Suplemento de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales 2009; S1 (3): 1155-1160

0255-6952 2009 Universidad Simn Bolvar (Venezuela) 1153

ESTUDIO DEL FENMENO DE LA CORROSIN EN PLACAS DE COBRE AL EMPLEAR
UN RECUBRIMIENTO POLIMRICO HBRIDO
Mayra A. Pantoja Castro
1*
, Horacio Gonzlez Rodrguez
1
, Salomn R. Vsquez Garca
1
, Nelly Flores
Ramirez
2





Este artculo forma parte del Volumen Suplemento S1 de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales
(RLMM). Los suplementos de la RLMM son nmeros especiales de la revista dedicados a publicar memorias de
congresos.

Este suplemento constituye las memorias del congreso X Iberoamericano de Metalurgia y Materiales (X
IBEROMET) celebrado en Cartagena, Colombia, del 13 al 17 de Octubre de 2008.

La seleccin y arbitraje de los trabajos que aparecen en este suplemento fue responsabilidad del Comit
Organizador del X IBEROMET, quien nombr una comisin ad-hoc para este fin (vase editorial de este
suplemento).

La RLMM no someti estos artculos al proceso regular de arbitraje que utiliza la revista para los nmeros regulares
de la misma.

Se recomend el uso de las Instrucciones para Autores establecidas por la RLMM para la elaboracin de los
artculos. No obstante, la revisin principal del formato de los artculos que aparecen en este suplemento fue
responsabilidad del Comit Organizador del X IBEROMET.


































Suplemento de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales 2009; S1 (3): 1155-1160

0255-6952 2009 Universidad Simn Bolvar (Venezuela) 1155
ESTUDIO DEL FENMENO DE LA CORROSIN EN PLACAS DE COBRE AL EMPLEAR
UN RECUBRIMIENTO POLIMRICO HBRIDO
Mayra A. Pantoja Castro
1*
, Horacio Gonzlez Rodrguez
1
, Salomn R. Vsquez Garca
1
, Nelly Flores Ramirez
2

1: Divisin de Estudios de Posgrado de la Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Michoacana
de San Nicols de Hidalgo, Morelia, Michoacn, Mxico
2: Facultad de Ingeniera en Tecnologa de la Madera, Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo,
Morelia, Michoacn, Mxico
*E-mail: mairuchis_kimika@hotmail.com
Trabajos presentados en el X CONGRESO IBEROAMERICANO DE METALURGIA Y MATERIALES IBEROMET
Cartagena de Indias (Colombia), 13 al 17 de Octubre de 2008
Seleccin de trabajos a cargo de los organizadores del evento
Publicado On-Line el 29-J ul-2009
Disponible en: www.polimeros.labb.usb.ve/RLMM/home.html
Resumen
La corrosin representa uno de los principales problemas de la industria, lo cual ocasiona el deterioro de los
metales as como importantes prdidas econmicas. La sntesis de recubrimientos hbridos orgnicos-inorgnicos es una
alternativa interesante para inhibir la corrosin de algunos sustratos metlicos, tales como el cobre. En los ltimos aos se
ha generado un gran inters por los materiales hbridos generados por la tcnica del sol-gel. Este tipo de materiales
combinan las propiedades complementarias de los componentes orgnicos e inorgnicos generando materiales con
propiedades reforzadas. En este trabajo se sintetizo una pelcula hbrida orgnica-inorgnica a partir de dixido de silicio,
polimetacrilato de 2-hidroxietilo (PHEMA) y taninos (Ta), con la cual se recubrieron placas de cobre. Las pelculas
hbridas obtenidas fueron analizadas por MO, SEM e IR, y la capacidad anticorrosiva del recubrimiento fue evaluada
mediante polarizacin potenciodinmica. Los resultados obtenidos de este estudio, muestran la alta disolucin del Ta en
solventes polares. Adems de que al incrementarse la relacin de soluciones de PHEMA-Ta/Sol-gel, se genera una
disgregacin de fases en estado slido, as mismo se tiene que al aumentar el contenido del Ta en el recubrimiento
proporciona al sustrato metlico una mayor capacidad de proteccin frente a la corrosin.
Palabras Claves: Corrosin, dixido de silicio, recubrimientos hbridos, sol gel, taninos.
Abstract
Corrosion represents a major industrial setback, which causes the detriment of metals and considerable economic
losses. The design and synthesis of protective anti-corrosive organic-inorganic hybrid coatings is a promising option to
reduce the weathering of some metallic substrates like cupper. In the last few years an intense research activity on hybrid
sol-gel derived materials has been developed. This type of materials combines the complementary properties of the
inorganic and organic components to obtain composite materials with reinforced properties. In this work an organic-
inorganic hybrid film has been synthesized, which contains tannins (Ta), 2-hydroxyethylmethacrylate (PHEMA) and
silicium dioxide (SiO
2
), and then cupper was coating with this film. The hybrids films obtained were analyzed by MO,
SEM and IR, the protection anticorrosive of the coating was analyzed by potentiodinamic polarization. The results
obtained in this study showed a high dissolution of the Ta component in a polar medium. In addition, as the PHEMA-
Ta/(sol-gel solutions) weight ratio was increased, a separation of solid phases was observed, and the increase of Ta in the
coating give to metallic substrate an protective against the corrosion.
Keywords: Corrosion, silicium dioxide, hybrid coatings, so-gel, tannins
1. INTRODUCCIN
El fenmeno de corrosin es el deterioro que sufre
un material (habitualmente un metal) en sus
propiedades debido a una reaccin con el medio que
lo rodea. La mayora de los metales existen en la
naturaleza en estado combinado, por ejemplo,
xidos, sulfatos, carbonatos o silicatos. En estos
estados combinados, las energas de los metales son
ms bajas mientras que en el estado metlico las
energas de los metales son ms altas, y por eso, hay
una tendencia espontnea de los metales a
Pantoja et al.
1156 Rev. LatinAm. Metal. Mater. 2009; S1 (3): 1155-1160
reaccionar qumicamente para formar compuestos.
Por ejemplo, los xidos de hierro se encuentran muy
difundidos en la naturaleza y son reducidos por
aplicacin de energa trmica a hierro elemental, el
cual est en un estado de mayor energa. Existe, por
tanto, una tendencia del hierro metlico a volver
espontneamente a xido de hierro por corrosin
(herrumbre) y as permanecer en un estado
energtico ms bajo.
Este fenmeno no siempre involucra un cambio de
peso o un deterioro visible, ya que muchas formas
de corrosin se manifiestan por un cambio de las
propiedades fsico-qumicas-mecnicas de los
materiales (1-2).
Por lo tanto, la corrosin se ha convertido en un
serio problema debido a que origina anualmente
cuantiosas prdidas econmicas as como daos
ambientales, lo que ha orillado al anlisis profundo
de este fenmeno as como a la forma en la que este
puede ser reducido (3).
Una forma de prevenir la corrosin en los metales es
a travs del empleo de recubrimientos, los cuales
pueden ser de tipo: metlicos, inorgnicos y
orgnicos, as mismo de estos dos ltimos tipos se
pueden obtener tambin recubrimientos hbridos (4-
5).
Estos nuevos materiales hbridos, se pueden
sintetizar a trabes de la tcnica del sol-gel, la cual
presenta ventajas tales como el empleo de
precursores metal orgnicos, disolventes orgnicos y
baja temperatura de procesado con las
caractersticas especficas de los polmeros
orgnicos, como son sus partes
hidrofobica/hidrofilica, control de la porosidad,
reacciones electroqumicas, entrecruzamiento entre
cadenas. En este tipo de materiales hbridos, la parte
inorgnica proporcionada por compuestos como el
dixido de silicio gobierna las propiedades de
dureza, fragilidad y transparencia mientras que la
densidad, porosidad, estabilidad trmica,
propiedades elsticas y de adhesin al sustrato
dependen del polmero orgnico, adems, de que
ayudan a mejorar el comportamiento mecnico del
hbrido sintetizado (6-8).
Por otra parte se tienen estudios que indican que
compuestos como los taninos presentan propiedades
curativas as como antioxidantes, lo que le confiere
a estos compuestos una alta afinidad por los
radicales libres, principales agentes que causan la
corrosin, por lo tanto los taninos pueden aportar
principalmente al recubrimiento esta capacidad
anticorrosiva, adems de una respectiva coloracin,
la cual proporciona slo un fin esttico (9-10).
En este trabajo, se sintetiz y analiz un
recubrimiento hbrido orgnico-inorgnico a base de
dixido de silicio-polimetacrilato de 2-hidroxietilo-
taninos (SiO
2
-PHEMA-Ta), el cual fue aplicado
sobre sustratos metlicos de cobre (Cu) con la
finalidad de inhibir la corrosin en este metal. Se
emple el proceso sol-gel para generar in situ la
reaccin de adicin covalente de los sistemas SiO
2
-
PHEMA y SiO
2
-PHEMA-Ta, de estos sistemas se
obtuvieron pelculas, las cuales fueron
caracterizados por MO, SEM e IR, adems se
realizaron pruebas de polarizacin potenciodinmica
para evaluar la proteccin del recubrimiento.
La relevancia de este trabajo recae en el hecho de
sintetizar un recubrimiento que contiene taninos, los
cuales fueron extrados del rbol Schinopsis
Quebracho Colorado de donde se reporta que es
posible extraer hasta un 38% de estos compuestos,
adems de estudiar el comportamiento del sistema
hbrido SiO
2
-PHEMA-Ta, del cual no se cuenta con
estudios previos, as como evaluar el grado de
proteccin de la corrosin que se alcanza en las
placas de cobre recubiertas por el hbrido
sintetizado.
1. PARTE EXPERIMENTAL
Los reactivos utilizados fueron adquiridos de
Aldrich: etanol (EtOH (CH
3
CH
2
OH), 99.9%),
metanol (MeOH (CH
3
OH), 99.8%), agua destilada,
tetraetilortosilicato (TEOS (Si(OC
2
CH
5
)
4
, 99.9%),
cido ntrico (HNO
3
, 99.9%), metacrilato de 2-
hidroxietilo, (HEMA, C
6
H
10
O
3
, 97%), y 2-2
azobisisobutirinitrilo (AIBN, C
8
H
12
N
4
, 99%).
Adicionalmente, los taninos (Ta, 98%, rbol) fueron
proporcionados por la FITECMA-UMSNH
(Facultad de Ingeniera en Tecnologa de la
Madera).
Para la obtencin del recubrimiento hbrido se llev
a cabo paralelamente la sntesis de la solucin
orgnica, as como de la solucin inorgnica. La
solucin orgnica se gener a partir de la
polimerizacin en masa del monmero de HEMA,
empleando como iniciador al AIBN (HEMA:AIBN
99:1 %peso), manteniendo una agitacin y
temperatura constante (30 C) durante 3 horas
empleando un bao Mara. Una vez obtenido el
polmero (PHEMA), fue purificado disolvindolo en
agua destilada y posteriormente fue secado en una
Estudio del fenmeno de la corrosin en placas de cobre al emplear un
Rev. LatinAm. Metal. Mater. 2009; S1 (3): 1155-1160 1157
estufa a vaco durante 24 horas a 50 C. Una vez
seco el polmero, fue pulverizado y disuelto en
MeOH, posteriormente esta solucin se le incorporo
una solucin de Ta/MeOH (5% en peso de Ta
respecto al PHEMA), con lo anterior se genero una
solucin orgnica de PHEMA-Ta/MEOH.
Por otra parte la solucin inorgnica, se obtuvo
mediante el proceso sol-gel, al emplear una relacin
molar TEOS/EtOH/Agua de 1:4:16. La solucin
anterior se mantuvo con agitacin constante a 20 C
durante 20 minutos. Al final de este periodo a la
solucin inorgnica se le adicion la solucin
orgnica PHEMA-Ta a diferentes porcentajes en
peso respecto al TEOS (5, 10, 20 y 40%). Las
soluciones resultantes se mantuvieron con agitacin
contina a 20 C durante 15 minutos, transcurrido
este periodo, se adicion el catalizador
(Agua/HNO
3
, 8:1 volumen), la solucin anterior se
dej reaccionar con agitacin constante a 60 C
durante 15 minutos.
Una vez terminada la reaccin, se procedi a la
gelacin, para este propsito, el producto resultante
fue introducido a una estufa de vaco a una
temperatura de 50 C durante 72 horas. Lo anterior
dio como resultado pelculas hbridas de SiO
2
-
PHEMA-Ta, a diferentes concentraciones de Ta con
respecto al SiO
2
(TEOS) y al PHEMA, estas
pelculas fueron analizadas por MO, SEM e IR.
Para realizar la polarizacin potenciodinmica se
utilizaron 18 probetas de 1x2 cm de cobre
electroltico (99.9 %), las cuales fueron previamente
pulidas con lijas de carburo de silicio grado 600 y
800 en etanol hasta obtener una homogeneidad
superficial en las mismas. Una vez limpias las 18
probetas se tomaron 6 de estas, las cuales no se
recubrieron a fin de comparar el comportamiento
electroltico con y sin recubrimiento. 6 probetas
fueron recubiertas con el hbrido obtenido a partir
del dixido de silicio-poli (2-hidroxietil
metacrilato)-taninos (SiO
2
-PHEMA-Ta) al 5% en
peso de taninos con respecto al SiO
2
y
posteriormente 6 probetas ms al 20% en peso de
Ta, obteniendo un total de 12 placas recubiertas.
Las placas fueron recubiertas a travs de la tcnica
de inmersin (dip-coating), empleando una
velocidad de inmersin de 10 cm/s con un tiempo de
residencia en las soluciones hbridas de SiO
2
-
PHEMA-Ta de 10 segundos, se realizaron 10
inmersiones continuas para cada placa. Una vez
recubiertas las placas fueron secadas a temperatura
ambiente para eliminar trazas de solventes y
posteriormente en una estufa de vaco a una
temperatura de 50 C.
Las mediciones electroqumicas se realizaron en un
potenciostato/galvanostato ACM modelo Gillac,
empleando una celda electroqumica clsica de tres
electrodos, como electrodo de referencia se utiliz
un electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl)
saturado y como contraelectrodo un alambre de
platino. Se emplearon dos electrolitos, agua
destilada (Aldrich) y una solucin 3.5% de cloruro
de sodio (NaCl) (J . T. Baker) preparada con agua
destilada (Aldrich).
Una vez instalada la celda electroqumica, se
determino el potencial de corrosin (Ecorr) para
cada placa en ambos electrolitos, posteriormente se
realizaron los ensayos potenciodinmicos utilizando
un rea de trabajo de 1 cm
2
, se realizaron barridos
de 400 mV respecto al valor registrado de Ecorr
de cada placa, a una velocidad de barrido de 0.002
V/s. Esta prueba electroqumica fue realizada
despus de 7 das de haber realizado las inmersiones
en las soluciones hbridas obtenidas y se realizaron
3 replicas bajo la misma condicin de las placas a
fin de asegurar reproducibilidad en el ensayo
electroqumico.
2. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 Microscopa ptica
En la figura 1 se muestra la MO al 20% de solucin
de Ta en la matriz de PHEMA, en donde se presenta
una menor integracin del Ta en esta matriz en
funcin del tiempo de agitacin, ya que al aumentar
de 5 a 10 hrs la agitacin, la difusin del tanino se
incrementa.


Figura 1. MO del rea de difusin del Ta en la matriz de
PHEMA
Ta
Pantoja et al.
1158 Rev. LatinAm. Metal. Mater. 2009; S1 (3): 1155-1160
3.2 Microscopa electrnica de barrido (SEM)
En la fig. 2a se muestra el SEM de la matriz de
PHEMA, la cual presenta una superficie sin
rugosidad, correspondiente a un material
homogneo. A bajas concentraciones (<5%) de la
fase orgnica (PHEMA-Ta) con respecto a la
concentracin de SiO
2
(fase inorgnica) en el
complejo de SiO
2
-PHEMA-Ta, se puede apreciar
que se obtiene una alta integracin del Ta en la
matriz de PHEMA, lo cual se traduce en una
superficie lisa de fase contina (figura 2b). Mientras
que al incrementar la concentracin de la fase
orgnica a un 20% en el complejo SiO
2
-PHEMa-Ta,
se generan fases discontinuas que se atribuyen al
PHEMA y Ta disgregados sobre la matriz de SiO
2
(figura 2c).


Figura 2a. Matriz de PHEMA


Figura 2b. Complejo SiO
2
-PHEMA-Ta al 5%



Figura 2c. Complejo SiO
2
-PHEMA-Ta al 20%

As mismo, mediante SEM realizado a una pelcula
con concentraciones mayores al 40% de PHEMA-
Ta en el complejo SiO
2
-PHEMA-Ta, se pudo
observar que se genera una morfologa superficial
de mayor heterogeneidad entre la fase orgnica e
inorgnica. Adicionalemte, a estos analisis se realiz
anlisis qumico puntual al complejo SiO
2
-PHEMA-
Ta al 20% y a un grumo de este complejo
respectivamente, este anlisis indica que la fase
continua es precisamente el SiO
2
.

3.3 Espectroscopa de infrarrojo
En la figura 3 se presentan los espectros de IR para
el SiO
2
puro, el sistema PHEMA-Ta al 10, 20 y
40% en peso, as como para los taninos. De acuerdo
a los espectros de IR obtenidos en las figuras 3 b, 3c
y 3d cabe mencionar que existe un alta interaccin
entre los grupos OH`s presentes en el SiO
2
, PHEMA
y Ta ya que a concentraciones menores al 10% de
PHEMA-Ta la banda caracterstica de este grupo
sufre un desplazamiento hacia la derecha, lo cual
indica que se tienen interacciones mas intensas entre
los grupos OH`s del PHEMA y Ta.
A una concentracin intermedia (20%) la
interaccin ms importante de estos grupos se
presenta entre el SiO
2
y los Ta, mientras que
concentraciones superiores al 40% del sistema
PHEMA-Ta, esta banda disminuye debido a que los
Ta bloquean la seal de absorbancia tanto del
PHEMA como del SiO
2
.
La seal caracterstica de los grupos alifticos (-
CH
3,
-CH
2
) presentan una mayor interaccin entre el
PHEMA y los Ta cuando el sistema PHEMA-Ta
esta presente en bajas concentraciones en el
complejo SiO
2
-PHEMA-Ta.
Estudio del fenmeno de la corrosin en placas de cobre al emplear un
Rev. LatinAm. Metal. Mater. 2009; S1 (3): 1155-1160 1159
A 1714 cm
-1
se encuentra la seal caracterstica del
grupo C=O, el cual sufre un ligero desplazamiento
originado por la interaccin de los grupos COH-O
presentes en el PHEMA y los Ta respectivamente.
Finalmente en la regin comprendida 1079 a 1054
cm
-1
que corresponde a la tensin de vibracin Si-O
se observa un desplazamiento del pico de absorcin
de este grupo en relacin al incremento del sistema
PHEMa-Ta de 0, 10, 20 y 40% en peso en relacin
al SiO
2.


Figura 3. IR para SiO
2
, SiO
2
-PHEMA-Ta a diferentes
concentraciones y Ta

3.4 Polarizacin potenciodinmica
En la figura 6a se muestran los resultados obtenidos
de la polarizacin potenciodinmica aplicada a
placas de cobre sin recubrimiento empleando una
solucion de coloruro de sodio (NaCl, 3.5% peso)
como electrolito. En esta figura se puede apreciar
que la rama andica y catdica presentan un
comportamiento similar en el eje de las abcisas, lo
que significa que ambas semirreacicones
contribuyen significativamente en la cintica de
corrosin.
La forma de las curvas tambin indica un control
mixto, ya que al inicio se presenta una polarizacin
por transferencia de carga y luego por
concentracin, adems en la rama catdica se
presenta el proceso de difusin de oxgeno y
posteriormente a intensidades de corriente altas se
presenta el proceso de reduccin del hidrgeno.
Comparando los resultados de la polarizacin
obtenida para placas de cobre sin recubrimiento as
como con recubrimiento a base de SiO
2
-PHEMA-Ta
con el 5% en peso de Ta con respecto al TEOS as
como al 20%, utilizando NaCl 3.5% peso como
electrolito (figura 6b), se puede apreciar que las
ramas andicas presentan una tendencia similar, ya
que en agua destilada la velocidad de corrosin es
muy lenta.

Figura 4a. Curvas de polarizacin potenciodinmica para
el Cu sin recubrimiento


Figura 4b. Comparacin de las curvas de polarizacin
potenciodinmica para el Cu sin recubrimiento y con
recubrimiento
Log Intensidad (A/cm
2
)
-0.9
-0.7
-0.5
-0.3
-0.1
0.1
0.3
0.5
0.7
-7.5 -6.5 -5.5 -4.5 -3.5 -2.5
P
o
t
e
n
c
i
a
l


(
V
)
,

v
s

A
g
/
A
g
C
l

P
o
t
e
n
c
i
a
l


(
V
)
,

v
s

A
g
/
A
g
C
l

-8.5 -7.5 -6.5 -5.5 -4.5 -3.5 -2.5
-0.9
-0.7
-0.5
-0.3
-0.1
0.1
0.3
0.5
0.7
Log Intensidad (A/cm
2
)
d)
c)
b)
a)
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

(
u
.

a
.
)

3388.8
OH
Si-O-Si
C=O
804.3
956.7
Si-OH
1072.4
e)
2925
3388.8
3434.4
3452.4
2929.8
2939.4
1714.7
1714.7
1639.4
1076.6
1066.6
1608.7 1035.7
1058.9
3329
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Longitud de onda (cm
-1
)
Pantoja et al.
1160 Rev. LatinAm. Metal. Mater. 2009; S1 (3): 1155-1160
En esta misma figura, se puede observar que en la
rama catdica que se obtiene de las pruebas
electroqumicas de la placa recubierta que contiene
el 5% de Ta, presenta una pequea diferencia con
respecto a las otras dos graficas, lo cual se origina
debido a que se tiene un mayor proceso de difusin
del oxgeno en la placa. Cabe mencionar, que las
placas recubiertas presentan un potencial de
corrosin menos negativo con respecto al potencial
que se obtiene para placas sin recubrir.

3. CONCLUSIONES
A partir de los resultados obtenidos se puede
concluir lo siguiente:
1) Debido a la alta capacidad de disolucin del Ta
en solventes polares, se logra una mayor integracin
de estos a soluciones que contienen un alto
contenido de grupos hidroxilos como el PHEMA y
el SiO
2
.
2) Al incrementarse la relacin de soluciones de
PHEMA-Ta/Sol-gel hasta en un 20%, se genera una
disgregacin de fases en estado slido, donde la
matriz o fase contina corresponde a la fraccin
presente en mayor proporcin. En el presente
estudio, la fase contina correspondi al SiO
2
, lo
cual fue corroborado con el anlisis qumico puntual
realizado al sistema SiO
2
-PHEMA-Ta.
3) El anlisis de espectroscopa infrarroja realizado,
ponde de manifiesto la interaccin entre los grupos
OHs del SiO
2
, PHEMA y Ta como funcin de un
incremento de la concentracin de los Ta.
4) Las curvas de polarizacin potenciondinmica
realizada a las placas de cobre con recubrimiento en
solucin de 3.5% de NaCl indican que el
recubrimiento no acta como protector del
fenmeno de la corrosin cuando se tiene medios
agresivos tales como soluciones salinas, lo anterior
apunta hacia el uso del recubrimiento para inhibir la
corrosin atmosfrica principalmente.
4. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al Dr. Gabriel Luna Brcenas
del Centro de Investigacin (Cinvestav-Quertaro),
al Dr. J . Antonio Gonzlez Snchez del Centro de
Investigacin en Corrosin de la Universidad
Autnoma de Campeche (CICORR-UAC) as como
a la Coordinacin de la Investigacin Cientfica
(CIC-UMSNH)-proyecto 20.3 por todo el apoyo
otorgado para la realizacin de este trabajo.

5. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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