci*n del Diagrama "-3y para el sistema n-Propanol4Agua
&%,E"I'&)
$onstruir el diagrama temperatura/composicin para un sistema l-+uido de dos componentes con una me(cla con
punto de ebullicin m-nimo&
$onocer el uso del re*ractmetro de 4bbe como instrumento anal-tico para determinar la composicin de me(clas
l-+uidas de dos componentes&
I#"&DU!!I&# "E&I!A.
,a ma)or parte de los sistemas reales en e+uilibrio gas/l-+uido presenta desviaciones positivas o negativas en la
curva presin/composicin& 'e observar +ue los sistemas con m-nimo en la curva de presin de vapor presentan un
mximo en la curva de temperatura/composicin& ,as disoluciones +ue 7ierven a temperatura mxima o m-nima se
llaman me(clas a(eotrpicas&
'e observa +ue el diagrama temperatura/composicin consta de dos curvas! representando la curva superior las
composiciones del vapor en e+uilibrio con las distintas soluciones a sus puntos de ebullicin (curva de roc-o)! )
la curva in*erior los puntos de ebullicin de estas disoluciones (curva de burbuja)& $uando el sistema tiene una
me(cla a(eotrpica! las dos curvas se encuentran con pendiente nula a la composicin de esta me(cla&
,as condiciones de temperatura ) composicin de un a(etropo a una presin determinada pueden consultarse en
la literatura o estimarse mediante la termodinmica del e+uilibrio gas/l-+uido! +ue para presiones moderadas
establece +ue :
f
v
= f
l
P*yi = i*i*i
*
(!
donde *i representa la *ugacidad de la substancia i en las *ases vapor (v) ) l-+uida (l )! B es la presin! >i
representa el coe*iciente de actividad en *ase l-+uida! Bi. es la presin de vapor de la substancia i pura! ) xi e )i
representan las *racciones molares del componente i en el l-+uido ) el vapor al e+uilibrio& En la condicin
a(eotrpica se cumple +ue x? P )?! por lo +ue para un sistema binario se tendr :
P=* P* = "# P"*
($!
,as presiones de vapor pueden consultarse en manuales o estimarse por correlaciones ($lausius$lape)ron! 4ntoine!
0iedel! etc&)! ) dependen 5nicamente de la temperatura a(eotrpica& Bara el clculo de los coe*icientes de actividad
en sistemas binaros! pueden emplearse ecuaciones emp-ricas como las desarrolladas por Ian ,aar

2
2 1
1
2
2
2 1
2
1 & ln ? & ln
,
_
+

,
_
Bx Ax
Ax
B
Bx Ax
Bx
A (3)
Estas expresiones tienen la ventaja +ue el coe*iciente de actividad depende 5nicamente de la composicin molar de
la *ase l-+uida en e+uilibrio& ,os valores de 1 ) x +ue satis*agan la ecuacin (2) al utili(arse en el clculo de las
presiones de vapor ) de los coe*icientes de actividad! de*inen las condiciones del a(etmpo a la presin de trabajo&
Bara establecer experimentalmente un diagrama de *ase gas/l-+uido para un sistema con a(etropo! se 7an de/
determinar los puntos de ebullicin de distintas disoluciones ) la composicin de vapor asociado con cada
disolucin& En este experimento se determinarn la composicin de los residuos ) de los destilados
provenientes de la destilacin de me(clas n/propanol(l)Qagua(2)! por medicin de sus -ndices de re*raccin! ) se
determinarn las condiciones de temperatura ) composicin del a(etropo& El par l-+uido n/propanol(1)Qagua(2)
es un buen ejemplo de sistema no ideal con una me(cla de punto de ebullicin m-nimo& ,a me(cla a(eotrpica a la
presin de una atms*era tiene un punto de ebullicin de RL!L2#$ ) una composicin de 2R!3 por 100 en peso de
agua& 9inalmente! los coe*icientes de Ian ,aar para este sistema son 4P2!%0%" ) :P1!1"L2&
EA!"I'&)5 MA"EIAL DE 'IDI& 6 EQUIP&).
4gua bidestilada ) n/propanol p&a
4parato especial para puntos de ebullicin! como se indica en la *igura 1? soporte de 7ierro ) pin(as! termocupla
de 100#$! manta cale*actora! veinticuatro *rascos con tapn/7ermtico? pipetas para tomar muestras del baln
de ebullicin ) para introducir en ella los componentes! re*ractmetro de 4bbe! barmetro% Bropipeta&
El aparato especial +ue se indica en la *igura 1 consta de un baln de ebullicin de 100 ml! un re*rigerante
de re*lujo con un pe+ue8o depsito para retener el destilado ) dos aberturas cerradas con tapones normali(ados!
para tomar las muestras de destilados ) residuos& El termostato est graduado en intervalos de 0&1#! ) su bulbo
se debe sumergir de modo +ue +uede cubierto por el l-+uido aproximadamente en su mitad& Ena manta
cale*actora es mu) prctica para calentar el matra( de ebullicin! aun+ue puede utili(arse una unidad de
cale*accin elctrica introducida en el l-+uido& ;ebe cuidarse de +ue no se produ(can sobrecale*acciones&
Bara reali(ar el experimento se calientan las distintas soluciones de manera +ue se produ(ca ebullicin a temperatura
constante& En el *ondo del re*rigerador +uedarn retenidos los destilados&
&
'

Figura $. E+uipo de trabajo para la constriccin del diagrama de *ase gas/l-+uido de un binario& 4! tapones de vidrio
normali(ados& :! termocupla de 1000S$ en 0!1S$& $! baln de destilacin con dos ramas de 100ml& ;! depsito para
recoger destilado& E! conexiones de agua para re*rigerarte&
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina "
$on una pipeta se toma una muestra de cada destilado ) al mismo tiempo se toma una muestra del residuo del
matra(& 'e lee ) se anota la temperatura de ebullicin de cada disolucin& 4ntes de tomar la muestra se debe vaciar el
depsito de retencin por lo menos dos veces inclinando todo el aparato& ecurdese 7ue el $-propanol es
vol+til e in8lama9le. Bor ello! se debe apagar o separar el mec7ero antes de abrir los tapones& 'e tomarn muestras
de 1 ml aproximadamente! +ue se pondrn en *rascos de unos 1" ml de capacidad adecuadamente rotulados&
Jantener siempre los *rascos bien cerrados! para prevenir cambios en la composicin debido a evapori(acin
selectiva&
% ;eterminar en primer lugar el punto de ebullicin del n/propanol puro& 4 continuacin! a8adir porciones sucesivas
de agua 7asta +ue las composiciones del destilado ) de residuo se 7agan esencialmente iguales&
$% Iaciar toda la vasija ) a8adir agua pura& ;espus de determinar su punto de ebullicin! a8adir porciones
sucesivas de n/propanol 7asta +ue las composiciones del residuo ) del destilado se 7agan otra ve( esencialmente
iguales& Ena serie recomendable se da en la 1abla 1&
"A%LA $.- )oluciones propuestas para construir el diagrama "-3y
:$; Incrementos de :1; Incrementos de
agua para a<adir a n-propanol para a<adir
a
'olumen Inicial 1= ml . de n-propanol $= ml. de agua
l
er
incremento 0!" ml 1!0 ml
2
do
incremento 0&" ml 2!0 ml
3
er
incremento 2&0 ml %&0 ml
6
to
incremento 2&" ml %&0 ml
"
to
incremento 2&" ml 12&0 ml
C
to
incremento "&0 ml 1"&0 ml
Precauciones(
/$aliente las soluciones muy suavemente. Jantenga en lo posible el control de la manta de cale*accin sobre
el valor de 1" (cuarta parte de la capacidad mxima)&
/4ntes de reali(ar cual+uier adicin permita +ue el sistema se en*r-e 7asta alcan(ar L"
#
$&
/'e anali(a cada muestra de destilacin o residuo permitiendo +ue se en*r-e en los *rascos dispuestos para ello )
midiendo luego su -ndice de re*raccin& Bara esto 5ltimo se 7abr preparado previamente una curva -ndice de
re*raccin/composicin para soluciones de agua ) n/propanol! midiendo los -ndices de re*raccin de me(clas como
las indicadas en la 1abla 2! a la temperatura conveniente&
"A%LA 1.- )oluciones para construir la curva ndice de re8racci*n-composici*n
Muestra #> !omposici*n de la muestra
$ n/propanol
1 4gua pura
? "ml de n/propanol ) 1ml de agua
@ 6ml de n/propanol ) 2ml de agua
= 3ml de n/propanol ) 3ml de agua
A 2ml de n/propanol ) 6ml de agua
B 1ml de n/propanol ) "ml de agua
4 partir de las densidades del n/propanol ) agua! calcular el n5mero de moles de cada componente en las me(clas ) la
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina C
*raccin molar& 0epresentar los -ndices de re*raccin *rente a la *raccin molar ) tra(ar la curva ms ajustada a travs de
los puntos& $on esta curva se pueden determinar inmediatamente las composiciones de los& destilados ) residuos a
partir de los valores de los -ndices de re*raccin&
Naturalmente! las medidas 7abrn de 7acerse a la misma temperatura +ue la +ue utili( para preparar la curva&-ndice de
re*rccin/composicin&
"A"AMIE#"& DE L&) DA"&)
'e obtiene la curva composicin/temperatura representando las composiciones de los distintos pares de destilados )
residuos! expresadas como *racciones molares! *rente a sus temperaturas de ebullicin& 'e tra(an las correspondientes
curvas para las composiciones de los destilados ) los residuos +ue debern ser tangentes para la composicin de la
me(cla a(eotrpica& 'i los datos experimentales no son completos! como lo mani*iestan los 7uecos bastante notables
de las curvas! ser necesario preparar disoluciones adicionales con las composiciones adecuadas&
$alcular la composicin de la me(cla a(eotrpica en porcentaje en peso ) comparar con el valor dado
anteriormente en este experimento& G$oinciden el valor 7allado con el dado para el punto de ebullicin de la
me(cla a(eotrpica& $alcule la composicin ) temperatura del a(etropo a partir de la termodinmica del e+uilibrio
gas/l-+uido a la presin de trabajo del laboratorio (aproximadamente R20 mbar)& $ompare el resultado de este clculo
con las condiciones del a(etropo obtenidas experimentalmente& 4nalice el e*ecto de la presin sobre la temperatura )
composicin a(eotrpica&
G'e 7a prestado la debida atencin a la precisin con +ue se midieron los distintos vol5menes utili(ados para
construir la curva -ndice de re*raccin/composicinH G$on +u precisin es necesario leer el -ndice de re*raccin de
las distintas muestras de destilado ) residuo para establecer satis*actoriamente la curva punto de ebullicin/
composicinH G2asta +u punto es importante controlar la temperatura para determinar los -ndices de re*raccin de
las distintas me(clasH
%I%LI&0AFIA
C.D. $0@$M9@0;! '&:& MND<21& Fundamentos de Fisico7umica. $ap& 6! Editorial $&E&$&'&4&! 2da&
Edicin& Jxico& (1%CR)
9& ;4N1DE,'! 0&4& 4,:E01>& Fisico7umica. $ap& %! Editorial $&E&$&'&4&! 2da& Edicin! NeK >orT! (1%C1)
'&,&<,4''1@NE& Elementos de Fisico7umica. $ap& 12! Editorial Jdico/Ouir5rgica! 2da& Edicin!
:uenos 4ires& (1%L0)
<&N& $4'1E,,4N& Fisico7umica. Editorial 9ondo Educativo Dnteramericano& :ogot (1%L")
0& BE00> (Ed&)& Manual del Ingeniero Qumico. Ca Edicin& $ap& 13& Edit& Jc<raK/2ill& Jxico! ;&9&
(1%%2)
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina L
PA!"I!A # ?
LA%&A"&I& DE FI)I!&QUIMI!A
EQUILI%I& )&LIDD-LIQUID& ( )I)"EMA DE D&) !&MP&#E#"E).
&%,E"I'&).
$onstruir el diagrama de *ases slido/l-+uido del sistema na*taleno/cido ben(oico a travs del anlisis
trmico
!
de curvas de en*riamiento&
;eterminar la temperatura ) composicin eutctica del binario na*taleno/cido ben(oico&
$alcular el calor de *usin de los componentes del sistema mediante la aplicacin de la ecuacin de
solubilidad ideal de un soluto&
INTRODUCCIN.
En el conjunto de diagramas de *ases para dos componentes! se observan comportamientos diversos en los
cambios de *ase l-+uido/slido& El ms sencillo de estos casos es a+uel en el cual los componentes son
totalmente miscibles en la *ase l-+uida ) totalmente inmiscibles en la *ase slida& En la 9igura 1 se presenta un
diagrama de *ases slido/l-+uido! t-pico de tales sistemas%
9igura 1&/ $urvas de en*riamiento ) diagrama de *ases para el
sistema :i/$d
$uando un l-+uido puro es en*riado en *orma controlada! su temperatura disminu)e continuamente ) en *orma
proporcional a su calor espec-*ico! 7asta +ue se inicia el cambio de *ase al estado slido (segmento 4 de la
curva a 0= $d en la 9igura 1)& 4 partir de ese instante! la temperatura del sistema permanecer
constante por un per-odo +ue puede relacionarse con el calor de *usin de la sustancia (segmento :)&
$uando todo el l-+uido 7a solidi*icado ) persiste el en*riamiento! la temperatura continuar descendiendo! esta
ve( proporcionalmente al calor espec-*ico del compuesto en *ase slida (segmento $)& 'e dice +ue en las
etapas de en*riamiento : se retira calor latente (por la ocurrencia del cambio de *ase)! mientras +ue en 4 ) $
se extrae calor sensi9le del sistema (no se observa este cambio)&
,a tra)ectoria con*ormada por 4! : ) $ constitu)e una curva de en8riamiento, y la tcnica de construccin
de curvas de en*riamiento por retiro controlado de calor de un sistema se denomina an+lisis trmico.
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina R
En general! cuando se consideran soluciones en lugar de l-+uidos puros! debe esperarse un cornportamiento
di*erente& Bor ejemplo! al en*riar en *orma controlada una solucin $d/:i al 20= en $d! la misma disminuir
su temperatura en *orma proporcional a su calor espec-*ico (9igura 1)& ,uego! al alcan(ar el punto ;! el :i
comen(ar a cristali(ar! mientras +ue el $d ) el :i remanente contin5an en*rindose en solucin ? se veri*ica
entonces el retiro simultneo de calor sensible ) latente! lo +ue produce una in*lexin en la tra)ectoria de
en*riamiento& 4 una temperatura ) composicin de la solucin determinados! el $d comien(a a solidi*icar tambin!
por lo +ue la temperatura permanecer constante pues slo se veri*ica retiro de calor latente& En este punto se
encuentran en e+uilibrio cristales de :i ) $d con una solucin de composicin representada por el punto M& 1al
punto se denomina eutectico (Ude *usin *cilU! del griego) ) corresponde a la m-nima temperatura de *usin a la
cual una me(cla del binario puede *undir& 'i se constru)e una cuna de en*riamiento a la composicin eutctica
(60= $d)! no se observan +uiebres (no ocurre en ning5n momento el retiro simultneo de calor latente )
sensible)! ) el sistema presenta un comportamiento similar al de una sustancia pura
9inalmente! vale recordar +ue! en teor-a! las l-neas de e+uilibrio slido/l-+uido de binarios donde los compuestos
son totalmente miscibles en *ase l-+uida e inmiscibles en *ase slida! pueden construirse mediante la le)
!
de
solubilidad ideal :

,
_

sto f
sto f
sto
T T R
H
x
&
&
1 1
) ln( (1)
donde xsto! 1tsto ) 2rsto son! respectivamente! la *raccin molar! la temperatura de *usin ) el calor de *usin de la
sustancia! Jejorar complementando la teor-a de +uin ser-a soluto considerada como soluto& 0 es la constante
universal de los gases ) 1 la temperatura absoluta a la cual se encuentra la solucin saturada& No obstante!
es sabido +ue la valide( de esta expresin est restringida a unos pocos sistemas reales%
EA!"I'&) 6 EQUIP&)
@c7o tubos de ensa)o! un baln de 2"0 ml con aceite vegetal comestible! termocupla de 1000#$ con precisin
de 0!1
$ o termmetro e 1"0 #$ con precisin de 0!1
$ ! manta de calentamiento de 2"0 ml de capacidad! soporte

universal ) pin(as! balan(a anal-tica con 0!001g de precisin& Na*taleno! cido ben(oico! ) granos de arena *ina&
P&!EDIMIE#"& E/PEE#IE#"AL
Breparar sobre el papel aluminio 0!"0 g de cada una de las me(clas de na*taleno ) cido ben(oico estipuladas en la
tabla 1 ) colocarlas en tubos de ensa)o rotulados convenientemente&
1abla 1.- Je(clas de na*taleno vs& cido ben(oico a ser utili(adas en la construccin del diagrama de *ases&
"u9o #o PorcentaEe en peso del
#a8taleno
"u9o #o PorcentaEe en peso del
#a8taleno
1 0 " L0
2 2" C R0
3 6" L %0
6 C" R 100
4gregar aceite comestible en un baln de 2"0 ml ) sumergir en l el extremo de un tubo de ensa)o +ue contiene la
me(cla de na*taleno ) cido ben(oico a estudiar& 'ujetar externamente el tubo con pin(as& ,os tubos de ensa)o
deben estar cerca del *ondo del baln! sin tocarlo! ) el nivel de aceite debe estar aproximadamente 1 cm& por
encima del nivel de la muestra slida& Dntrodu(ca un la termocupla! o el termmetro seg5n el caso! en el tubo de
ensa)o a anali(ar&
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina %
;espus de ser colocada la muestra! se debe calentar con la manta de calentamiento a temperatura baja& 4note
la temperatura a la cual empie(a a *undir la muestra& ;etenga el calentamiento cuando *alte alrededor del 2"= de la
muestra por *undir? el calor en trnsito en el aceite ser su*iciente para completar el cambio de *ase& 4notar la
temperatura a la cual justo termina la *usin de la muestra&
Iigile la temperatura 7asta +ue sta comience a descender (todo el sistema debe estar l-+uido)& En ese instante!
agregue un grano de arena al interior del tubo ) comience a medir el tiempo +ue transcurre& 0egistre cada V
minuto el valor de la temperatura )Qo el tiempo para cada variacin de temperatura de 0!"#$& Bermita el
en*riamiento del sistema! ) anote la temperatura ) tiempo en los cuales empie(a a *ormarse el primer cristal en el
*ondo del tubo& ;etenga la experiencia un minuto despus de veri*icar +ue toda la me(cla 7a cristali(ado& Jantenga
la atencin en la *orma del termograma +ue se constru)e identi*icando los puntos de in*lexin ) de temperatura
constante
0epita el procedimiento anterior para el resto de los tubos! 7asta completar el estudio de todas las me(clas
preparadas inicialmente&
$on los puntos de *usin de cada una de las me(clas ) de los componentes puros! construir el diagrama temperatura/
composicin del sistema ) determinar el punto eutctico del mismo en la interseccin de las dos curvas de
e+uilibrio& $omparar con el valor terico rese8ado en la bibliogra*-a&
$onstruir las curvas de en*riamiento para cada composicin! e intente relacionar la *orma de las mismas con el
diagrama de *ases )a construido& Expli+ue cules son las principales limitaciones del anlisis trmico implementado
en la prctica&
$onstruir el diagrama de *ases terico para el sistema na*taleno/cido ben(oico 7aciendo uso de la le) de solubilidad
ideal&
Etili(ando el diagrama de *ases construido! calcular +ue cantidad de cristales se obtendr-an al calentar una me(cla
na*taleno/cido ben(oico con 30= de na*taleno 7asta R0
#
$&
%I%LI&0AFIA
9& ;4NDE,' ? 0& 4,:E01>& 9isico+u-mica& 2
a
edicin& $E$'4 : Jxico! ;&9& (1%L2)
'W4& Dnternational $riticaX 1ables o* Numerical ;ata! B7)sics! $7emistr) and 1ec7nolor)& Iol& DI Jc<raK
2ill :ooT $ompan) (1%2R)
B&N& 41MDN'& 9isico+u-mica& 3a Edicin& 4ddison/Nesle) Dberoamericana! '&4& EE4 (1%%1)
Universidad de Los Andes - Mrida
PA!"I!A # @
EQUILI%I& LIQUID&-LIQUID&( LIQUID&) PA!IALME#"E MI)!I%LE)
Determinaci*n de la temperatura crtica del sistema 8enol4agua
&%,E"I'&)
En esta prctica se desean determinar las solubilidades del sistema *enolQagua a di*erentes temperaturas&
'e desea establecer la temperatura cr-tica de la disolucin ) la composicin de la me(cla en este punto& En la
segunda parte de la prctica se estudia el e*ecto de ciertos aditivos sobre la temperatura cr-tica de la
disolucin&
EA!"I'&) MA"EIALE) 6 EQUIP&)
9enol concentrado! na*taleno! cido actico ) cloruro de potasio&
:ureta de "0 ml! pin(a ) soporte! vaso de precipitado de 1000 ml! C tubos de ensa)o Birex con bordes )
dimensiones de 1Cx1"0mm! 1 disco con C per*oraciones para colocar los tubos! termocupla con lectura de
0/1000#$! o termmetro de 0/1"0#$! agitador magntico&
Blanc7a de calentamiento&
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a; DE"EMI#A!I&# DE LA "EMPEA"UA !F"I!A DE DI)&LU!ID#.
Besar en cada tubo de ensa)o las siguientes cantidades de *enol! apreciando al centigramo: 1!00 / 1!"0 / 2!00 / 2!"0
/ 3!00 / 3!"0 respectivamente& 0otular los tubos& :PE!AU!ID#( el 8enol puede producir 7uemaduras
importantes en la piel;.
48adir a cada tubo! mediante una bureta! el volumen de agua necesario 7asta obtener un peso total de C gramos&
1apar cada tubo con algodn&
$olocar los dos primeros tubos en un vaso de precipitado de 1000ml con agua destilada! agitador magntico! disco con
per*oraciones ) provisto de una termocupla o termmetro& $alentar el sistema con la planc7a de calentamiento a
unos 60$ sin dejar de agitar los tubos& 4notar para cada tubo la temperatura a la cual su contenido se 7ace
transparente! debido al cambio de sistema bi*sico (7eterogneo) a mono*sico (7omogneo)& $uando esto 7a)a
sucedido en todas las muestras! dejar en*riar lentamente! anotando a7ora la temperatura a la cual retorna la turbide( en
cada tubo& 0epetir el proceso para los tubos restantes&
$onstruir el diagrama de *ases aproximado seg5n se explica posteriormente! ) determine la composicin cr-tica
del sistema antes de proceder al apartado (b)&
9; EFE!"& DE !IE"&) ADI"I'&) )&%E LA "EMPEA"UA !I"I!A DE DI)&LU!I&#.
Breparar tres me(clas en tubos de ensa)o con la composicin de la solucin cr-tica (obtenida anteriormente)
) a8adir a cada uno! alguna de las sustancias siguientes! en concentraci*n de G5$ moles por $GGG gramos de
soluci*n: cloruro de potasio? na*taleno? cido actico& Iolver a determinar la temperatura a la cual los sistemas
7eterogneos se vuelven 7omogneos ) viceversa! tal como se 7i(o anteriormente& 1abular los resultados%
"A"AMIE#"& DE L&) DA"&).
2acer una tabla con la composicin en peso ) en *raccin molar de cada me(cla ) con las temperaturas a las cuales se
vuelven transparentes al calentar ) turbias al en*riar! en otra columna anotar el valor medio de cada pareja de
temperaturas& 0eali(ar este paso para los tubos sin aditivos ) con aditivos&
$onstruir el diagrama de *ases gra*icando las temperaturas promedio en *uncin de la composicin tanto molar como
en peso ) midiendo los puntos obtenidos& El mximo de la curva dar la temperatura cr-tica de la solucin ) la
composicin correspondiente a sta& Dndi+ue las reas +ue presentan una ) dos *ases&
4 partir de los gr*icos! determinar la temperatura ) composicin del punto cr-tico del binario ) compararlos
con los valores reportados en la literatura& Dncluir tambin los ensa)os con aditivos& ;iscutir la regla de las *ases )
aplicarla al sistema estudiado& Exponer la causa *-sica de la inmiscibilidad parcial del sistema estudiado! dando
algunos ejemplos de sistemas +ue presenten el mismo *enmeno& Explicar los e*ectos de los di*erentes aditivos
sobre la solubilidad mutua del *enol ) el agua& 9inalmente! demostrar la aplicacin de la regla de la palanca
utili(ando una de las l-neas de reparto del sistema&
%I%LI&0AFIA
/'& <,4'1@NE& "ratado de Qumica Fsica. Editorial 4guilar! Jadrid (1%CC)
J& E0OEDY4& E3perimentos de Fisico7umica. Editorial ,imusa Nile)! Jxico (1%C%)& <&N&
$4'1E,,4N& Fisico7umica. Editorial 9ondo Educativo Dntera/mericano! Jxico (1%L1)&
9& ;4NDE,/'! 0& 4,:E01>& Fisico7umica. $ompa8-a Editorial $ontinental '&4&! %a& edicin! Jxico (1%C%)&
Escuela de Ingeniera Quica
!acul"ad de Ingeniera
Uni#ersidad de l$s Andes % M&rida
PRACTICA N '
EQUILI(RIO LIQUIDO%LIQUIDO.SISTEMA DE TRES COMPONENTES
Agua ( n%(u"an$l ( Acid$ Ac&"ic$
&%,E"I'&
$onstruir el diagrama de *ases de un sistema l-+uido de tres componentes: agua! n/butanol ) cido actico&
I#"&DU!!I&# "E&I!A
En un sistema de tres componentes se tiene un medio excelente para representar composiciones como lo es el uso
del tringulo e+uiltero& 'in embargo! esta es una representacin bidimensional ) si se desea a8adir otra
variable! como la temperatura! se 7a de emplear una tercera dimensin! resultando una *igura en el espacio& En
este experimento! trabajaremos a temperatura constante ) nos limitaremos a examinar el procedimiento para
representar datos de composiciones de tres componentes en el tringulo e+uiltero& En cada lado del tringulo
representaremos los porcentajes de uno de los componentes! se8alando los intervalos convenientes de los
porcentajes! como se indica en la *igura 1& @bsrvese +ue cada es+uina del tringulo representa 100= de uno de
los componentes&

!igura )* Punto d) $*+ ,- $*+ & !igura +*
.iagrama de Solubilidad del sistema
y */+ 0% cido ac1tico(n2
butano3agua%
En la 9igura 1 el punto UdU representa la composicin de la me(cla *ormada por 2"= de 4! 2"= de : ) "0= de $&
@bsrvese +ue para establecer el punto d se necesitan slo dos de las l-neas ag! 7b ) *c& @bsrvese
tambin +ue una me(cla +ue slo contenga dos de los componentes se representar-a por un punto de uno de los
lados del tringulo& ;e la geometr-a del tringulo e+uiltero resulta +ue la suma de las l-neas d7! da ) d* (las
cuales representan los porcentajes de 4! : ) $ respectivamente)! iguala a 100=& ;el mismo modo! la suma de
las l-neas anlogas tra(adas para cual+uier otro punto dentro del tringulo ser-a igual a 100=& En
procedimiento alternativo +ue se utili(a algunas veces es el llamado de representacin en la perpendicular!
el cual no se discute en este texto&
En el sistema cido acticoQn/butanoQagua! dos de los componentes! n/butanol ) agua! son parcialmente
miscibles& Bor el contrario! cido actico ) n/butanol o agua ) cido actico son miscibles en todas las
proporciones& $onsideremos primeramente una me(cla de n/butanol ) agua& Estar *ormada por dos
capas! una de ellas rica en n/butanol& ,as cantidades relativas de las dos capas dependen de las cantidades
de n/butanol ) de agua me(cladas inicialmente&
'i se a8ade a esta me(cla una pe+ue8a porcin de cido actico se distribu)e ste entre las dos capas& 4dems
se encuentra +ue se 7a disuelto algo de agua en la solucin rica en n/butanol ) algo de n butanol en la capa
acuosa& ,as composiciones de las dos capas resultantes! establecidas por procedimientos anal-ticos
adecuados se 7allan en puntos semejantes a los a ) b de la 9igura 2& ,a l-nea +ue une estos dos puntos de
composicin en e+uilibrio se llama l-nea de reparto& Esta l-nea no es necesariamente paralela a la base&
/
'i se a8ade ms cido actico! las dos capas l-+uidas cambian de composicin (puntos c ) d)& ,a recta +ue une
a estos dos puntos da otra l-nea de reparto& 4 medida +ue se a8ade cido la composicin de las dos capas
l-+uidas se 7ace ms semejante una a otra& 'in embargo! la caracter-stica ms signi*icativa del proceso es +ue
la cantidad de una de las *ases se 7ace cada ve( menor& Eventualmente! una de las *ases desaparece ) +ueda
una sola capa l-+uida& Esta capa persiste aun+ue se contin5e la adicin de cido&
,a adicin de cido actico a distintas me(clas de n/butanol ) agua termina por producir sistemas l-+uidos de
una sola *ase& ,as composiciones donde el sistema bi*sico cambia a 7omogneo! de*inen la denominada
-curva de solu9ilidad-5 cu)a representacin genrica se muestra en la *igura 2& 'e observar +ue esta
curva va desde una solucin rica en n/butanol 7asta una *ase rica en agua& Ena me(cla cual+uiera dentro del
rea +ue encierra la curva se separar en dos capas l-+uidas! ) cual+uier me(cla del rea exterior a la curva
*ormar una slo capa l-+uida& ,a posicin de la curva cambia con la temperatura&
$onsideremos a7ora las dos disoluciones! a ) b! de la 9igura 2 ) la l-nea +ue las une& $ual+uier
disolucin de composicin total +ue se 7alle sobre la l-nea de reparto *ormar un sistema de dos *ases de
composicin a ) b& ,as cantidades relativas de las dos *ases depender de la composicin total& 'i la me(cla
total es rica en agua! la composicin global se 7allar sobre un punto prximo a la composicin a sobre
la recta de reparto? en este caso la cantidad de la *ase a ser muc7o ma)or +ue la cantidad de la *ase b& 'i! por el
contrario! la me(cla total es rica en n/butanol! la composicin global se 7allar cerca de la composicin b sobre la
l-nea de reparto ) predominar la *ase alco7lica&
En la *igura 2 se 7an tra(ado algunas l-neas de reparto para el sistema cido acticoQn/butanolQagua& Estas
l-neas no son paralelas a la base n/butanolQagua ni unas a otras& 4 medida +ue el porcentaje de cido actico
se 7ace ma)or! las composiciones de las dos *ases se aproximan ) las l-neas de reparto se 7acen cada ve( ms
pe+ue8as& ,as composiciones de las dos *ases se 7acen iguales en un punto llamado punto de doble( o punto
cr-tico& En este experimento el alumno 7abr de establecer la curva de solubilidad para una temperatura dada )
determinar algunas l-neas de reparto& El experimento se reali(ar a la temperatura ambiente& 'i se desean
resultados ms precisos 7abr de utili(arse un ba8o de temperatura constante&
APAA"&)5 I#)"UME#"AL 6 EA!"I'&)
4cido actico glacial! n/butanol! 7idrxido de sodio 0!"N! indicador de *enol*tale-na ) agua destilada&
@c7o erlenme)er esmerilados de "0 ml con tapn de vidrio! una bureta de "0 ml! dos micro/buretas de 10 ml!
dos pin(as para bureta! dos soportes universales! un embudo de decantacin de 100 ml&! pipeta de " ml!
propipeta& :alan(a anal-tica para anlisis&
P&!EDIMIE#"& E/PEIME#"AL&
!U'A DE )&LU%ILIDAD.
Breparar me(clas de agua ) n/butanol +ue contengan 20! 30! 60! "0! C0! L0! R0 ) %0 por 100 de peso de agua& El
volumen total de cada disolucin debe ser de unos L ml& ,as me(clas se pueden preparar calculando el n5mero
de mililitros de cada componente +ue es necesario a8adir a cada una de las me(clas anteriores ) midiendo con
buretas las cantidades convenientes& ,as composiciones no tienen +ue ser necesariamente las +ue se 7an dado&
'in embargo! se 7an de conocer con precisin& Estas me(clas *ormarn dos capas! siendo la in*erior la capa
acuosa& $uando se agita se produce una dispersin turbia! pero las dos capas se vuelven a *ormar
inmediatamente despus +ue 7a cesado la agitacin& 'e titula a continuacin cada una de las me(clas con
cido actico glacial 7asta +ue desapare(ca la turbide( +ue se produce con la agitacin& Etilice una micro/
bureta para medir los vol5menes de cido a8adidos& ;espus de cada adicin de cido! agitar vigorosamente
durante varios segundos ) observar si las capas permanecen o no& $uando disminu)e el volumen de una de las
*ases 7abr +ue tener cuidado de no sobrepasar el punto en el cual desaparece la turbide(& 'i se pasara el punto
*inal! a8adir pe+ue8as porciones de n/butanol ) agua 7asta +ue reapare(ca la turbide(! ) titular de
nuevo con el cido&
$alcular la composicin de cada disolucin en el punto +ue desaparece la turbide(& $alcular la
composicin en porcentaje en peso ) en *raccin molar& 0epresentar los dos conjuntos de valores en
papel coordenado triangular& Estos puntos establecen la curva de solubilidad para la temperatura a +ue se reali( el
experimento& 'i +uedan claros en la construccin de la curva! estimar las disoluciones de n/butanol ) agua
+ue se necesitan para completar los datos& Breparar estas disoluciones ) titular con el cido&
LF#EA) DE EPA"&.
Breparar las disoluciones indicadas en la 1abla 1&
"A%LA $.H MeIclas a preparar para la determinaci*n de lneas de reparto
Disoluci*n #
o
n-9utanol :ml; Agua :ml; Acido Actico
:ml;
1 1" 16 1
2 1" 13 2
3 1" 12 3
4gitar bien cada una de las me(clas durante unos dos minutos en un embudo de decantacin de 100 ml& 'e
*ormarn dos capas l-+uidas! siendo la in*erior la capa acuosa& ;eterminar el porcentaje de cido actico en
cada capa titulando una muestra de esa capa con 7idrxido sdico aproximadamente 0&" N& $on este objeto!
pesar con precisin muestras de " ml& aproximadamente de cada *ase& ,a normalidad exacta de 7idrxido
sdico no es esencial& ,o +ue s- se debe conocer es su t-tulo en cido actico& 'e determina ste! titulando
con base una muestra pesada del cido! aproximadamente 1g& 4 partir de las titulaciones ) de los pesos
calcular el porcentaje en peso del cido actico en cada capa%
Bara determinar las l-neas de reparto! calcular los porcentajes en peso de las disoluciones de la tabla 1 )
representarlos en el diagrama de solubilidad& Estos puntos se 7allarn dentro de la curva de solubilidad& 4
continuacin! representar los porcentajes de cido actico en las capas ricas en agua en el lado del agua de la curva
de solubilidad! los porcentajes de actico en las capas ricas en n/butanol en el lado del n/butanol de la curva de
solubilidad& Unir las pareEas de puntos con una lnea recta. Estas rectas de9en pasar por los puntos 7ue dan
las composiciones glo9ales de las distintas meIclas. 'i las l-neas de reparto obtenidas con las cuatro me(clas
de la tabla 1 no establecen con bastante precisin el punto de doble(! se debern preparar me(clas adicionales )
establecer algunas l-neas de reparto ms& G$ul es la composicin aproximada del punto de doble(H
1ra(ar la curva de solubilidad en dos diagramas! representando en un caso el porcentaje en peso ) en el otro la
*raccin molar& Bara obtener los moles de cada componente! dividir los distintos porcentajes en peso por las
respectivas masas moleculares& Bara obtener las *racciones molares sumar el n5mero total de
moles ) dividir por esta suma los moles de cada componente& $omparar en *orma cr-tica los
resultados obtenidos con los reportados en la literatura&
%I%LI&0AFIA
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina 1"
,4DI;@01/:@0N'1EDN (Eds&)& 2aJlenKerte und FnnLtionen. Edit& 'pringer/Ierlag& :erl-n (1%"%)& p& ""1
2& '1EB2EN& )olu9ilities o8 InorganicM&rganic !ompounds. Iol& 2& Barte 2& Bergamon Bress& Dnglaterra
(1%C6) p& 10"1
'& <,4''1@NE& "ratado de Qumica Fsica. Editorial 4guilar! Jadrid (1%CC)
9& ;4NDE,'! 0& 4,:E01>& Fisico7umica. $ompa8-a Editorial $ontinental! Jxico (1%C%)&
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina 1C
Universidad de los Andes N Mrida
PA!"I!A # A
LA%&A"&I& DE FI)I!&QUIMI!A
EQUILI%I& C&M&0E#E&
)istema etanol-+cido actico-agua-acetato de etilo
&%,E"I'&
El objetivo de este experimento es determinar la constante de e+uilibrio de la reaccin:
$23$@@2 Z $22502

$23$@@$22S Z 22@
por anlisis +u-mico de la me(cla de e+uilibrio&
I#"&DU!!I&# "E&I!A
Bara la reaccin 7ipottica general:
4Z: $Z;
donde 4! :! $ ) ; son especies +u-micas ) ! ! ) son coe*icientes este+uiomtricos! la constante de e+uilibrio
viene dada por la expresin:

B A
D C
a a
a a
K

(1)
'i consideramos una reaccin +ue tenga lugar enteramente en *ase l-+uida! ) si 7acemos la suposicin de +ue las
actividades son iguales a las concentraciones! esta expresin se puede escribir como:

[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
B
D
A
C
KC
($!
,os corc7etes indican +ue las distintas concentraciones se expresan en moles por litro! ) el sub-ndice c en Mc indica +ue se
7an suprimido expl-citamente los coe*icientes de actividad de la expresin de M& En la reaccin de esteri*icacin +ue se
desea estudiar se cumple +ue P P P P 1 ! por lo +ue:

[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
( )
( )
( )
( ) Et AA
W E
Et
W
AA
E
C
n n
n n
V n
V n
V n
V n
H H C
H
CH CH
H CC CH
K

" 2
2
3
" 2 3
(3)
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina 1L
donde n44! nEt! nE ) nN representan el n5mero de moles de cido! alco7ol! ster ) agua en cual+uier me(cla en e+uilibrio
de volumen total I& $omo los vol5menes se compensan! no es necesario determinar el volumen de la me(cla de
El procedimiento general para determinar el valor de una constante de e+uilibrio por anlisis +u-mico! es el siguiente: 'e
preparan una serie de me(clas +ue contengan distintas cantidades de los reactivos ) de los productos! algunas con exceso
de los reactivos ) otras con exceso de los productos& ;e este modo! el e+uilibrio se aproximar por las dos partes al
estado de e+uilibrio&
El cambio de M! con la temperatura est dado por la expresin:
( ) [ ]
2
Q Q ln RT H "t K " !
(6)
Bara la reaccin estudiada del calor del calor de reaccin
se aproxima a cero! por lo +ue Mc es casi independiente

e+uilibrio&de la temperatura& No es necesario! pues! estudiar la reaccin a temperatura rigurosamente constante&
El tiempo necesario para +ue se estable(ca el e+uilibrio se acorta si se utili(a cido clor7-drico como catali(ador&
'in embargo! la adicin de cido clor7-drico altera la naturale(a del medio de reaccin! ) se a*ecta el valor de la
constante de e+uilibrio& En general! las constantes de e+uilibrio 7alladas en disoluciones cidas son ma)ores +ue
el valor 6!0 7allado cuando se utili(a agua como disolvente&
APAA"&) 6 P&DU!"&)
:alan(a anal-tica? pipetas de 1! 2 ) " ml? nueve erlenme)er de "0 ml& de boca estrec7a ) con tapn de vidrio?
buretas! matraces! soporte ) pin(as? cido actico glacial? etanol absoluto? acetato de etilo? cido clor7-drico 3N?
7idrxido sdico 0!"N? indicador de *enol*taleina&
;eterminar la densidad de la solucin de 2$l 3N pesando con precisin 10 ml de la misma! medidos con pipeta
volumtrica& ,as densidades de los compuestos pueden determinarse experimentalmente o en alg5n manual a partir
de la temperatura de trabajo& 'eguidamente! preparar las me(clas sugeridas en la tabla 1& Bipetear las cantidades
+ue se indican a los *rascos de "0 cc&! con tapn de vidrio ) taparlas inmediatamente! asegurndose de +ue cierren
bien& ;eterminar cuntos gramos de cada sustancia se introdujeron en cada *rasco inicialmente! 7aciendo uso de la
densidad de cada sustancia& El n5mero de moles inicialmente presente se puede calcular a partir de los distintos
pesos& El n5mero de moles de agua a8adidos con el cido clor7-drico se calcula a partir de la concentracin )
densidad de la solucin cida&
1abla 1&/ Iol5menes sugeridos para la preparacin de me(clas a utili(ar en el estudio del e+uilibrio +u-mico
de la esteri*icacin del cido actico con etanol&
Frasco #
o
Ccl ?# :ml; Etanol :ml; Ocido Actico ::ml; Pster :ml; C1& :ml;
1 " "
2 " 3 2
3 " 2 3
6 " 6 1
" " 3 2
C " 2 3
L " 1 6
R " 1 6
4 * 5
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina 1R
;ejarlos *rascos a la temperatura ambiente! agitando de ve( en cuando! durante cuatro d-as al menos&
(pre*eriblemente durante una semana)& 1itular las me(clas en e+uilibrio! utili(ando disolucin de 7idrxido
sdico 0!"N con *enol*taleina como indicador&
4 partir de la cantidad de base utili(ada en la titulacin de cada uno de los *rascos! calcular el n5mero de moles de
cido actico presentes en el e+uilibrio& En el caso de los *rascos 1! 2! 3! ste n5mero de moles ser tambin igual
al n5mero de moles de etanol presentes& El n5mero de moles de cido actico presentes! restado del n5mero de
moles de ster ) de agua inicialmente presentes en cada uno de los *rascos! da el n5mero de moles de ster ) agua
presentes en el e+uilibrio&
El n5mero de moles de cido actico en el e+uilibrio 7allado en los *rascos 6! "! C ) L ) restado del n5mero
inicialmente presentes! da el n5mero de moles de ster ) agua *ormadas durante la reaccin! ste es tambin el
n5mero de moles de ster presentes en el e+uilibrio ) ste n5mero sumado al n5mero de moles de agua
originalmente presentes! da el n5mero de moles de agua presentes en el e+uilibrio& El n5mero de moles de
etanol presentes en estos cuatro *rascos! en el e+uilibrio se 7alla restado el n5mero de moles de cido actico +ue
7an reaccionado del n5mero de moles de etanol originalmente presentes&
'e deja al alumno el procedimiento para calcular el n5mero de moles de cada sustancia presente en el e+uilibrio en
los *rascos R ) %&
$alcular el valor de la constante de e+uilibrio a partir de los datos para cada uno de los *rascos&
Este experimento o*rece una oportunidad excelente para el anlisis de la precisin& Bara establecer el n5mero
apropiado de ci*ras signi*icativas de la constante de e+uilibrio! se deben estudiar cuidadosamente la precisin
con +ue miden los distintos vol5menes! la precisin de las titulaciones ) los procedimientos para determinar el
n5mero de moles de las distintas sustancias presentes en las me(clas de e+uilibrio&
%I%LI&0AFIA
$0@$M9@0; > MND<21& Fundamentos de Fisico7umica! $ap& 6! Editorial $&E&$&'&4&! W2da& Edicin!
Jxico 1%CR&
;4NDE,' > 4,:E01>& Fisico7umica! $ap! %! Editorial $&E&$&'&4&! 2da& Edicin! NeK >orT 1%C1&
'& <,4''1@NE& 1ratado de Ou-mica 9-sica& Editorial 4guilar! Jadrid (1%CC)
B0E11@N > J40@N& Fundamentos de Fisico7umica5 $ap& "! Editorial ,imusa Nile)! Jxico 1%L1&
<&N& $4'1E,,4N& 9isico+u-mica! Editorial: 9ondo Educativo Dnteramericano! '&4&! :ogot 1%L"&
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina 1%
Uni versidad de los Andes - Mrida
PA!"I!A # B
!I#E"I!A QUIMI!A
EA!!I&#E) DE PIME &DE#
Descomposici*n !ataltica del Per*3ido de Cidr*geno
&%,E"I'&
Estudiar la cintica de descomposicin del perxido de 7idrgeno ) el e*ecto +ue tiene sobre la velocidad de reaccin
el uso de distintos catali(adores&
I#"&DU!!I&# "E&I!A
,a velocidad de una reaccin +u-mica depende de diversos *actores! tales como concentracin de las especies
participantes en la reaccin! temperatura! tipo ) concentracin de catali(ador! etc& ,os catali(adores son de especial
inters en la manipulacin de la velocidad de reaccin! puesto +ue son capaces de acelerar la reaccin +u-mica ) ser
recuperados al *inal sin su*rir modi*icaciones (las substancias +ue retardan la ocurrencia de una reaccin se
denominan in7ibidores! ) no se consideran en esta prctica)& El catali(ador act5a mediante un mecanismo de reaccin
adicional por medio del cual los reactivos puedan trans*ormarse en productos& Este mecanismo de reaccin alterno
tiene una energ-a de activacin menor +ue la energ-a de activacin del mecanismo en ausencia del catali(ador! de
manera +ue la reaccin catali(ada es ms rpida&
En esta prctica se estudiar la descomposicin catal-tica del perxido de 7idrgeno en solucin:
22@2(sol&)
2##

!at
2#$1% Z
2
1
@S2 (g)
Esta reaccin tiene la ventaja de responder a la accin de distintos catali(adores! como )oduro de potasio! cloruro
*rrico! part-culas coloidales de platino! catalasa! etc& ,a descomposicin sigue una cintica de primer orden
respecto al perxido! ) presenta una le) general de la *orma:
IP/

d H
2
O
2
( )
dt
K
O
H
2
O
2
[ ]
+ K
cat
* cat
[ ]
.
* H
2
O
2
[ ]
(1)
donde To es la constante cintica en ausencia de catali(ador [ ] ( ) 0 !at ) Tcat es la constante cintica para
el mecanismo catali(ado& En general! el orden con respecto al catali(ador

( ) es 1& 'i el descenso de la energ-a de
activacin de la reaccin por uso del catali(ador es substancial! el primer trmino a la derec7a es despreciable *rente
al segundo a menos +ue la concentracin de catali(ador sea extremadamente pe+ue8a& En todo caso! la ecuacin (1)
puede re/arreglarse seg5n:
IP/
( )
{ [ ] } [ ] [ ]
2 2 2 2
2 2
. . . H K H !at K K
"t
H "
!at
+
(2)
,a integracin de esta le) cintica permite obtener las siguientes expresiones:
ln[ ] [ ]
0 2 2
1
2 2
ln . H t K H + (3)

[ ]
[ ]
0
2 2
2 2
ln .
1
H
H
t
K (6)
,o +ue indica +ue el valor de la constante aparente de velocidad TW puede estimarse a partir de la regresin lineal del
logaritmo de la concentracin de perxido respecto al tiempo de reaccin! o por substitucin de los datos cinticos
en la ecuacin (6)& ,a variacin de la concentracin de 22@2 puede seguirse en *orma indirecta! por valoracin del
perxido remanente en solucin con un oxidante *uerte como permanganato de potasio (lo cual se 7ace en esta
prctica)! o por recoleccin el ox-geno liberado en la reaccin! entre otros mtodos&
I#)"UME#"&) 6 EA!"I'&)
:a8o termotasti(ado a 2"$ t 0!2 #$! con med-os para sujetar matraces? dos erlenme)er de 12" ml con tapa
esmerilada? oc7o erlenme)er de 2"0 ml? pipetas volumtricas de " ml ) 10 ml? bureta de "0 ml? soporte?
cronmetro? pin(as ) nueces para soporte& Berxido de 7idrgeno (comprar en la *armacia ) traerla para el dia
de la practica)? permanganato de potasio? cloruro *rrico? )oduro de potasio? cido sul*5rico? cido
clor7-drico&Bropipeta&
P&epa&a!'(n "e So)*!'ones. Breparar previamente las siguientes soluciones en los vol5menes +ue se indican:
"00 ml de solucin de permanganato de potasio 0!0"N? 2"0 ml de solucin de 22'@6 2N
(p&e&! 1[ 10
/6
J)? 2"0 ml de solucin 0!0"J en cloruro *rrico ) 0!6 J en cido clor7-drico? 2"0 ml de solucin @!1J
de )oduro de potasio? 2"0 ml de solucin @!@"J de )oduro potsico& 9inalmente! prepare 100 ml de una
solucin de perxido de 7idrgeno al 0!C= en peso justo antes de iniciar el estudio cintico&
+e"'"as C'n,t'!as. $olocar L" ml de la solucin de perxido de 7idrgeno en un erlenme)er de 12" ml con tapa
esmerilada (debidamente rotulado)& En otro erlenme)er de 12" ml con tapa esmerilada agregue 1" ml de la
solucin +ue contiene el catali(ador asignado para la prctica (cloruro *rricoQ cido clor7-drico! )oduro de
potasio 0!1J ) )oduro de potasio 0!0"J)& $olocar las dos *iolas dentro del ba8o termostati(ado a 2"2
#
$ A 0!2
#
$
durante 30 minutos& 4segurar +ue el nivel del agua est por encima de los niveles de los l-+uidos en los recipientes&
$uando se 7a alcan(ado la temperatura de e+uilibrio! agregar los 1" ml del catali(ador a la solucin de perxido de
7idrgeno& ;isparar el cronmetro cuando se 7a)a vertido aproximadamente la mitad de la solucin catal-tica& 4l
*inali(ar la adicin del catali(ador! retirar inmediatamente " ml de solucin ) agregar en una *iola de 2"0 ml donde se
7an a8adido previamente " ml de cido sul*5rico 2N& Ialorar la solucin a temperatura ambiente con
permanganato de potasio 0!0"N& En el transcurso de la titulacin la solucin debe permanecer incolora
7asta +ue persista un leve color rosado! lo +ue indicar el *inal de la valoracin&
0epetir las operaciones de extraer! diluir ) valorar muestras de " ml! a los 20! 60! C0! R0! 100 ) 120 minutos
del comien(o de la reaccin! anotando como tiempo de reaccin al momento en el +ue se 7a descargado la mitad
de la muestra contenida en la pipeta sobre la solucin diluida de cido sul*5rico&
"A"AMIE#"& DE L&) E)UL"AD&)
0epresentar gr*icamente el logaritmo natural de la concentracin de perxido en *uncin del tiempo de reaccin
para las tres experiencias! ) veri*icar por regresin lineal +ue la reaccin sigue e*ectivamente una cintica de
primer orden& @btener a partir de estos gr*icos los valores de TW cuando se utili(a cloruro *rrico! )oduro de
potasio 0!1J ) )oduro de potasio @!@"J respectivamente&
Etili(ando los resultados obtenidos sobre la ecuacin (1)! determine el orden de reaccin del catali(ador
proveniente del )oduro de potasio

( )& En caso de asumir +ue el orden de reaccin del catali(ador proveniente
del )oduro de potasio

( ) es igual a 1? calcule: la constante cintica en ausencia de catali(ador To ) la constante
cintica del catali(ador Tcat
9inalmente! se desea establecer el e*ecto del uso de los catali(adores sobre la energ-a de activacin de la reaccin&
4sumir como vlidas expresiones tipo 4rr7enius para las velocidades espec-*icas sin ) con catali(ador&

RT
Ea
!at !at
RT
Ea
e A K e A K
Q
) (
Q
) (
0 0
0 0
. ? .

(")
$omparar la energ-a de activacin de la reaccin de descomposicin catal-tica \(Ea)catX para los dos catali(adores
utili(ados! respecto al valor para la reaccin no catal-tica \(Ea)oX& 4sumir +ue el e*ecto del catali(ador sobre el
*actor pre/exponencial no es signi*icativo (esto es! 404cat) ) +ue el orden de reaccin para el catali(ador
proveniente del cloruro *rrico es igual a 1&
$omo valores de re*erencia! la literatura reporta una energ-a de activacin para la reaccin no catal-tica de 1L
TcalQmol! ) un valor para Tp de 0!60"R 7
/1
a 2"
#
$& G$ul de las substancias utili(adas catali(a ms e*ectivamente
la descomposicin del 22@2H&
%I%LI &0AFIA
;4NDE,'! 9& et all& E3perimental PJ8sical !Jemistry. Je <raK/2ill! La& Ed& Nueva >orT (1%L0)&
1& ,EIDNE& 9isico+nimica& 6a Edicin& Edit& Jc<raK/2ill& Espa8a (1%%L)&
<&N& $4'1E,,4N& Fisico7umica5 Editorial: 9ondo Educativo Dnteramericano! '&4&! :ogot
(1%L")&
'& <,4''1@NE& "ratado de Qumica Fsica& Editorial 4guilar! Jadrid (1%CC)
Escuel a de Ingeni er a Qu mi ca
Universidad de Los Andes N Mrida
PA!"I!A # Q
!I#E"I!A QUIMI!A
EA!!I&#E) DE )E0U#D& &DE#
Cidr*lisis del Acetato de Etilo en Medio Alcalino
&%,E"I'&
Estudiar la cintica de la 7idrlisis del acetato de etilo en medio alcalino a 0#$ ) 2"#$ por anlisis +u-mico de
la me(cla reaccionante&
I#"&DU!!I&#
eacciones de )egundo &rden( 'i una reaccin +u-mica de la *orma general :

A+ B productos
(1)
es de primer orden respecto a 4 ) :! su cintica global es de segundo orden& 'i en un sistema donde ocurre la
reaccin (1) se designan como $4 ) $: las concentraciones de 4 ) : a un tiempo t! la
velocidad de reaccin v estar dada por:

v
1
*
dC
A
dt
*
dC
B
dt
K *C
A
*C
B
(2)
T se denomina velocidad espec-*ica de reaccin de segundo orden! ) presenta dimensiones de
concentracin
/

1
&tiempo
/1
&
Bara el caso particular en +ue P ) las concentraciones iniciales de 4 ) : son iguales! la ecuacin (2) se
simpli*ica a la *orma :

dC
dt
K *C
2
(3)
donde $ representa la concentracin de cual+uiera de las especies reaccionantes& ,a resolucin de (3) permite
obtener la expresin :

1
C
Kt +
1
Co
(6)
donde $o representa la concentracin inicial de los reactantes& ,a gr*ica del rec-proco de la concentracin respecto
al tiempo! debe reportar un comportamiento lineal con pendiente T si la reaccin sigue e*ectivamente una cintica de
segundo orden&
Dependencia de la velocidad de reacci*n con respecto a la temperatura : ,a velocidad de la ma)or-a de
las reacciones! aumenta cuando se eleva la temperatura& ,a observacin emp-rica indica +ue muc7as reacciones
tienen constantes de velocidad +ue siguen la e!*a!'(n "e A&&-en'*s .
T P 4.e
/
EaQ01 (")
donde 4 es el denominado fa!to& p&e-exponen!'a) y Ea es la ene&/0a "e a!t'va!'(n +ue se interpreta como la m-nima
energ-a +ue debe proporcionar el c7o+ue entre molculas de reactivos para generar productos& Estos parmetro
pueden ser estimados *cilmente a partir de (")! al disponer del valor de T para dos temperaturas :

E
a
R*ln
K
2
K
1
_
,
T
1
T
2
T
2
T
1
_
,
(C&a)

A K
1
*e
Ea / RT1
K
2
*e
Ea / RT 2
(C& b)
)i stema estudi ado : En general! la 7idrlisis de un ster en medio alcalino sigue un comportamiento de
segundo orden ) el e*ecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin se ajusta satis*actoriamente a la
ecuacin de 4rr7enius! por lo +ue su tratamiento cintico puede 7acerse mediante el desarrollo precedente&
En la presente prctica se 7ace el estudio cintico de la 7idrlisis alcalina del acetato de etilo:
$23$@@22$23Z@2
/
$23$@@
/
Z$23$22@2 (L)
I#)"UME#"&) 6 EA!"I'&).
:a8o termostati(ado a 2"$ t 0!2$ ) cuba con 7ielo (0!0t0!2$) con medios para sujetar dos matraces?
cronmetro? una bureta de "0 ml! pipeta volumtrica de 10 ml ) 10 erlenme)ers de 12"ml con tapa esmerilada&
4cetato de etilo bidestilado! 7idrxido de sodio! cido clor7idrico! *enol*taleina! *talato cido de potasio&
P&!EDIMIE#"& E/PEIME#"AL.
Preparaci*n de soluciones( Brepare "00 ml de solucin de Na@2 0!0"J! normali(ados con una solucin de *talato
cido de potasio ) *enol*tale-na como indicador! 2"0 ml de solucin de acetato de etilo 0!02J ) 2"0 ml de 2$l
aproximadamente 0!0"J&
Bara normali(ar la solucin de 2$l! valore por triplicado 10 ml de la misma! con la solucin de Na@2 0!0" J&
0egistre los vol5menes gastados&
Estudio cintico de la reacci*n( $olo+ue en el ba8o termostati(ado a 2"$! un erlenme)er de 12"ml con tapa
esmerilada conteniendo "0 ml de acetato de etilo 0!02J ) otro erlenme)er de 1"ml con tapa esmerilada conteniendo
20 ml de solucin de Na@2 0!0" J& Jientras permite +ue las soluciones alcancen la temperatura del ba8o (10 min)!
rotule seis (C) erlenme)er de 2"0 ml indicando en la eti+ueta el tiempo de muestreo (2!"!10!1"!30 ) C0 min) )
colo+ue en cada uno 10 ml exactos de solucin de 2$l 0!0" J&
Ena ve( +ue las soluciones alcancen la temperartura del ba8o! agregue rpidamente los 20 ml de solucin de Na@2
al erlenme)er contentivo del acetato de etilo! ) accione el cronmetro simultneamente& 1ome 10 ml exactos de
muestra de solucin reaccionante a los 2! "! 10! 1"! 30 ) C0 min ) virtalos en el erlenme)er con la solucin de 2$l
correspondiente! con lo +ue se detiene la reaccin&
1itule el exceso de cido con la solucin de Na@2 0!0"J ) *enoltale-na como indicador& 0egistre el volumen
gastado de titulante&
E8ecto de la temperatura so9re la velocidad de reacci*n( 0epita la experiencia a 0$! utili(ando para ello la cuba
de 7ielo&
"A"AMIE#"& DE L&) DA"&)&
Bromedie los vol5menes de Na@2 0!0"J gastados en las tres valoraciones de normali(acin de la solucin de 2$l
) reporte el promedio como I (este valor corresponde al volumen del titulante +ue se gastar-a al completarse la
reaccin)& Bara cada temperatura! prepare una tabla indicando el tiempo de reaccin! el volumen de titulante
correspondiente ) la concentracin de ster ( o de Na@2) en la me(cla reaccionante! la cual se estima seg5n:

1*est&a
T2T3LA4TE
V
V V
C C
(R)
;onde $1D1E,4N1E e s la concentracin de la solucin de Na@2 (0!0" J) ) IJEE'104 es el volumen de la al-cuota
tomada para el estudio cintico (10ml)& <ra*i+ue lQ$ vs& 1 ) estime la velocidad espec-*ica de reaccin por regresin
lineal de los datos&
$on el valor de M a 0$ ) a 2"$! estime los parmetros de la ecuacin de 4rr7emius mediante las expresiones
(C&a) ) (C&b)&
%I%LI&0AFIA.
B&N&41MDN'& Fisico7umica& 3
a
Edicin& 4ddison/Nesle) Dberoamericana! '&4 EE4 (1%%1)
:& J424N& Qumica. !urso Universitario& 3
a
Edicin& 9ondo Educativo Dnteramericano (1%LL)
4& 9DN;,4>& Findlays Practical PJysical !Jemistry& %
a
Ed& ,ongman& ,ondres (1%LC)
D& N& ,EIDNE& Fisico7umica. Iol& 2& "] Ed& Jc <raK 2ill& Espa8a (2006)&
PA!"I!A # R
FE#&ME#&) DE )UPEFI!IE
Adsorci*n de acido o3+lico so9re car9*n vegetal a partir de sus soluciones acuosas
&%,E"I'&
El objetivo de esta prctica es establecer la relacin existente entre la cantidad de cido oxlico adsorbido por el
carbn vegetal ) la concentracin de e+uilibrio del cido en la *ase acuosa& 'e desea determinar si este *enmeno de
adsorcin es de naturale(a *-sica o +u-mica&
I#"&DU!!I&# "E&I!A
El gr*ico +ue muestra la cantidad adsorbida en *uncin de la concentracin a temperatura constante se llama isoterma
de adsorcin& Numerosas *unciones 7an sido propuestas para intentar de reproducir algebraicamente las *unciones
experimentales& Entre dic7as *unciones se tiene la de 90EEN;,D$2! conocida como Dsoterma de 90EEN;,D$2:
'Pa.c
n
(1)
! n a s log log log + (2)
> la de ,4N<JED0 (Dsoterma de ,angmuir)&

K *C
1+K *C ( )
S
S
0
(3)

1
S
1
S
0
+
1
S
0
*K *C
(6)
+ue son las ms conocidas& En estas ecuaciones: s P cantidad de material o adsorbato sobre la super*icie del
adsorbente? '0 P cantidad de adsorbato sobre la super*icie completamente cubierta? a! n! Tl! T2 P constantes! c P
concentracin de e+uilibrio del adsorbato en *ase acuosa&
APAA"&)5 I#)"UME#"AL 6 EA!"I'&)
:aln a*orado de 2"0 ml? pipeta de 10 ml? dos buretas de "0 ml ) sus soportes? oc7o erlenme)er esmerilados de 2"0
ml con seis tapones de vidrio? oc7o erlenme)er para el *iltrado? vaso precipitado de 2"0 ml? embudo *iltrante de L!"
cm? termmetro para medir temperatura? varilla de vidrio para agitar? planc7a de calentamiento? carbn vegetal activado
por lavado cido? cido oxlico? permanganato de potasio? cido sul*5rico 2N? papel de *iltro&
1&/ Preparaci*n de )oluciones( Breparar 2"0 ml de solucin de cido oxlico! aproximadamente 0!12" N! 4cido
sul*5rico 2N ) solucin de permanganato! aproximadamente 0!1 N&
Ialorar lentamente 10 ml de la solucin de cido oxlico a R0#$ con solucin de permanganato en presencia
de cido sul*5rico 2N ($olocar " ml de este a cada muestra a valorar)&
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina 2C
2&/ Determinaci*n de la Isoterma( Besar al centigramo seis erlenme)er enumerados limpios con sus tapones&
$olocar unos 2 grs& de carbn vegetal en cada matra( cuidando +ue no produ(ca polvo de carbn? es importante +ue
esta operacin no se realice en las proximidades de balan(as de precisin& 1apar los matraces ) volver a pesar&
Breparar buretas con solucin de cido oxlico ) agua e introducir exactamente los siguientes vol5menes en los seis
matraces:
MatraI # $ 1 ? @ = A
Iolumen de agua(ml) 0 20 60 C0 R0 %0
Iolumen de cido(ml) 100 R0 C0 60 20 10
;ejar los sistemas preparados! por lo menos una 7ora 7asta +ue se alcance el e+uilibrio! agitando los
matraces *recuentemente& 0eali(ar por duplicado Eno para el estudio a 1 ambiente ) el otro a 0S $& 4notar
la 1emperatura para cada caso&
9iltrar cada solucin en un erlenme)er seco ) valorar en caliente (R0$) 10 ml& de cada *iltrado con solucin de
permanganato
&%"E#!I&# DE E)UL"AD&)
2acer una tabla para cada 1emperatura estudiada! anotando para cada determinacin el peso en gramos (K) de
carbn vegetal usado! el volumen de MJn@6 e+uivalente a 10 ml de la solucin de cido oxlico inicial (Ii) )
despus de la adsorcin (Ie): incluir tambin las cantidades Is P Ii / Ie! IsQK! log Ie! log IsQK! KQIs ) 1QIe&
El valor de Ie es proporcional a c ) el valor IsQK es proporcional a s (adsorcin espec-*ica)! cantidad adsorbida por
unidad de peso de adsorbente)&
0epresentar gr*icamente IsQK en *uncin de Ie para obtener la *orma de la Dsoterma de 4dsorcin& Bara comprobar
la aplicabilidad de la Dsoterma de 90EEN;,D$2 represntese log (IsQK) en *uncin de log Ie ) deducir de a+u- el
valor de n&
Bara comprobar la aplicabilidad de la Dsoterma de ,4N<JED0! represntese KQIs en *uncin de 1QIe&
Bara calcular el valor del

H
ads
utili(ando la expresin de van^t 2o**!

dlnK
d(1 T)

H
ads
R
represente el ln M en *uncin de 1Q1 ) calcule

H
ads
R*(pendiente)
'eg5n el valor obtenido! conclu)a sobre la naturale(a *-sica o +u-mica de la adsorcin&
%I%LI&0AFIA
$0@$M9@0;! 2&;&W MND<21! '&:&? -Fundamentos de Fisico7umica-5 $ap& _I! $ompa8-a Editorial
$ontinental '&4&! 6ta& Edicin! Jxico (1%L1)& ('e encuentran en 9armacia ) :DE$D)&
;4NDE,'! 9&? 4,:E01>! 0&4&? -Fisico7umica-5 $ap& _IDD! $ompa8-a Editorial $ontinental '&4&! %na&
Edicin! Jxico (1%C%)&
<,4''1@NE! '& ,END'! ;&? UElementos de Qumica FsicaU! $ap& _IDD! Editorial Jdico/Ouir5rgica!
4pndice de la 2da& Edicin! :uenos 4ires&
B& N& 41MDN'! B7)sical $7emistr)? "] Ed&? @x*ord Eniversit) press? @x*ord 1%%"&
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina 2L
Universidad de Los Andes - Mrida.
PA!"I!A # $G
FE#&ME#&) DE )UPEFI!IE
Determinaci*n de la "ensi*n )uper8icial por Ascenso !apilar.
Evaluaci*n de la !M! y del E3ceso )uper8icial de 0i99s de un )ur8actante.
&%,E"I'&)
;eterminar la tensin super*icial de l-+uidos por el mtodo de elevacin capilar&
Estudiar la variacin de la tensin super*icial de un l-+uido con la temperatura&
$omprender el e*ecto de un sur*actante sobre la tensin super*icial de un l-+uido! ) evaluar el exceso super*icial de
<ibbs ) la concentracin micelar cr-tica ($J$) de dic7o sur*actante&
I#"&DU!!I&# "E&I!A
"ensi*n super8icial y ascenso capilar( 'i se introduce el extremo de un tubo capilar dentro de la super*icie de
cual+uier l-+uido capa( de mojar al vidrio! una pel-cula de l-+uido cubre la super*icie del vidrio ) *orma un menisco
cncavo! tal como se aprecia en la 9igura 1! seguidamente el l-+uido se eleva en el capilar&
Bara un l-+uido dado a una temperatura *ija! cuanto menor sea el radio del capilar ms cncavo ser el menisco&
,a causa de la elevacin del l-+uido se puede explicar! bien en trminos de la
di*erencia de presin a travs del menisco! o bien en trminos de la tendencia del
l-+uido a tener la menor rea posible& El ra(onamiento en ambos casos conduce a
la misma ecuacin *undamental para la tensin super*icial:
/& -
)
cos . 2

donde es la tensin super*icial! 7 es la altura a la +ue se eleva el l-+uido dentro del capilar!
` es la densidad del l-+uido! g representa la aceleracin de la gravedad! r es el radio del capilar
) a es el ngulo de contrato de la pel-cula con la pared capilar (9ig& 1) & 'e puede asumir a P 0
si el capilar es su*icientemente delgado! lo +ue en e*ecto debe cumplirse& ,a tensin
super*icial se expresa en el sistema 'D en N&m
/1
&
,a tensin super*icial decrece al aumentar la temperatura& Este e*ecto puede ser tan marcado +ue para 7acer
determinaciones precisas la temperatura debe ser minuciosamente controlada& En esta prctica se utili(ar el control de
la temperatura con el mtodo de elevacin capilar&
E8ecto de un sur8actante so9re la tensi*n super8icial : En sur*actante (o agente super*icial activo) es un agente
+ue se activa en la inter*ase entre una *ase l-+uida ) otra inmiscible con sta (l-+uido/l-+uido! slido/l-+uido o gas/
l-+uido)& Bara una inter*ase gas/l-+uido (p&e ! aire/agua) se pre*iere utili(ar para la inter*ase el trmino super*icie& ,a
presencia de un sur*actante en una super*icie altera la tensin super*icial seg5n ilustra la 9igura 2&
Dnicialmente la tensin super*icial decrece al aumentar la concentracin de sur*actante! como consecuencia de la
reduccin de la energ-a libre de la super*icie& 1al reduccin se veri*ica 7asta +ue la cantidad de sur*actante en el
sistema alcan(a la denominada concentracin micelar cr-tica ($J$)! condicin en la cual la super*icie se satura de
molculas de sur*actante! ) stas tienden a asociarse en el seno del l-+uido en estructuras denominadas miscelas&
Buesto +ue )a no es posible la adsorcin de nuevas molculas en la inter*ase! la tensin super*icial se mantiene
relativamente constante e independiente de sucesivos aumentos de la concentracin&
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina 2R

Figura 1.- E*ecto de la concentracin de sur*actante sobre la tensin super*icial ) mecanismos involucrados& El
s-mbolo (/0) se utili(a para ilustrar una molcula de sur*actante! donde la cabe(a representa el grupo polar o
7idro*-lico ) la cola un grupo apolar o 7idr*obo& 'istema : " (p/etilbenceno) dodecil sul*ato en agua&
En la regin inmediatamente anterior a la $J$! la tensin super*icial se reduce siguiendo la denominada isoterma de
adsorcin de <ibbs:

( )
s
T
T R
Cs

1
]
1
ln
(2)
donde $' es la concentracin molar de sur*actante! 0 es la constante universal de los gases! 1 es la temperatura
absoluta ) bs

es el denominado exceso super*icial! o moles adsorbido de sur*actante por unidad de super*icie&
;e acuerdo a la ecuacin \2X! la representacin de la tensin super*icial contra el logaritmo natural de la
concentracin molar de sur*actante debe reportar una l-nea recta de pendiente 0&1&bs! de donde bs puede ser
estimado&
1anto la concentracin micelar cr-tica como el exceso super*icial! son parmetros caracter-sticos de un sur*actante a
una temperatura ) solvente determinados&
APAA"&) 6 P&DU!"&)
$apilares! balan(a de precisin (tres decimales)! ba8o termostati(ado! regla graduada con precisin de 0!" mm!
termocupla con precisin de 0!1
$! m-crobureta! agua destilada! dodecil sul*ato de sodio (';')! me(cla

sul*ocrmica! metanol&
,a tensin super*icial es mu) sensible a las impure(as& Bor tanto! debe tenerse sumo cuidado en observar +ue
todas las partes de los aparatos +ue 7a)an de estar en contacto con el l-+uido estn escrupulosamente! limpios&
,ave los capilares ) dos (2) vasos de precipitado de 1"0 ) 2"0 ml con la me(cla sul*ocrmica? enjuage con
agua abundante! luego con agua destilada! despus con metanol ) colo+ue en la estu*a a unos 100
#
$& 7asta total
se+uedad& 0etire de la estu*a ) permita +ue el material se en*ri 7asta temperatura ambiente&
E8ecto de l a temperatura so9re l a tensi *n super8i ci al ( $olo+ue un vaso de precipitados de 100 ml
con "0 ml de agua destilada en el ba8o termostati(ado a 2"S$ ) permita +ue el l-+uido alcance la temperatura del ba8o
(10 min)& Dntrodu(ca verticalmente el extremo de un capilar en el agua del vaso de precipitados? mar+ue en el capilar la
altura de la columna de agua& 0etire el capilar ) repita la operacin? si la columna de agua no alcan(a exactamente la
posicin anterior! el lavado de los capilares *ue de*iciente! por lo +ue deber reiniciar la operacin& En caso contrario!
Gua de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica Pgina 2%
utilice la regla para medir la altura alcan(ada por el l-+uido ) registre este valor& 0epita la experiencia a %0S$ ) "0#$&
E8ecto de un sur8actante so9re la tensi*n super8icial( $olo+ue nuevamente un vaso de precipitado de
2"0 ml con 100 ml de agua destilada en el ba8o termostati(ado a 2"S$ ) permita +ue sta alcance la temperatura del
ba8o& Enrase una microbureta con solucin de ';' al 1!"= pQv ) realice adiciones sucesivas de solucin
sur*actante al agua temperada! en los vol5menes sugeridos en la 1abla #> $(
"a9la $.- 4diciones sucesivas de solucin al 1!"= pQv de ';' para 100 ml de agua destilada&
Adici*n # $ 1 ? @ = A B Q R $G $1 $?
'olSmenes de )D) al $5=T
:ml;
1!0 1!0 1!0 1!0 1!0 1!0 2!0 2!0 2!0 6!0 6!0 6!0
,uego de cada adicin! veri*i+ue la temperatura de la solucin (2"S$) ) mida el ascenso capilar! siguiendo el
procedimiento explicado en la seccin anterior& 0egistre la altura de l-+uido en cada punto&
Bara determinar el radio de los capilares! una ve( terminada la experimentacin lvelos ) s+ueles seg5n se indic
previamente& Bermita +ue se en*r-en a temperatura ambiente ) pselos vac-os! con precisin de tres (3) decimales&
,lnelos con agua! mida la longitud de la columna de l-+uido ) pselos nuevamente&
0epresente los valores de la tensin super*icial *rente a la temperatura! inclu)endo! en el gr*ico los valores
aceptados en un manual&
Estime la concentracin molar de las soluciones preparadas mediante adiciones sucesivas ) realice un gr*ico de la
tensin super*icial respecto al logaritmo natural de la concentracin& ;etermine gr*icamente el valor de la $J$ del
';'! ) por regresin lineal de los puntos previos a la !M!! el valor del exceso super*icial del dodecil sul*ato de
sodio&
,a determinacin de la tensin super*icial por el mtodo de la elevacin capilar se puede completar con un estudio de la
precisin& G$on +u precisin se puede lee: la altura del l-+uido en el tubo capilar a las distintas temperaturas )
concentraciones de sur*actanteHG$untas ci*ras est justi*icado retener al expresar el valor de la tensin super*icial
G$ules de las magnitudes medidas introducen un ma)or error a la determinacin de la tensin super*icialH
%I%LI&0AFIA
B&N& 41MDN'& Fisico7umica > Edicin& 4ddison/Nesle) Dberoamericana! '&4& E,4 (1%%1) 2&;&
$0@$M9@0;? F&N& N@NE,,&&&& Manual de La9oratorio de Qumica Fsica! %W Edicin& Editorial
4l7ambra! '&4& Jxico (1%C%)
'& <,4''1@NE! ;& ,END'& Elementos de Fisico7umica& 2 Edicin& Editorial Jdico/Ouir5rgica& :uenos
4ires (1%L0)
F&,& '4,4<E0& )ur8actantes en )oluci*n Acuosa& Eniversidad de ,os 4ndes& $uaderno 9D0B N# 201&
Jrida (1%RL)
Uni versi dad de l os Andes - Mrida
PA!"I!A # $$
ELE!"&QUIMI!A
!&&)I&# DEL ALUMI#I&
Evaluaci*n de la suscepti9ilidad de corrosi*n de un metal
&%,E"I'&
El objetivo de este experimento es estudiar la susceptibilidad de corrosin de placas de aleacin de aluminio por
di*erentes agentes corrosivos&
APAA"&) 6 )U)"A#!IA)
Blacas de aleacin de aluminio de 1 mm de espesor ) dimensiones 20 x 20 mm? etanol absoluto! cido clor7-drico! cido
sul*5rico! 7idrxido de potasio! 1R vasos de precipitados de 100 ml de capacidad! balan(a de precisin! desecador!
pin(a plstica! vidrio de reloj! estu*a&
1&/ ,impiar (desengrasar) las pla+uitas! sumergindolas en etanol absoluto! dejarlas estar por lo menos " minutos!
secarlas con aire caliente ) colocarlas en un desecador&
2&/ Breparar "0 1)

de solucin! de C1)&@! C!I ) U&C: "! 6! 3! 2! 1 ) 0!" J a partir de los reactivos en grado
para anlisis ) colocar parte de estas soluciones en cada uno de los vasos de precipitado previamente identi*icados&
3&/ 'acar ) pesar con la mxima precisin cada pla+uita ) colocarlas de una a una en cada vaso de precipitado&
!UIDAD& : 1ome nota del peso de la placa ) de la solucin donde la coloca&
6&/ ;ejar actuar el agente corrosivo durante una 7ora& Basada sta! sacar con cuidado cada una de las pla+uitas!
lavarlas con agua destilada! secarlas con aire caliente ) pesarlas& 1omar nota del peso&
#ota( Es posible +ue algunos de los sitemas consuman por completo las pla+uitas de aluminio introducidas! para
estos casos! tomar el tiempo +ue tom cada pla+uita en desaparecer&
,a prdida de peso de las pla+uitas se calcula por di*erencia:

mg
cm
2
*h
_
,
W
f
W
i
* t
(1)
donde Wi, Wf son los pesos de cada pla+uita antes ) despus de la corrosin! A es el rea geomtrica ) t es
el tiempo de exposicin al agente corrosivo&
<ra*icar la tasa de corrosin t en *uncin de la concentracin (molaridad) de las soluciones de los tres agentes
corrosivos&
0eali(ar comparaciones en la susceptibilidad de corrosin en *uncin de la concentracin ) en *uncin del agente
corrosivo mismo& ;ocumentar ) discutir la eventual ocurrencia del *enmeno de pasividad& Blantear las
reacciones de corrosin +ue tienen lugar ) explicar la tendencia espontnea a la corrosin en *uncin del
potencial electro+u-mico de las reacciones de corrosin +ue ocurren& $onsidere la dependencia del potencial
electro+u-mico con el p2&
%I%LI&0AFIA
@NE$2EMNE 4&E&! ,. !Jem. Educ. 5 %36 (1%RC)&
B&N& 41MDN'& Fisico7umica. 3# Edicin& 4ddison/Nesle) Dberoamericana! '&4& EE4 (1%%1)
PA!"I!A #$1
ELE!"&QUIMI!A
!&#DU!"I'IDAD DE LE!"&LI"&) DE%ILE)
Determinaci*n de la constante de disociaci*n de un electrolito d9il por medidas
conductimtricas.
&%,E"I'&
El objetivo de este experimento es determinar la constante de disociacin de un cido dbil (cido actico) en
solucin acuosa por medidas conductimtricas&
I#"&DU!!I&# "E&I!A
Conduccin de la electricidad en solucin: En un conductor metlico! una corriente elctrica puede interpretarse
como un *lujo de electrones& No obstante! en solucin se entiende por corriente elctrica al *lujo de iones (tomos o
molculas cargadas elctricamente) entre dos regiones de distinto potencial elctrico& Bor ello! la conduccin de
electricidad en solucin es un *enmeno ms complejo! puesto +ue implica una trans*erencia simultnea de masa )
carga elctrica! ) deben considerarse las interacciones entre los iones en solucin en el desarrollo de modelos tericos&
En ambos casos! una di*erencia de potencial elctrico (voltaje) es necesaria para establecer el *lujo de corriente!
por lo +ue las soluciones electrol-ticas (conductores de 2
da
clase)! al igual +ue los conductores metlicos
(conductores de l
ra
clase)! obedecen las le)es de @7m! excepto en condiciones tan anormales como voltajes mu)
elevados o corrientes de *recuencia mu) alta&
'i a un conductor de resistencia 0! se le aplica una *uer(a electromotri( I! la intensidad de corriente D +ue
pasa seg5n la primera le) de @7m! es:
D P IQ0 (1)
siendo la unidad prctica de resistencia 0 el o7mio ()! de *&e&m& o potencial el voltio (I) ) de intensidad de
corriente D el amperio (4)& 'eg5n la ecuacin (1)! la magnitud 1Q0 es una medida del poder conductor de corriente! por
lo +ue se denomina !on"*!t'v'"a" $C%! ) sus unidades son @7ms
/1
(
/1
)

'iemens (')&
,a resistencia 0 puede expresarse tambin mediante la segunda ,e) de @7m! seg5n:

R *(l / a) * k' (2)
donde $% es una propiedad de la substancia conductora denominada &es'sten!'a espe!0f'!a o resistividad, $)% es la
longitud del conductor! $a% representa la seccin transversal del mismo& $uando se mide la resistencia de una
solucin a la conduccin elctrica se utili(an celdas de conductividad! las cuales estn constituidas comunmente
por dos placas planas paralelas e idnticas entre las cuales se establece una di*erencia de potencial& En este caso!
$)% se re*iere a la distancia entre las placas ) $a% a la super*icie de las placas! por lo +ue el cociente )5a es una
relacin geomtrica +ue se denomina com5nmente !onstante "e )a !e)"a $67%.
4l igual +ue para la resistencia! el inverso de la resistividad (1Q0) es una medida de la capacidad conductora de todos
los e+uivalentes (o moles) de electrolito presentes en solucin! ) se re*iere usualmente como !on"*!t'v'"a"
espe!'f'!a $K%. ,as unidades de $K% son '&cm
/1
& 4 partir de esta de*inicin! la ecuacin (2) puede re/escribirse
como:

1/C 1/K * k'
K C* k'
(3)
Bor otra parte! la conductividad e+uivalente (4) es una medida de la capacidad conductora +ue aporta cada e+uivalente
de electrolito en solucin ) se de*ine como el cociente entre la conductividad espec-*ica ) los e+uivalentes de electrolito
presentes! expresados en concentracin normal (c&):

K
c.
*100 (6)
'i o se expresa en e+uivalentes/gramo por litro! las unidades de 4 sern '&cm
2
.&e+
/1
& 'i c se expresa en moles por litro!
4 se denomina conductividad molar ) sus unidades sern '&cm
2
.

mol
/
1&
Es importante comprender el signi*icado *-sico distinto +ue tienen M ) 4! en cuanto a +ue la primera es una medida de
la capacidad global de la solucin de conducir electricidad! mientras +ue la 5ltima es una medida relativa a los
e+uivalentes (o moles) considerados individualmente& Bor ello! cuando se aumenta la concentracin de electrolito en
solucin! M aumenta (puesto +ue 7a) ms iones para conducir electricidad) mientras +ue 4 disminu)e (puesto +ue
aumentan las interacciones entre iones ) se reduce la movilidad individual de los mismos)&
Este e*ecto de la concentracin de electrolito sobre 4 *ue estudiado primeramente en *orma cuantitativa por Mo7lrausc7
) posteriormente por @nsager para electrolitos *uertes! esto es! para substancias inicas +ue se disocian totalmente en
solucin& @nsager encontr +ue:

+ B*
( )* c. (")
donde 4 ) : son constantes relacionadas con las interacciones de los iones en solucin ) dependen del tipo de solvente
) la temperatura! entre otros *actores& 4 representa la conductividad e+uivalente l-mite cuando la concentracin de
electrolito tiende a ser nula& El valor de 4 puede encontrarse a partir de datos tabulados&
$uando se consideran electrolitos dbiles (substancias inicas +ue se disocian parcialmente en solucin)! puede 7acerse
una extensin de la ecuacin (") considerando +ue la conductividad e+uivalente vendr dada slo por los e+uivalentes
de electrolito disociados:

* + * ( )* *c.
[ ] (C)
;onde () representa el grado de disociacin del electrolito! o *raccin de la concentracin inicial +ue alcan(a a
disociarse&
Teora de la disociacin electroltica&[ ,a existencia de una relacin entre conductividad e+uivalente ) grado de
disociacin para un electrolito dbil *ue intuida! casi un siglo antes de los trabajos de @nsager! por 'vante 4rr7enius!
+uien supuso +ue las velocidades de los iones son constantes para llegar a la expresin:

(L)
El error *undamental de esta deduccin reside en +ue las velocidades inicas no son constantes! debido a la interaccin
mutua de los iones a concentraciones apreciables& Bor esta ra(n! Qc no se denomina )a grado de disociacin o
ioni(acin! sino +ue se emplea el nombre no comprometedor de relacin de conductividad& No obstante! en electrolitos
dbiles el n5mero de iones es relativamente pe+ue8o! como consecuencia! la atraccin inter/inica +ue reduce la
velocidad es despreciable ) la relacin de conductividades ser una medida ra(onablemente buena del grado de
disociacin&
,a determinacin del grado de disociacin por medidas conductimtricas es 5til para el clculo de la constante de
disociacin de un electrolito dbil& Bor ejemplo! para la disociacin del cido actico:

CH
3
COOH H
+
+CH3COO
,a constante de disociacin M! expresada en trminos de concentracin! puede ser calculada mediante:

Kc CH
3
COO
[ ]
* H
+
[ ]
/ CH
3
COOH
[ ]
c.*
2
/ 1 ( ) (R)
,a constante K! dada por la ecuacin (R)! di*iere de Ka (constante de disociacin en trminos de actividades) debido a
la omisin de los coe*icientes de actividad inico medios del cido actico& Ena aproximacin bastante buena en
concentraciones dilu-das de electrolitos dbiles! es considerar +ue los *actores mediante los cuales di*ieren log(Mc) )
log(Ma) son *unciones lineales de la ra-( cuadrada de la *uer(a inica& En este clculo se puede tomar como *uer(a
inica al producto $& 4s-! si log(Mc)! determinado para varias bajas concentraciones! se gra*ica en *uncin de

*c.
! la extrapolacin a $oncentracin P 0! dar un valor su*icientemente bueno de log(Ma)& 'in embargo!
medidas *idedignas a bajas concentraciones son di*-ciles de obtener&
Bara obtener valores de M! ms ajustados al valor de Ma! se puede introducir una correccin para la variacin de las
velocidades inicas por e*ecto de la concentracin! re/arreglando la ecuacin (C):

/
+*
( ) *c.
[ ]
(%)
El valor de () puede estimarse a partir de esta ecuacin por mtodos numricos o por tanteos sucesivos!
una ve( conocidos los dems parmetros& @bsrvese +ue la expresin de 4rr7enius puede obtenerse a partir de la
ecuacin (%) cuando se considera dilucin in*inita (c P 0)& En esta condicin! las interacciones inicas son nulas ) las
suposiciones de 4rr7enius son esencialmente correctas&
I#)"UME#"&) 6 P&DU!"&)
$elda de conductividad? balan(a? pipetas? baln volumtrico de 10 ml? agua de conductividad? cido actico
glacial? solucin de Na@2 al 0!1 N ) solucin de M$1 al 0!02 N&
a; Determinaci*n de la !onstante de la !elda
,avar la celda con agua de conductividad (agua preparada por destilaciones m5ltiples)& ,as celdas de conductividad
deben manejarse con muc7o cuidado& Ena ve( usada! lavarla con agua destilada ) mantenerla inmersa en agua
destilada&
1omar un vaso para medidas de conductividad! llenarlo con agua destilada *resca e inspeccionar +ue no 7a)an
burbujas de aire en los electrodos& Jedir la conductividad $! lavar ) volver a llenar con agua *resca destilada )
volver a medir 7asta +ue se encuentre +ue la medida de la conductividad es aproximadamente constante&
$uando la celda est limpia (lo demuestra una alta resistencia ra(onablemente constante con el agua destilada
*resca) se lava 2 3 veces con solucin 0!02N de M$D (1!6%11 g! disuelto en baln volumtrico de un litro) )
luego se mide la conductividad cuando est llena con esta solucin& 'e 7acen varias determinaciones con muestras *rescas
de la misma 7asta +ue varias determinaciones concuerden mu) cerca& 'e debe termostati(ar la celda a 2"#$&& si es posible&
;eterminar la constante de la celda TW! mediante la ecuacin (3)& El caso de una solucin 0!02N de M$l a 2"#$! la
conductividad espec-*ica de la solucin es conocida e igual a KP 0!002LCR '&cm
/1
&
$ompare la constante TW con el valor +ue reporta el *abricante&
9; Determinaci*n de la !onstante de E7uili9rio del Acido Actico
1omar con una pipeta 1!6 ml de cido actico glacial ) diluir a 2"0 ml en baln volumtrico& 1omar una al-cuota de
" ml en un erlenme)er ) titular con solucin de Na@2 al 0!1N agregando 2 3 gotas de *enol*tale-na& 2acer 2
valoraciones ms! ) tomar el promedio de los vol5menes gastados de titulante para determinar la normalidad del
cido&
2acer oc7o soluciones diluidas a partir de la solucin de cido )a preparada en balones volumtricos de 100 ml!
tomando de la solucin madre con pipeta volumtrica los siguientes vol5menes: "0! 2"! 20! 1"! 10! "! 2! 1 ml
respectivamente& $ompletar con agua destilada 7asta el enrace& $ada baln debe eti+uetarse con la normalidad
correspondiente ) es en orden descendente de "0 a 1 ml: 0!0"N? 0!02"N! 0!020N? 0!01"N? 0!010N? 0!00"N?
0!002N ) 0&001N respectivamente&
Jedir la conductividad de cada una de las soluciones&
#&"A( Etili(ar los envases dise8ados para reali(ar las mediciones! con el *in de +ue la celda +uede completamente
inmersa en la solucin&
$on los datos experimentales de conductividad ) el valor experimental 7allado para la constante de la celda!
calcular mediante la ecuacin (6) la conductividad e+uivalente de cada una de las soluciones& El valor de 4& debe ser
calculado a partir de datos reportados en la literatura&
$alcular mediante la ecuacin (L) para cada solucin ) despus K! utili(ando la ecuacin (R)& Bresentar en *orma
tabulada c! ! ) Ka para cada solucin de cido actico& <ra*icar log(Mc) contra

*c
) determinar Ka por
extrapolacin a dilucin in*inita& 9inalmente! calcular K! a partir de la ecuacin (%) ) comparar con el Ka obtenido por
extrapolacin&
En la ecuacin (R) se 7a despreciado el coe*iciente de actividad media del cido actico& 'i se reali(ase un estudio
riguroso de la disociacin +ue inclu)ese este *actor! G$mo se modi*icar-a la ecuacin (R)H G$mo calcular-a el
coe*iciente de actividad mediaH GJejora el clculo de K con estas consideracionesH
!onstante de la celda segSn el 8a9ricante.
$onductimetro 24NN4 MP1!21%
cm/1
$onductimetro @0D@N Jodel 1"0 MP0!C0%
cm/1
$onductimetro

JE10@2J C66 MP0!R023
cm/1
%I%LI&0AFIA
<,4''1@NE '&! -"ratado de Qumica Fsica-5 $ap& 12! 'exta Edicin! 4guilar '&4& de ediciones!
Jadrid! (1%CC)&
'2@EJ4ME0 ;&B&! <40,4N; $&N&! -E3perimentos de Fsico-Qumica-5 pg& 26C/"C! Dra Edicin en
castellano& Enin <r*ica '&4&! Jxico! (1%CR)&

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/T! suponiendo +ue estn su*icientemente

$ o termmetro e 1"0 #$ con precisin de 0!1

$ ! manta de calentamiento de 2"0 ml de capacidad! soporte

se aproxima a cero! por lo +ue Mc es casi independiente

$! m-crobureta! agua destilada! dodecil sul*ato de sodio (';')! me(cla

,a constante de disociacin M! expresada en trminos de concentracin! puede ser calculada mediante:

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