Isomerizacin y reformado

La isomerizacin y reformado son procesos en los que los alcanos de cadena lineal son calentados en presencia de un
catalizador de platino. En la isomerizacin, los alcanos se convierten en sus ismeros de cadena ramificada. En el
reformado, los alcanos se convierten en sus formas cclicas o en hidrocarburos aromticos, liberando hidrgeno como
subproducto. Ambos procesos elevan el ndice de octano de la sustancia.


b) 2,2,4-trimetilpentano (100 octanos); c) 2,2,3,3-tetrametilbutano (103 octanos).

Antes de 1954 los intentos por polimerizar al isopreno producan una mezcla heterognea de los ismeros cis y trans con
propiedades distintas de las del hule natural (que es el cis). Es en esta fecha cuando, casi simultneamente, los qumicos
de las compaas Goodyear y Firestone descubrieron cmo polimerizar esteroespecficamente el isopreno. Con ello se
pudo obtener en el laboratorio hule sinttico idntico al natural.

a) Poli-trans-isopreno. Los grupos -CH2-CH2- estn alternados sobre lados opuestos de la doble ligadura. b) Poli-cis-
isopreno. En este caso, todos los -CH2-CH2- estn del mismo lado.
La isomerizacin de la meta-xileno a para-xileno.
ZSM-5, zeolita tamiz poroso molecular(o zeolita Socony Mobil) - 5 (estructura tipo MFI - estructura mordenita invertido) es
un aluminosilicato zeolita mineral perteneciente al pentasil de la familia de las zeolitas. Su frmula qumica es Na
n
Al
n
Si
96-n
O
192
16H
2
O (0 <n <27). Patentado por Mobil Oil Company en 1975, es ampliamente utilizado en la industria del
petrleo como catalizador heterogneo de reacciones de isomerizacin hidrocarburos.
La isomerizacin de la meta-xileno a para-xileno. Dentro de los poros de la zeolita ZSM-5, para-xileno tiene un
coeficiente de difusin mucho mayor que los meta-xileno. Cuando la reaccin de isomerizacin se permite que ocurra
dentro de los poros de la ZSM-5, para-xileno es capaz de atravesar a lo largo de los poros de la difusin de la zeolita, de
un catalizador muy rpidamente. Este tamao de selectividad permite que la reaccin de isomerizacin para producir
rpidamente con un alto rendimiento




c) Ismeros del dimetilbenceno o xilenos. El primero se llama orto-xileno, le siguen el meta-xileno y el para-xileno.
ISOMERA GEOMTRICA
En una molcula que presenta una doble ligadura carbono-carbono, este enlace es rgido y no se presenta una rotacin
libre sobre el mismo. Debido a ello pueden existir dos ismeros del compuesto, dependiendo del arreglo espacial de los
sustituyentes alrededor de la doble ligadura. sta es la isomera geomtrica. Un ejemplo de ella, en la frmula 36, puede
ayudar a comprender el fenmeno.

Como el enlace C=C es rgido, existen dos formas geomtricas de arreglar en el espacio dos grupos metilo, -CH3,
enlazados a cada carbono del doble enlace. a) El ismero cis tiene a los metilos hacia el mismo lado del doble enlace. b)
El ismero trans los tiene en direcciones opuestas.
Este arreglo especial les da a las molculas propiedades particulares y diferentes. Adems de que los dos ismeros cis y
trans tienen diferentes puntos de ebullicin y fusin, reaccionan qumicamente en diferente forma. En un momento
veremos qu tiene esto que ver con el hule natural
ISOMERIZACIN DEL 1-CICLOHEXILOCTANO EN ZEOLITAS H-ZSM-22 Y H-Y
En los procesos de isomerizacin existen evidencias experimentales relacionadas con la actividad cataltica de las
zeolitas, en casos en que las molculas no alcanzan a penetrar totalmente los canales del poro, conocida como catlisis
en la boca del poro (6). Jacobs et l. estudiaron la conversin del 1-ciclohexiloctano usando zeolitas bifuncionales Pt/H-
ZSM-22 (7) y Pt/H-Y (8). Los productos mayoritarios en ambos materiales son los de isomerizacin. Sin embargo, en las
zeolitas Pt/H-Y se evidencia la formacin de ismeros ciclohexil 5a y ciclopentil 4a dialquilsustitudos sobre la cadena
aliftica; mientras que en las zeolitas Pt/H-ZSM-22 nicamente se observa la formacin de las ltimas especies
mencionadas 4a

Tambin se destaca el hecho de que los ismeros dialquil-ciclohexil sustituidos nicamente se forman a partir del 1-
heptil-1 '-metilciclohexano 3d. Por tanto, la nica posibilidad de obtener estos ismeros es a travs de la transformacin
del anillo hexacclico va intermedio alcxido, que ocurre en la boca del poro, segn lo plantean Jacobs et l. (7, 8)
Las simulaciones se iniciaron a partir de la formacin del carbocatin 1- ciclohexiloctano. Los pasos siguientes en la
isomerizacin del 1- ciclohexiloctano conducen a la formacin del 1-heptil--4-metilciclohexano (IV) y 1-heptil-1'-
metilheptilciclohexano (X) representados en la Figura 2.

Para el desarrollo de la coordenada de reaccin en fase condensada se emple el mtodo ONIOM. Las simulaciones se
llevaron a cabo en sistemas constituidos por 573 tomos para la zeolita H-ZSM-22 y 792 tomos para la zeolita H-Y. Las
geometras moleculares, de cada uno de los intermedios y de los estados de transicin (ver Figura 3), se optimizaron
utilizando el mtodo ONIOM2 (18). En la capa de bajo nivel, donde slo se consideran efectos de campo, se utiliz el
campo de fuerza universal (19). En la capa de alto nivel de teora, conformada por la cadena hidrocarbonada y un
fragmento de la zeolita (OH)-AlO
2
Si
2
, donde ocurre la ruptura y formacin de enlaces, se utiliz el funcional B3LYP (10) y
el conjunto de base 6-31G, implementados en el programa Gaussian 03 (20).

Ismeros

Isomerizacin







El primer ejemplo reportado de isomera de enlace tiene la frmula [Co(NH
3
)
5
(NO
2
)]Cl
2
. El complejo catinico de cobalto
existe en dos ismeros de enlace separables.. En el ismero color amarillo, el ligante nitro est unido a travs del
nitrgeno. En el ismero de enlace rojo, el nitrito est unido a travs de un tomo de oxgeno. El ismero enlazado por el
oxgeno suele ser escrito como [Co(NH
3
)
5
(ONO)]
2+
. Aunque la existencia de los ismeros se conoca desde finales del
siglo XVIII, slo en 1907 se explic la diferencia estructural.
1
Se mostr posteriormente que el ismero rojo se converta
en el ismero amarillo por irradiacin UV. En este ejemplo particular, la formacin del ismero nitro (Co-NO
2
) a partir del
ismero nitrito (Co-ONO) tiene lugar a travs del reordenamiento de la estructura molecular. En consecuencia, no se
rompen enlaces durante la isomerizacin.

Estructuras de los dos ismeros de enlace del [Co(NH
3
)
5
(NO
2
)]
2+
.
Ejemplos de ismeros de unin son el [(NH
3
)
5
Co-SCN]
2+
de color violeta, y el [(NH
3
)
5
Co-NCS]
2+
de color naranja. La
isomerizacin del ismero unido por S al ismero unido por N ocurre intramolecularmente.
2
En el complejo
diclorotetraquis(dimetilsulfxido)rutenio(II), la isomera de enlace de los ligantes dimetilsulfxido puede observarse en el
espectro RMN debido al efecto del enlace S versus O en los grupos metilos del DMSO.