Determinação de parâmetros físico-químicos e ensaios de tratamento de água

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
FACULDADE DE TECNOLOGIA
Misso: Formar e aperfeioar cidados e prestar servios atendendo s necessidades
tecnolgicas da sociedade com agilidade, dinmica e qualidade.
APOSTILA DE ATIVIDADES EXPERIMENTAIS
ST 305 QUMICA SANITRIA E LABORATRIO DE SANEAMENTO I
Responsvel: Prof. Dr. Peterson Bueno de Moraes
Colaboradores:
Prof Dra. Maria Aparecida Carvalho de Medeiros
Msc. Geraldo Dragoni Sobrinho
Tecnloga Anjana Fernandes de Albuquerque
Tecnloga Josiane Aparecida de Souza Vendemiatti
Limeira
1 semestre 2014
i
NDICE
RECOMENDAES PARA A ELABORAO DE RELATRIO EXPERIMENTAL.............................. 02
Grupos de trabalho
Preparao do relatrio
Forma de avaliao do relatrio
ESPECTROFOTMETRO: EXPLICAO GERAL DO DR/2000 ............................................................05
ESPECTROFOTOMETRIA (ABSORCIOMETRIA, COLORIMETRIA)..................................................... 06
EXPERIMENTO 1: DETERMINAO DO pH, TEMPERATURA, ACIDEZ, ALCALINIDADE E DUREZA
DE UMA AMOSTRA DE GUA................................................................................................................ 09
Determinao do pH..............................................................................................................................09
Determinao da temperatura...............................................................................................................13
Determinao da acidez........................................................................................................................13
Determinao de alcalinidade...............................................................................................................16
Determinao da dureza.......................................................................................................................18
EXPERIMENTO 2: DETERMINAO DA CONDUTIVIDADE, SLIDOS TOTAIS DISSOLVIDOS (STD),
CLORO, FLOR E OXIGNIO CONSUMIDO DE UMA AMOSTRA DE GUA....................................... 26
Determinao da condutividade............................................................................................................26
Determinao de STD...........................................................................................................................27
Determinao de Cloro residual............................................................................................................27
Determinao de Flor..........................................................................................................................30
Determinao de Oxignio Consumido.................................................................................................33
EXPERIMENTO 3: DETERMINAO DE FERRO E MANGANS EM GUAS.................................... 37
Determinao de Ferro .........................................................................................................................37
Determinao de Mangans..................................................................................................................40
EXPERIMENTO 4: DETERMINAO DE COR (APARENTE E VERDADEIRA), TURBIDEZ E ENSAIO
DE FLOCULAO UTILIZANDO JAR-TEST............................................................................................43
Determinao da cor...........................................................................................................................43
Determinao da turbidez....................................................................................................................44
Ensaio de coagulao e floculao utilizando Jar-Test.......................................................................47
ANEXO I: REGRAS E RECOMENDAES PARA TRABALHO EM LABORATRIO............................ 54
Equipamentos de segurana
Segurana de ordem pessoal
Segurana relativa aos procedimentos experimentais
Segurana referente ao laboratrio
Uso de materiais de vidro
Uso de equipamentos de aquecimento
Uso de Capelas
Uso de equipamentos eltricos
Acidentes comuns em laboratrio e primeiro socorros
Antdotos para Aplicao, antes do Socorro Mdico
Classes de incndios e seu combate
Apostila de Qumica Sanitria e Laboratrio de Saneamento I. Prof. Dr. Peterson B. Moraes e colaboradores.
Curso Superior de Tecnologia Ambiental - FT/UNICAMP 1S 2014. 2
CONSIDERAES GERAIS E RECOMENDAES PARA A ELABORAO DO
RELATRIO EXPERIMENTAL
Grupos de trabalho
Os alunos devero se dividir em grupos conforme suas afinidades pessoais. A formao dos
grupos permanecer a mesma durante todo o semestre. Grupos devem ter no mnimo 4 e no mximo 6
integrantes. Compreenda o seu papel e colabore para que os trabalhos realizados sejam o resultado de
um esforo conjunto. Na soluo de problemas surgidos esforce-se ao mximo para resolv-los,
consultando o professor sempre que for preciso. Procure estar presente na hora marcada para o incio
das aulas e evite sadas desnecessrias durante os trabalhos de laboratrio.
muito importante que cada componente da equipe tenha o seu caderno de laboratrio para
anotar todos os dados, observaes e resultados obtidos experimentalmente. Cada aluno dever fazer,
preferencialmente antes de cada experincia, o pr-laboratrio (manuscrito no caderno e individual). O
pr-laboratrio condio recomendada para se realizar a aula de laboratrio, assim como estar vestido
com avental e EPIs necessrios. O pr-laboratrio deve conter: Ttulo do experimento, data, aspectos
tericos, clculos necessrios, parte experimental, incluindo fluxograma da anlise.
Recomendao: anote todos os dados obtidos no caderno de laboratrio. No apague nada, apenas
risque com um trao qualquer erro. Sempre coloque data em tudo.
Relatrios: Cada grupo dever elaborar um relatrio de cada experimento que ser entregue em at 14
dias aps o experimento. O relatrio ser avaliado, com notas de 0 a 10. Todos os integrantes do grupo
recebero a mesma nota do relatrio. Se o aluno faltar em um experimento, sua nota neste relatrio ser
zero. Se houver comprovao de no participao na confeco do relatrio, o aluno receber desconto
de nota, a critrio do professor. Os relatrios devero ser entregues diretamente ao professor. Relatrios
fora do prazo estipulado recebero desconto de 1,5 ponto por dia na nota.
Conduta, presena e assiduidade nas aulas: obrigatria a presena de todos os alunos durante toda
a extenso da aula. O aluno que faltar ou se ausentar do experimento sem autorizao expressa do
professor receber desconto na nota neste experimento. A conduta, participao, pontualidade,
assiduidade, tcnica de trabalho, cuidado no uso do material e limpeza podero ser avaliados durante as
aulas prticas.
Preparao do relatrio
O enfoque a ser dado a um relatrio no apenas o de responder a um questionrio ou escrever
aleatoriamente sobre o trabalho realizado; deve, porm, ser encarado como uma comunicao sobre
uma atividade prtica realizada, dirigida no apenas ao professor, mas a qualquer leitor que se interesse
pelo assunto. O relatrio um documento nico, no deve ser copiado parcialmente ou em sua
totalidade, de outra equipe ou de oferecimento anterior da disciplina. Antes de iniciar a elaborao
de um relatrio, necessrio pensar no assunto a ser relatado, analisar os aspectos importantes que
devam ser abordados e planejar uma seqncia lgica de exposio. Figuras e tabelas tambm no
precisam ser obrigatoriamente impressas em impressoras. Se forem feitos mo, devem ser redigidos
em papel adequado e de forma legvel. O relatrio dever conter no mximo, 20 pginas,
excetuando-se: a pgina de rosto, o sumrio ou ndice e as Respostas s questes propostas. O
relatrio deve ser preparado com base na norma NBR 14724/2011 da ABNT, disponvel em
http://www.rc.unesp.br/biblioteca/normasabnt_videos.php. O texto deve ser digitado na cor preta (
permitido utilizar outras cores nas ilustraes) utilizar fonte tamanho 12 com entrelinhas de 1,5 (exceto
as citaes com mais de 3 linhas, notas de rodap e legendas de ilustraes e tabelas conforme as
orientaes da norma NBR 14724).
.
Cada relatrio deve conter os seguintes itens:
A) Pgina de rosto contendo: Logotipos e/ou nomes da UNICAMP e da FT; cdigo e nome da
disciplina; nome do professor; nmero, ttulo e data do experimento; nomes e nmeros dos alunos do
grupo; local de realizao (cidade).
A1) Sumrio ou ndice
B) Objetivos do experimento: Mostra, de forma clara, a finalidade do referido relatrio. Descreve o que
se espera com a realizao do experimento.
C) Introduo/consideraes tericas: Uma introduo situando o tema do experimento e
preferencialmente expondo o princpio do mtodo. A introduo no deve ser uma cpia do texto da
exposio terica ou da apostila. Deve ser feita obrigatoriamente a citao bibliogrfica conforme norma
vigente da ABNT (NBR 10520/2002, disponvel em
http://www.rc.unesp.br/biblioteca/interna_geral.php?cod=017), remetendo seo Referncias
Bibliogrficas no final do relatrio. Deve-se evitar fontes exclusivas da internet, pois existem muitos
contedos errneos, no cientficos e portanto no confiveis na rede. Relatrios contendo o mesmo
contedo na introduo ou cpia simples da internet ou material de aula sofrero penalizao na nota.
Este tpico deve conter no mximo 5 pginas.
D) Parte experimental
D1) Procedimento: deve ser elaborado visando reprodutibilidade e com justificativa, caso necessrio.
Fornece informaes sobre a tcnica empregada.
D2) Materiais: uma lista dos materiais, instrumentos, equipamentos e reagentes utilizados, identificando-
os separadamente quando for o caso. A identificao dos modelos de equipamentos deve ser feita.
Fotos enriquecem o contedo deste item.
Tanto o Procedimento quanto os Materiais devem ser elaborados conforme ocorrido durante a
aula no laboratrio, uma vez que pode haver pequenas adaptaes em relao ao descrito na apostila.
E) Resultados e discusso
Esta a parte mais importante do relatrio. Nela deve-se apresentar da forma mais clara e
completa possvel os resultados obtidos no experimento, acompanhados de uma anlise crtica dos
mesmos com base nos conceitos fsico-qumicos envolvidos, enquadramento legislao, etc.
Deve-se incluir todo o tipo de resultado obtido: observaes visuais, dados numricos (como
volumes medidos, massas observadas, tempos decorridos, temperaturas, rendimentos, etc.) e dados
instrumentais. Deve-se incluir tambm todos os clculos efetuados e equaes qumicas envolvidas.
Sempre que possvel seus dados devem ser organizados na forma de tabelas e grficos, expressos em
unidades do Sistema Internacional. Tanto tabelas como grficos devem possuir sempre um cabealho ou
legenda respectivamente e um nmero e estes devem ser referenciados no texto. Estes devem ser
claros e auto-explicativos, isto , se algum olhar apenas o grfico ou tabela de seu relatrio, deve ter
uma boa idia do que eles esto mostrando. Os grficos podem ser confeccionados em papel adequado
(milimetrado, bi-log, etc) ou impressos em papel, feitos a partir de software (Excel, Origin, Statistica,
MathLab, etc.). Quando possvel, estabelea comparaes entre os valores encontrados
experimentalmente com padres ou legislaes ambientais, teoria exposta em aula, etc., fornecendo
anlise crtica.
F) Concluses: Poucas frases bem elaboradas para encerrar o trabalho. Consiste da anlise dos
resultados e do mtodo em funo dos objetivos propostos e das comparaes realizadas no item E.
G) Referncias Bibliogrficas: Ao final de todo trabalho escrito ou oral, devem ser citados os autores
que forneceram subsdios para sua confeco. Coloque em ordem alfabtica por sobrenome ou
numrica crescente todas as referncias bibliogrficas que voc usou para elaborar o relatrio. Estas
referncias podem ser livros-texto, peridicos (revistas e jornais cientficos) e/ou textos da internet e
devem ser citadas no texto do relatrio. Evite usar exclusivamente material da internet. As referncias
devero obrigatoriamente seguir norma vigente da ABNT (NBR 6023/2002). Consulte uma bibliotecria,
os sites http://www.rc.unesp.br/biblioteca/normasabnt_videos.php ou
http://www.universia.com.br/materia/img/tutoriais/monografias/12.jsp. Este tpico deve conter no
mximo 1 pgina, sendo que as referncias retiradas da internet, excetuando-se artigos, no
devem ultrapassar 25% do total de referncias.
Obs: Sites muito acessados, como www.wikipedia.org, por exemplo, so de acesso livre e editvel,
sendo que pode haver contedos no-cientficos ou com erros. Procure sempre material em sites
confiveis, como das universidades, por exemplo.
H) Respostas s questes propostas (quando houver): Respostas s questes propostas nas duas
apostilas. Contedo igual entre equipes implicar nota zero no item para ambas as equipes.
Forma de avaliao do relatrio (considerando tambm os tpicos expostos
anteriormente)
Apresentao (folha de rosto) e sumrio (0,5 ponto)
Introduo: adequao de linguagem, clareza e profundidade de contedo. Presena de citao
bibliogrfica (conforme norma ABNT). Fontes consultadas. (1,5 pontos)
Objetivos: clareza, conciso e adequao. (0,5 ponto)
Parte Experimental: reprodutibilidade, nvel de detalhamento na descrio de reagentes, equipamentos e
procedimentos; clareza e adequao de linguagem (1,5 ponto)
Resultados e discusso: presena de comparaes e analogias; coerncia; compreenso do
experimento; presena de equaes, clculos, diagramas, fotos, grficos ou tabelas; tratamento de erros
(quando for o caso); clareza e adequao de linguagem. Podero ser feitas crticas e observaes sobre
os resultados obtidos, possveis causas de erros, sugestes para o emprego de outros mtodos, etc.
Podero ser relatados, tambm, problemas ocorridos durante o processo de execuo do experimento
(3,0 pontos).
Concluses: clareza e adequao de linguagem. (1,5 ponto)
Referncias bibliogrficas: fontes consultadas e adequao s normas da ABNT (1,0 ponto).
Organizao Geral ou Respostas as questes (quando houver) (0,5 ponto): O.G.: presena de
ilustraes, formatao, gramtica, nmero mximo de pginas, etc. R.Q.: adequao da resposta.
ESPECTROFOTMETRO: EXPLICAO GERAL DO HACH DR/2000
O instrumento, cujo nome espectrofotmetro (Figura 1), como seu nome sugere, compreende
na realidade um espectrmetro e um fotmetro.
Figura 1: Espectrofotmetro Hach DR/2000.
TECLAS: <SHIFT>: coloca e tira o som das teclas; necessria na funo escrita.
TECLAS: <SHIFT> + <CLEAR>: apaga qualquer informao errada no display.
SADAS: impressora e registrador.
FAIXA DE TRABALHO: 400 a 900 nm.
POSIO DA CUBETA: marca de 25 ml voltada para a lmpada.
OPCIONAIS: impressora. Cubeta de poliestireno. Bateria recarregvel. Cubeta fixa. Adaptadores de
cubetas.
COMO CONFIGURAR O DR/2000
Teclar <SHIFT> e <CONFIG>. Sempre comear qualquer operao com o espectrofotmetro
DR/2000 com o display apresentando a palavra MTODO #. Para acontecer isso, pressionar a tecla
<METH> at aparecer MTODO #: ?.
ZERAR O EQUIPAMENTO - BRANCO (USAR GUA DESTILADA)
Colocar uma cubeta com gua destilada no aparelho e tecle a palavra <zero>. O visor mostrar:
[# 0 padro] Remover a cubeta com a gua destilada e colocar a cubeta com a amostra e teclar
READ/ENTER. O visor mostrar a leitura da amostra.
ESPECTROFOTOMETRIA (ABSORCIOMETRIA, COLORIMETRIA)
A variao da intensidade da cor de um sistema com a mudana de concentrao de um de
seus componentes formam a base do que o qumico chama, comumente, anlise colorimtrica. A cor ,
usualmente, devida formao de um composto colorido pela adio de um reagente apropriado ou
pode ser inerente do composto.
colorimetria concerne a determinao da concentrao de uma substncia pela medida da
absoro relativa da luz, correspondente absoro da concentrao conhecida da substncia. Na
colorimetria visual usa-se, geralmente, como fonte de luz, luz branca natural ou artificial, e as
determinaes so comumente feitas com instrumentos simples, chamados colormetros ou
comparadores de cor. Quando se substitui o olho humano por uma clula fotoeltrica como detector
(eliminando assim grandemente os erros devidos s caractersticas pessoais de cada observador), o
instrumento passa ser designado como colormetro fotoeltrico. Este usualmente empregado com luz
contida num intervalo relativamente estreito de comprimentos de onda obtidos pela passagem de luz
branca atravs de filtros, materiais na forma de placas coloridas de vidro, gelatina, etc. que transmitem
somente a regio espectral limitada de interesse; o nome fotmetro de filtro , por vezes, aplicado a
estes aparelhos.
Na anlise espectrofotomtrica usada uma fonte de radiao que permite estender o trabalho
regio do ultravioleta do espectro.
A absorciometria um mtodo fotomtrico baseado na propriedade que tm muitas espcies
inicas ou moleculares de absorver vibraes de certos comprimentos de onda relacionado com a
estrutura da espcie envolvida na medida. A absorciometria, portanto, um mtodo da anlise
quantitativa. A absoro no diretamente mensurvel, mas ela determina uma atenuao da radiao
transmitida, que pode ser medida e relacionada com a concentrao da espcie absorvente.
Espectrofotometria de absoro
Espectrofotmetros so instrumentos compostos por: uma fonte de radiao eletromagntica,
um conjunto de componentes pticos que levam esta radiao at a amostra, um compartimento de
amostra e um ou mais detectores que medem a intensidade de radiao. A regio espectral em que se
pode medir os espectros a regio chamada UV-Vis (200 nm < < 800 nm), mas alguns instrumentos
operam na regio que atinge o infravermelho prximo, e neste caso utilizada a denominao UV-Vis-
Nir (175 nm < < 3300 nm).
No conjunto ptico, um colimador localiza o feixe especfico de luz sobre um prisma de quartzo,
que decompe a luz nas cores do espectro. O feixe de luz monocromtica especfico a ser usado
localizado por uma fenda seletora e enviado para uma cubeta contendo a soluo a ser analisada. A luz
transmitida medida por uma fotoclula acoplada a um galvanmetro. A diferena a luz absorvida
(Figura 2). As lmpadas usadas no espectro visvel so de tungstnio, enquanto as usadas para UV so
de hidrognio ou deutrio. As cubetas utilizadas so padronizadas, podem ser de quartzo, vidro ou
material plstico e apresentam um trajeto ptico medido em cm.
Figura 2: Representao esquemtica do funcionamento de um espectrofotmetro
A espectroscopia na regio UV/Vis fornece informaes sobre transies eletrnicas em
molculas e especialmente importante no estudo de compostos com duplas ligaes conjugadas.
Quando a substncia absorve luz visvel, ela colorida e espectro Vis obtido. Quando a substncia
absorve apenas UV, ela incolor e obtm-se o espectro UV. Uma substncia pode apresentar
absorbncia em ambas as regies, UV e Vis. Um cromforo a parte da molcula que absorve luz UV
ou visvel.
A espectrofotometria de absoro pode ser usada para determinao da curva de absoro
espectral de substncias. Esta curva permite identificar substncias, identificar grupamentos qumicos,
indicar o grau de pureza de substncias e indicar os comprimentos de onda ideal para dosagem da
substncia. O outro uso da espectrofotometria para determinar concentraes de substncias, atravs
da medida da luz absorvida pela substncia. Este princpio se baseia em dois parmetros: quando a
concentrao da substncia constante, a absoro depende do comprimento do trajeto ptico (Lei de
Lambert). Porm, quando o trajeto ptico constante, a absoro depende da concentrao da
substncia (Lei de Beer). Ou seja, segundo estas duas leis, a absoro proporcional ao trajeto ptico e
concentrao.
Lei de BeerLambert
Quando se passa um feixe de radiao monocromtica atravs de uma soluo contendo uma
espcie absorvente, uma parte da energia radiante absorvida, a parte restante atravessa o meio.
Chama-se de potncia radiante, a quantidade de energia transportada por segundo atravs de uma
unidade de seo transversal. A razo entre potncia da radiao transmitida P e a potncia da
radiao incidente P
o
denominada de transmitncia T, assim:
T = P/P
o
A transmitncia, portanto, representa a frao da potncia da radiao incidente que
transmitida pela soluo. Em geral os mtodos absorciomtricos so mais simples e rpidos do que os
mtodos gravimtricos e volumtricos. Muitas substncias absorvem fortemente radiaes visveis ou
ultravioletas, de modo que a absorciometria muito conveniente para determinaes de pequenas
quantidades.
A lei que rege a espectrofotometria (absorciometria) a Lei de Beer, pois a mesma estabelece a
relao entre transmitncia (ou absorbncia) e a concentrao da espcie absorvente. Considerando-se
que a absortividade molar de um composto constante e particular em um determinado comprimento de
onda, a absorbncia proporcional concentrao:
log P
0
/P = - log T = A = a.b.c
onde:
P
0
= potncia da luz incidente a um dado comprimento de onda incidente; P = potncia transmitida; T =
transmitncia; A = absorbncia (sem unidades, pois A = - log
10
P
0
/P); a = absortividade molar especfica
(L mol
-1
cm
-1)
; b = espessura da clula (comprimento do caminho ptico); c = concentrao em moles/L
da substncia absorvente (amostra).
Nota-se que a absorbncia A o produto da absortividade, do comprimento do percurso ptico
e da concentrao da substncia absorvente. A medida de transmitncia, portanto, permite a
determinao da concentrao da substncia absorvente, conhecida a absortividade e o comprimento
do percurso ptico. Portanto pode-se notar que a absorbncia diretamente proporcional
concentrao da espcie absorvente. A verificao da lei de Beer para um conjunto de dados
experimentais feita atravs de um grfico de Absorbncia versus Concentrao (vide exemplo Figura
3). Caso seja obtida uma reta passando pela origem, verifica-se a lei de Beer.
Curva de calibrao
A determinao da concentrao de uma substncia feita a partir da comparao com
concentraes padronizadas da mesma substncia. Para isto, faz-se uma curva de calibrao, obtida
com a leitura da absorbncia de padres de diferentes concentraes conhecidas. Na maioria dos
equipamentos atuais, basta inserir os padres com as concentraes conhecidas, que o equipamento
faz a curva, calcula a equao e j exibe o valor em termos de concentrao (mg/L) das amostras lidas.
Exemplo:
Figura 3: Grfico da absorbncia em funo da concentrao para o corante Remazol Azul
HR (curva padro).
10 20 30 40 50
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
Abs = 0,01099 + 0,02825.Conc
R = 0,99996
A
b
s
o
r
b
n
c
i
a
/
u
.
a
.
Concentrao / mg L
-1
EXPERIMENTO 01: DETERMINAO DO pH, TEMPERATURA, ACIDEZ, ALCALINIDADE E
DUREZA DE UMA AMOSTRA DE GUA
1.1 - DETERMINAO DO pH
I - Introduo
O termo pH utilizado universalmente para expressar a intensidade da condio cida ou
bsica de uma soluo. Os cidos que esto 100% ionizados em soluo aquosa so chamados de
cidos fortes.
Para a determinao de pH so disponveis os mtodos eletromtrico (eletrodo de pH ou
pHmetro), o mtodo comparativo utilizando-se o papel indicador universal de pH e kits utilizados em
piscinas (indicadores colorimtricos em soluo lquida). O mtodo eletromtrico mais preciso e,
portanto mais recomendvel para as aplicaes em laboratrio e para o controle dos sistemas de uma
maneira geral. Para algumas condies de campo em que no exigida grande preciso, o papel
indicador de pH pode ser utilizado para estimativas preliminares.
Alternativamente, pode-se tambm estimar a mudana do valor do pH de uma soluo atravs
do uso de indicadores. Tipicamente, indicadores cido-base so molculas orgnicas, geralmente de
elevada massa molar, que em soluo se comportam como cidos fracos (indicadores cidos) ou bases
fracas (indicadores bsicos). A forma cida e bsica do indicador tem diferentes cores, por isso o
indicador muda de cor quando vai da forma cida para a forma bsica. O intervalo onde ocorre esta
mudana depende da constante de dissociao cida do indicador, e chamado de zona de transio.
Solues-tampo so aquelas que tm o pH resistente a modificao pela adio de cido ou
de base forte. Em geral, para se ter uma soluo tampo so necessrias duas espcies qumicas,
uma delas (um cido) capaz de reagir com os ons OH
-
adicionados e outra (uma base) capaz de
consumir ons H
+
adicionados. Exigncia extra a de o cido e a base no reagirem entre si. Por isso,
prepara-se comumente um tampo pela mistura de quantidades aproximadamente iguais de um par
cido-base conjugados: (a) um cido fraco e sua base conjugada (cido actico e on acetato, por
exemplo) ou (b) uma base fraca e o seu cido conjugado (amnia e on amnio, por exemplo).
O potencial hidrogninico representa a intensidade das condies cidas ou alcalinas do meio
liquido por meio da medio da presena de ons hidrognio (H
+
). calculado em escala antilogartmica,
abrangendo a faixa de 0 a 14 (inferior a 7: condies cidas; superior a 7: condies alcalinas).
II - Importncia do pH
O pH uma medida que estabelece a condio cida ou alcalina de uma gua. um parmetro
de carter operacional que deve ser acompanhado para otimizar os processos de tratamento e preservar
contra corroses ou entupimentos as tubulaes do sistema de distribuio. um parmetro que no
tem risco sanitrio associado diretamente sua medida. De acordo com a Portaria 2914/11 do Ministrio
da Sade a faixa recomendada de pH na gua distribuda de 6,0 a 9,5.
Por influir em diversos equilbrios qumicos que ocorrem naturalmente ou em processos unitrios
de tratamento de guas, o pH um parmetro importante em muitos estudos no campo do saneamento
ambiental. A influncia do pH sobre os ecossistemas aquticos naturais d-se diretamente devido a seus
efeitos sobre a fisiologia das diversas espcies. Tambm o efeito indireto muito importante, podendo
determinadas condies de pH contribuir para a precipitao de elementos qumicos txicos como
metais pesados; outras condies podem exercer efeitos sobre as solubilidades de nutrientes. Desta
forma, as restries de faixas de pH so estabelecidas para as diversas classes de guas naturais, tanto
de acordo com a legislao federal (Resoluo n 357/05 e 430/11 do CONAMA) como pela legislao
do Estado de So Paulo (Decreto n 8468). O valor de pH tambm um resultado importante para a
composio dos chamados ndices de qualidade de guas (IQA). No clculo do IQA utilizado pela
CETESB, o pH um dos nove parmetros contemplados.
O valor do pH influi na distribuio das formas livre e ionizada de diversos compostos qumicos,
alm de contribuir para um maior ou menor grau de solubilidade das substncias e de definir o potencial
de toxicidade de vrios elementos. As alteraes de pH podem ter origem natural (dissoluo de rochas,
fotossntese) ou antropognica (despejos domsticos e industriais). Em guas de abastecimento baixos
valores de pH podem contribuir para sua corrosividade e agressividade, enquanto que valores elevados
aumentam a possibilidade de incrustaes. Para a adequada manuteno da vida aqutica o pH deve
situar-se geralmente na faixa de 6,0 a 9,0. Existem, no entanto, vrias excees a esta recomendao,
provocadas por influncias naturais, como o caso de rios com elevados teores de cor em decorrncia
da presena de cidos hmicos provenientes da decomposio de vegetao. Nesta situao o pH das
guas sempre cido (valores de 4,0 a 6,0), como pode ser observado em alguns cursos d'gua na
plancie amaznica. A acidificao das guas pode ser tambm um fenmeno derivado da poluio
atmosfrica, mediante complexao de gases poluentes com o vapor d'gua, provocando o predomnio
de precipitaes cidas. Por outro lado podem tambm existir ambientes aquticos naturalmente
alcalinos em funo da composio qumica de suas guas, como o exemplo de alguns lagos africanos
nos quais o pH chega a ultrapassar o valor de 10,0.
A medida de pH uma das mais importantes e frequentemente usada em anlises qumicas de
gua. Praticamente cada fase do tratamento de gua de abastecimento ou esgoto dependente do pH,
por exemplo, coagulao, clorao e controle de corroso.
A realizao de ensaios e de estudos da influncia de parmetros especficos de qualidade da
gua no desempenho das operaes e processos envolvidos em estao de tratamento de gua (ETA)
fundamental para a otimizao do processo de tratamento. Neste sentido, a determinao do
parmetro pH de importncia essencial no processo de tratamento de gua, pois atravs do
monitoramento e controle dos valores de pH, pode-se melhorar a eficincia da coagulao, etapa
importante no tratamento de gua. No final do tratamento de gua, deve-se ainda efetuar a correo
final do pH.
No tratamento fsico-qumico de efluentes industriais muitos so os exemplos de reaes
dependentes do pH: a precipitao qumica de metais pesados ocorre em pH elevado, oxidao
qumica de cianeto ocorre em pH elevado, a reduo do cromo hexavalente forma trivalente ocorre em
pH baixo; a oxidao qumica de fenis em pH baixo; a quebra de emulses oleosas mediante
acidificao; o arraste de amnia convertida forma gasosa se d mediante elevao de pH, etc. Desta
forma, o pH um parmetro importante no controle dos processos fsico-qumicos de tratamento de
efluentes industriais. Constitui-se tambm em padro de emisso de esgotos e de efluentes lquidos
industriais, tanto pela legislao federal quanto pela estadual. Na legislao do Estado de So Paulo,
estabelece-se faixa de pH entre 5 e 9 para o lanamento direto nos corpos receptores (artigo 18 do
Decreto 8468/76) e entre 6 e 10 para o lanamento na rede pblica seguida de estao de tratamento de
esgotos (artigo 19-A).
III - Princpio de funcionamento do pHmetro
O pHmetro consiste em um potencimetro, um eletrodo de vidro, um eletrodo de referncia e um
dispositivo de compensao de temperatura. Quando os eletrodos so imersos na soluo, um circuito
formado atravs do potencimetro. O eletrodo de referncia consiste em uma semi-clula que gera um
potencial de eletrodo constante. Geralmente so utilizados eletrodos de prata/cloreto de prata e, em
menor escala, cloreto de mercrio (chamado Calomelano). O eletrodo indicador constitudo por um
bulbo de vidro especial (borossilicato de sdio) contendo uma concentrao fixa de KCl ou uma soluo
tampo com pH conhecido em contato com o eletrodo de referncia interno. Quando se imerge o
eletrodo na soluo, a superfcie externa do bulbo se hidrata, promovendo-se assim a troca de ons
sdio com ons H
+
da soluo, de modo a formar uma camada superficial de ons hidrognio. Este fato
se associa repulso de nions, como stios de silicatos negativamente carregados, por exemplo,
produzindo um potencial na interface da soluo (vidro), que funo da atividade dos ons H
+
na
soluo.
Os pHmetros devem ser calibrados com solues-tampo antes da sua utilizao. Para a
alguns modelos de instrumentos existem dois controles importantes:
- O controle de desvio lateral (intercept), usado para corrigir desvios laterais da curva potencial do
eletrodo de pH em funo do pH, com relao ao ponto isopotencial. A calibrao do instrumento com
uma soluo tampo de pH 7,0 uma aplicao prtica de correo de desvio lateral;
- O controle de inclinao (slope), usado para corrigir desvios de inclinao, causados, por exemplo, pela
influncia da temperatura, promove uma rotao da curvatura do eletrodo em torno do ponto
isopotencial. Na prtica, para evitar a inclinao da curva, para uma dada temperatura, calibrar o
eletrodo com a soluo tampo de pH = 7,0 (correo do desvio lateral) e, em seguida, com o auxilio de
um outro tampo promover o ajuste da inclinao. Os ajustes dos desvios lateral e de inclinao
utilizando solues tampo padres constituem os procedimentos bsicos de calibrao instrumental
para a determinao de pH.
Existem pHmetros portteis, que podem ser utilizados em campo, alimentados por baterias.
Alm dos pHmetros de laboratrio, existem os industriais, cujas sondas podem ser imersas diretamente
nos tanques de tratamento, emitindo informaes contnuas em tempo real.
Figura 1: eletrodo de pH combinado e curva de potencial de eletrodo em funo do pH
IV - Tcnica de coleta e preservao
Tipo de frasco: vidro, polietileno, polipropileno
Volume necessrio para anlise: 100 ml
Prazo para anlise: anlise imediata. Se no for possvel, conservar sobre refrigerao, 4 C, por um
prazo no superior 2 horas.
V - Materiais, equipamentos e reagentes
- Bquer de 100 ml
- pHmetro
- piceta com gua, papel absorvente
VI - Procedimento Experimental
Calibrao
- As solues-tampo devero ser utilizadas para calibrar cada equipamento. No momento da
calibrao, inserir o sensor de temperatura juntamente com o eletrodo nas solues ou medir a
temperatura com termmetro e ajustar manualmente, dependendo do modelo do equipamento.
Seguir o manual de operao disponvel em cada bancada.
Leitura da amostra
- Em um bquer colocar 100 mL da amostra e imergir o eletrodo;
- Agitar lentamente a amostra com o eletrodo, cessar a agitao e proceder a leitura;
- O valor de pH aparecer no visor, aguardar at a estabilizao do valor
- Terminada a leitura, lavar o eletrodo com gua destilada e secar com papel macio.
O eletrodo dever ser guardado imerso em soluo de pH 4,01.
NO guarde o eletrodo seco ou em gua destilada ou deionizada.
VII - Interferentes
1 - A temperatura afeta as medidas de pH de duas maneiras:
- efeitos mecnicos causados por mudanas nas propriedades dos eletrodos. o aumento da temperatura
causa um aumento da inclinao da curva potencial do eletrodo versus pH, sendo que a 0C a inclinao
de 54mV/unidade de pH e aumenta cerca de 5mV/unidade de pH a cada 25C;
- efeitos qumicos causados por mudanas no equilbrio qumico que agem, por exemplo sobre tampes
de pH padres.
2 - Em pH maior que 10 ocorre a interferncia da atividade do sdio (causando resultados mais baixos) a
qual pode ser contornada com o uso de um eletrodo de vidro projetado para minimizar esse erro.
Tambm em meios com pH menor que 1 o eletrodo de vidro padro produz resultados maiores que os
reais havendo necessidade de especificao de um eletrodo prprio.
VIII Manuteno dos eletrodos
1. No incio da operao seguir as instrues do fabricante para preparao dos eletrodos;
2. Aps o incio de operaes os eletrodos devem ser mantidos imersos em soluo cuja composio
depende do tipo de eletrodo, mas que, de um modo geral, tm condutividade maior que 4000 mhos/cm.
Portanto, gua destilada no deve ser usada para manter imersos os eletrodos sendo prefervel, na falta
de melhor alternativa usar gua da torneira. Os fabricantes, comumente, fazem as devidas
recomendaes sobre a soluo da manuteno dos eletrodos, mas de um modo geral a soluo
tampo de pH 4 a melhor escolha para o eletrodo de vidro e cloreto de potssio (KCl) saturada a
melhor alternativa para eletrodo combinado e eletrodos de referncia;
3. Eletrodos de vidro so suscetveis a diminuio da sensibilidade, resposta lenta e erros de leitura com
duas solues tampo devidos a riscos e arranhes, deteriorao ou acumulao de resduos sobre a
superfcie de vidro. O "rejuvenescimento" de tais eletrodos pode ser feito atravs do tratamento cclico
cido-lcali que consiste na imerso do sensor em HCl 0,1N e, em seguida, em NaOH 0,1N repetindo-
se o tratamento mais duas vezes. Alguns fabricantes sugerem condutas alternativas para o tratamento
cido-lcali como o caso da Beckman (Instruo 225A) que recomenda imerso por 5 minutos e outra
em HCl 0,1N por igual perodo. Se o tratamento cclico cido-lcali falhar imergir o sensor em soluo
auxiliar de fluoreto de potssio durante 30 segundos. Depois do tratamento de rejuvenescimento manter
o eletrodo imerso em soluo tampo de pH 7 durante uma noite.
4. No caso do eletrodo combinado imergir apenas o elemento sensor de pH;
5. Os defeitos (lentido da resposta e leitura varivel), associados ao eletrodo de referncia, so
normalmente devidos obstruo da juno. Esta pode ser desobstruda pela aplicao de suco
ponta do eletrodo ou por sua fervura em gua destilada at quando for aplicada suco o eletrlito flua
livremente.
Observaes:
Nota 1: Sempre que possvel, evitar que os eletrodos sofram choques trmicos, empregando tampes e
amostras em temperaturas prximas.
Nota 2: Se for o caso, aguardar alguns instantes para que os eletrodos entrem em equilbrio trmico
com a soluo.
Nota 3: Quando so feitas determinaes de pH ocasionalmente, calibrar o aparelho antes de cada
medida.
Nota 4: Quando so feitas muitas medidas continuamente, calibrar o aparelho cada duas horas, ou mais
freqentemente se os pH das amostras forem muito variados. Neste caso recomendado o uso
de solues-tampes de pH prximos ao pH da amostra.
Nota 5: recomendado a calibrao com duas solues-tampo, pelo menos uma vez, se as amostras
contiverem fluoretos ou materiais abrasivos.
Referncias Bibliogrficas
ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. Porto
Alegre: Bookman, 2001, 914p.
OLIVEIRA, R.; FERNANDES, C. Estudo e determinao do pH. <Disponvel em:
http://www.dec.ufcg.edu.br/saneamento/PH.html>. Acessado em 25/02/2009.
1.2 - DETERMINAO DE TEMPERATURA
I - Introduo
A temperatura indica a intensidade de calor. Em estaes de tratamento, influi na eficincia da
desinfeco, na solubilidade de gases, na velocidade de reaes qumicas e, em especial, no
desempenho das unidades de mistura rpida, coagulao-floculao (a temperatura alta favorece a
formao de flocos), na decantao e filtrao. Por isso, importante conhecer-se a variao de
temperatura prevista na gua a ser tratada. Em geral, os equipamentos que medem propriedades fsicas,
tambm indicam a temperatura da amostra analisada.
A variao de temperatura em guas pode ser originada por processos naturais tais como
radiao, conduo e conveco; e antrpicas, como, por exemplo, despejos de torres de resfriamento
em processos industriais.
Em meio aerbio, elevaes de temperatura interferem na solubilidade e transferncia de gases.
H diminuio da solubilidade de O
2
com a temperatura (ocorrendo aumento da mortalidade de fauna e
flora, justamente quanto aumentada a atividade metablica e necessidade do consumo de O
2
). No
meio anaerbio, temperatura baixa (<30 C) retarda a digesto.
1.3 - DETERMINAO DA ACIDEZ E DA ALCALINIDADE
1.3.1 - DETERMINAO DA ACIDEZ
I - Introduo
A acidez de uma gua pode ser definida como sua capacidade de reagir quantitativamente com
uma base forte at um valor definido de pH. A acidez pode ser devido presena de gases dissolvidos
no combinados, cidos fortes (cidos minerais: clordrico, sulfrico, ntrico, etc.), cidos fracos
(orgnicos: cido actico, por exemplo, e inorgnicos: cido carbnico, por exemplo) e sais que
apresentam carter cido (sulfato de alumnio, cloreto frrico, cloreto de amnio, etc; i.e. sais de cidos
fortes e bases fracas).
A acidez da gua importante para o funcionamento da instalao de tratamento de gua. Uma
acidez elevada, particularmente a provocada por cidos fortes, contribui para o poder corrosivo da gua.
Em guas naturais, o gs carbnico um componente habitual da acidez. Vale lembrar que o
gs carbnico dissolvido na gua representa o cido carbnico, atravs do seguinte equilbrio qumico:
Portanto, embora o gs carbnico no chegue a provocar profundas condies de acidez nas
guas, um componente importante por estar sempre presente, mediante sua dissoluo na gua
proveniente da atmosfera, por diferena de presso parcial (Lei de Henry) ou por resultar, em caso de
guas poludas, da decomposio aerbia ou anaerbia da matria orgnica. Isto ocorre tambm no
hipolmnio de lagos estratificados e em guas subterrneas, especialmente aquelas com nveis
reduzidos de carbonatos, pois estes reagem com o gs carbnico formando bicarbonatos. O gs
carbnico bastante solvel na gua, podendo normalmente ser encontradas concentraes deste gs
bem superiores s de oxignio dissolvido.
Sob o ponto de vista da sade pblica, no h praticamente nenhuma relao com o gs
carbnico. Os cidos minerais que possivelmente teriam, so identificados pela manifestao de sabor
azedo em concentraes relativamente baixas. A grande importncia no controle da acidez das guas
reside no controle de corroso, que pode ser provocada tanto pelo gs carbnico (presente em guas
naturais) como pelos cidos minerais (presentes em efluentes industriais). O parmetro acidez no se
constitui, apesar de sua importncia, em qualquer tipo de padro, seja de potabilidade, de classificao
das guas naturais ou de emisso de esgotos; o efeito da acidez controlado legalmente pelo valor do
pH (PIVELI, 2008).
A acidez quantificada em mg/L CaCO
3
tem seu uso restrito ao controle dos processos de
tratamento. o caso, por exemplo, do parmetro cidos volteis, utilizado no controle de reatores
anaerbios de tratamento de esgotos. Sabe-se que, nestes, a concentrao de cidos volteis deve ser
mantida baixa e que um aumento representa desequilbrio entre a fase de fermentao cida e a
metanognese. As metanobactrias utilizam os cidos volteis e, quando seus crescimentos encontram-
se inibidos, ocorre acmulo de cidos no sistema e o pH cai. O gs carbnico tambm est envolvido
com o consumo de cal no processo de abrandamento de gua pelo processo conhecido por cal e soda
(neste casosoda representa a soda-barrilha, carbonato de sdio). Em diversas etapas deste processo,
o gs carbnico reage com a cal, precipitando carbonato de clcio. Controlar acidez significa adicionar
substncias neutralizadoras, as mesmas indicadas para a elevao de pH.
A Acidez Total a capacidade de uma gua contendo um ou mais compostos, com ou sem
hidrlise, de neutralizar bases at um pH 7,0. A basicidade o inverso da acidez total.
Basicamente, a determinao da acidez de uma amostra de gua consiste em uma titulao de
neutralizao cido/base, empregando-se soluo de hidrxido de sdio como titulante. O final da
reao pode ser indicado potenciometricamente, imergindo-se o eletrodo do pHmetro na amostra e
anotando-se os volumes gastos de NaOH quando so atingidos valores preestabelecidos de pH (8,3 e
4,5). Pode tambm o ponto final ser determinado utilizando-se indicadores colorimtricos. Historicamente
tem-se utilizado a fenolftalena, que apresenta ponto de viragem em pH de cerca de 8,3 e o alaranjado
de metila, cuja viragem ocorre em pH de aproximadamente 4,5. O Standard Methods, em sua 18
edio, props a alterao dos indicadores para prpura de metacresol (pH 8,3) e verde de bromocresol
(pH 4,5). Em ambos os casos ocorre viragem de azul para amarelo (APHA, 2000).
Para a determinao da acidez total da amostra necessrio titular-se at o pH 8,3, pois
somente neste valor de pH garante-se a total neutralizao do gs carbnico presente na amostra,
prevalecendo apenas o equilbrio entre bicarbonatos e carbonatos. J os cidos minerais prevalecem em
faixas mais baixas de pH, normalmente em valores inferiores a 4,0, enquanto que o gs carbnico est
presente na faixa 4,5-8,3. Para a neutralizao destes cidos minerais basta o pH ser elevado at 4,5.
Este segundo limite utilizado para se fazer a distino entre a acidez mineral e a devida ao CO
2
,
conforme o diagrama:
Figura 2: Diagrama da acidez em funo do pH
A distribuio das formas de acidez funo do pH d gua:
pH > 8,3: CO
2
livre ausente
8,3 > pH > 4,5: acidez carbnica
pH < 4,5: acidez por cidos minerais fortes e/ou sais de metais pesados (geralmente
originadas por efluentes industriais). guas com acidez mineral so desagradveis ao paladar, sendo,
portanto, desaconselhados para abastecimento. Exemplo de formao de acidez mineral em ETAs:
FeCl
3
+ 3H
2
O Fe(OH)
3
+ 3H
+
+ 3Cl
-
II - Tcnica de coleta e preservao
Tipo de frasco: vidro (borossilicato), polietileno, polipropileno
Preservao da amostra: refrigerar a 4 C
Prazo para anlise: guas limpas: 24 horas; guas poludas: menos de 24 horas, de preferncia
III Materiais e reagentes
- Bureta de 25 ml
- Erlenmeyer de 250 ml
- Becker de 400 ml
- Balo volumtrico de 1000 ml
- Pipeta de 50 ml e de 100 ml
- Balana analtica
Hidrxido de sdio 0,1 N: pesar 4,02g de NaOH (p.a), passar para um Becker de 400ml e dissolver com
gua destilada. Transferir para um balo de 1000 ml e completar o volume = NaOH 0,1 N.
Hidrxido de sdio 0,02 N: transfira 200 ml da soluo 0,1N, para um balo de 1000 ml e completar o
volume.
cido sulfrico 0,02 N.
Soluo indicadora de fenolftalena: dissolver 5,0 g de Fenolftalena em 500 ml de lcool Etlico e 500 ml
de gua destilada. Adicionar algumas gotas de NaOH 0,02 N, at a colorao rsea.
IV Interferentes
Gases dissolvidos contribuem para acidez ou alcalinidade, tais como CO
2
, H
2
S ou NH
3
. Este
efeito minimizado atravs da titulao imediatamente aps a abertura do frasco de amostra.
Cloro residual livre, eliminado adicionando-se 1 gota de tiossulfato de sdio 0,2 M.
V Procedimento experimental
1. Pipetar 100 ml de amostra, transferir para um erlenmeyer de 250 ml, adicionar 3 gotas do indicador
fenolftalena.
2. Titular com NaOH 0,02 N, at o surgimento da colorao rsea persistente.
3. Anotar o volume gasto de NaOH 0,02 N.
VI - Clculos
Padronizao da concentrao Normal (N) do NaOH 0,02 N: para se determinar exatamente a
normalidade da soluo de NaOH 0,02 N, titular com cido sulfrico 0,02 N. Transfira 50ml da soluo
NaOH 0,02, em um erlenmeyer de 250ml. Adicione 3 gotas de fenolftalena e titule com H
2
SO
4
0,02 N.
Anote volume gasto.
.
c c
base
base
V N
N
V
=
Clculo da acidez: V
base
x 10 ou
( . ).50000
base base
amostra
N V
Acidez
V
=
(mg/L CaCO
3
)
1.3.2 - DETERMINAO DA ALCALINIDADE
I - Introduo
Alcalinidade de uma amostra de gua pode ser definida como sua capacidade de reagir
quantitativamente com um cido forte at um valor definido de pH, ou seja, medida da capacidade que
as guas tm de neutralizar cidos. Esta capacidade devido presena de bases fortes, de bases
fracas, de sais de cidos fracos, tais como bicarbonatos, boratos, silicatos e fosfatos, de sais de cidos
orgnicos actico e sulfrico.
Os carbonatos e bicarbonatos so comuns na maioria das guas, devido a abundncia de
carbonatos minerais na natureza e porque o dixido de carbono, que ajuda a dissolver os carbonatos e
outros minerais, facilmente disponvel. A contribuio direta dos hidrxidos alcalinidade rara na
natureza e a presena dos mesmos pode em geral ser atribuda ao tratamento da gua ou
contaminao.
A alcalinidade das guas no representa risco potencial sade pblica. Provoca alterao no
paladar e a rejeio da gua em concentraes inferiores quelas que eventualmente pudessem trazer
prejuzos mais srios. A alcalinidade no se constitui em padro de potabilidade, ficando este efeito
limitado pelo valor do pH. Tambm no padro de classificao de guas naturais nem de emisso de
esgotos, sendo que a importncia deste parmetro se concentra no controle de determinados processos
unitrios utilizados em ETAs e guas residurias. Na etapa de floculao de guas para abastecimento
pblico, a alcalinidade da gua assume fundamental importncia. A reduo da alcalinidade das guas
feita mediante a adio de substncias neutralizadoras, as mesmas indicadas para o abaixamento de
pH. A alcalinidade das guas associa-se dureza sendo responsvel pela precipitao de carbonatos,
principalmente em sistemas de guas quentes, provocando a formao de incrustaes. Em guas para
aquecimento (caldeiras), o aquecimento de guas contendo carbonato e ons OH
-
, faz ocorrer as
seguintes reaes:
M
2+
+ 2HCO
3
-
M
2+
+ CO
3
2-
+ CO
2
+ H
2
O
OH
-
+ HCO
3
-
H
2
O + CO
3
2-
A converso contnua de carbonato a bicarbonato e posteriormente a CO
2
, promove a gerao
de ons OH
-
, o que eleva o pH do meio a valores freqentemente acima de 11,0.
A alcalinidade das guas determinada atravs de titulao de neutralizao cido/base,
empregando cido sulfrico. A titulao tambm neste caso pode ser acompanhada
potenciometricamente ou com o emprego de indicadores cido-base. Os limites de pH ou as solues
indicadoras so os mesmos impostos para a determinao da acidez da gua. Trata-se do processo
inverso. Portanto, a gua apresenta alcalinidade at pH 4,5, que corresponde ao limite da converso de
bicarbonatos em gs carbnico. Desta forma, a gua pode possuir acidez e alcalinidade
simultaneamente na faixa de pH entre 4,5 e 8,3 devido ao equilbrio gs
carbnico/bicarbonato/carbonato, podendo neutralizar uma ao externa atravs do deslocamento deste
equilbrio de dois estgios, sem que o pH varie demasiadamente (efeito tampo). Tambm no caso da
alcalinidade o Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 2000) tem
proposto a alterao dos indicadores, recomendando o verde de bromocresol (pH = 4,5) e a prpura de
metacresol (pH = 8,3).
Tipo de frasco: vidro, polietileno, polipropileno.
Preservao da amostra: refrigerar 4C
Prazo para anlise: guas limpas: 24 horas; guas poludas: menos de 24 horas de preferncia
III - Materiais, equipamentos e reagentes
- Bureta de 25 ml
- Becker
- Pipeta volumtrica
cido Sulfrico 0,1 N: diluir 2,8 ml de cido sulfrico concentrado em 1000 ml de gua destilada.
cido Sulfrico 0,02 N: diluir 200 ml de cido sulfrico 0,1 N 1000 ml, com gua destilada. Fazer a
padronizao
Soluo de Tiossulfato de Sdio 0,1 N: dissolver 25 g de tiossulfato de sdio em 1000 ml de gua
destilada.
Soluo Indicadora de Fenolftalena: dissolver 5,0 g de fenolfetalena em 500 ml de lcool Etlico e 500
ml de gua destilada. Adicionar algumas gotas de NaOH 0,02 N.
Soluo Indicadora de Metil-Orange: dissolver 0,5 g de metil-orange em 1 litro de gua destilada.
IV - Interferentes
- Cloro residual livre
- Turbidez e cor
- Super-saturao de CaCO
3
V.1 - Padronizao do cido sulfrico 0,02 N
1. Soluo de Na
2
CO
3
0,05 N.
Dissolver 2,650 g de carbonato de sdio anidro (Na
2
CO
3
), seco em estufa 250 C, por 4 horas e
resfriado em dessecador, em 1000 ml de gua destilada e deionizada fervida por quinze minutos, para
retirar o gs carbnico. No estocar esta soluo por mais de uma semana.
2. Da soluo de Na
2
CO
3
0,05 N, coloque 15 ml em um erlenmeyer de 250 ml e adicione 3 gotas de
indicador metil-orange.
3. Titule com soluo de cido sulfrico 0,02 N e anote gasto para a viragem.
V.2 - Determinao da alcalinidade fenolftalena (Alcalinidade Parcial)
1. Em um erlenmeyer de 250 ml, coloque 100 ml da amostra, medidas com pipeta volumtrica. Caso
haja cloro residual na amostragem, coloque uma gota de soluo de tiossulfato de sdio 0,1 N.
2. Coloque 3 gotas de soluo indicadora de fenolftalena. Observe a cor resultante. Caso seja
observada cor rsea, titule com soluo de cido sulfrico 0,02 N, at incolor. Anote o volume gasto.
V.3 - Determinao da alcalinidade ao metil-orange (Alcalinidade Total)
1. Aps a soluo utilizada para determinao de alcalinidade parcial estar incolor, coloque 3 gotas do
indicador alaranjado de metila. Observe a cor resultante.Caso seja observada a cor amarelada,titule com
soluo de cido sulfrico 0,02 N, at que a amostra adquira leve colorao salmo (laranja). Anote o
volume gasto.
VI - Clculos
Clculo da padronizao do H
2
SO
4
0,02 N:
2 3 2 3
.
Na CO Na CO
c
c
N V
N
V
=
Clculo da alcalinidade Fenolftalena
. .50000
c c
am
am
V N
P
V
=
Clculo da Alcalinidade ao metil-orange
. .50000
c c
am
am
V N
T
V
=
Tabela 1: Valores das substncias alcalinas na gua, expressos em partes por milho de
carbonato de clcio
Resultado da
Titulao
Alcalinidade de
Hidrxidos CaCO
3
Alcalinidade de
Carbonato CaCO
3
Alcalinidade de
Bicarbonatos CaCO
3
P = 0 0 0 T
P < T/2 0 2P T-2P
P = T/2 0 2P 0
P > T/2 2P-T 2(T-P) 0
P = T T 0 0
Onde: T = alcalinidade total, P = alcalinidade parcial
APHA - Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20
th
ed. Washington D.C.:
American Public Health Association, 2000.
PIVELI, R.P. Apostila do curso: Qualidade das guas e poluio: aspectos fsico-qumicos. Aula 6:
Caractersticas qumicas das guas: pH, acidez, alcalinidade e dureza. Disponvel em:
<http://143.107.96.240/phd/LeArq.aspx?id_arq=256>. Acesso em 03/03/2008.
1.4 - DETERMINAO DA DUREZA TOTAL, CLCIO E MAGNSIO
1.4.1 - DETERMINAO DA DUREZA TOTAL
I - Introduo
A dureza da gua a propriedade decorrente da presena de metais alcalino-terrosos. Dureza
a denominao genrica dada soma das concentraes dos ons polivalentes presentes na gua. A
prtica atualmente estabelecida assumir a dureza total como referncia apenas s concentraes de
clcio e magnsio. O clcio e o magnsio so os principais alcalino-terrosos nas guas naturais.
Originalmente a dureza da gua era conhecida como sendo uma medida da capacidade da gua
em precipitar sabo. Este precipitado principalmente pelos ons clcio e magnsio, quase sempre
presentes na gua, mas tambm podem ser precipitados por ons de outros metais principalmente o
ferro, alumnio, mangans, estrncio e zinco. A dureza limitada somente na gua tratada, em 500
mg/L de CaCO
3
(dureza total, Portaria 2914/11), porm, est associada a incrustaes em sistemas de
ar quente (devido precipitao dos ction em altas temperaturas), podendo causar problemas srios
em aquecedores em geral.
A dureza pode ser classificada em funo dos ctions ou dos nions. Na classificao quanto aos
ctions, diferencia-se a dureza do clcio (dureza clcica), da dureza do magnsio (dureza de magnsio).
Estes tipos no so corriqueiramente utilizados em determinaes de amostras de gua natural bruta (
mais requisitada para amostra de gua mineral), mas certamente so muito teis, principalmente, em
regies de solo calcrio e/ou dolomtico, onde se apresenta valor de dureza total bem mais elevado
(guas mais alcalinas).
Quanto aos nions, tem-se a dureza devida a carbonatos e a no carbonatos.
Dureza total (soma de alcalino-terrosos): a concentrao total de clcio e de magnsio, expressa em
termos de CaCO
3
. Quando a dureza total numericamente igual ou menor do que a alcalinidade de
carbonatos e bicarbonatos, s existe dureza de carbonatos.
Dureza de carbonatos: a poro de sais de clcio e magnsio que existem na gua na forma de
carbonatos e bicarbonatos, ou seja, na forma de sais de cido carbnico. Representa a poro da
dureza total que quimicamente equivalente a alcalinidade de carbonatos e de bicarbonatos. Esse tipo
de dureza resiste ao dos sabes e provoca incrustaes. Est relacionada com a baixa
solubilidade dos sais carbonatos (Ca, Mg, Na) na formao e presena dos bicarbonatos solveis,
esses ltimos dependentes dos aspectos fsicos da gua, (volume, calor) ou da ao de substncias
alcalinas para formarem carbonatos insolveis que se precipitam e decantam. Esta frao apresenta,
portanto, valores temporais, apontando momentaneamente a capacidade de se formar e encontrar
teores maiores ou menores dos bicarbonatos e dos possveis teores presentes e a serem novamente
formados de carbonatos e hidrxidos. Tal quadro, indica tambm o potencial de estabilidade do pH na
amostra dgua, relacionado concentrao de bicarbonatos presentes, portanto da capacidade de
tamponamento do meio aqutico. denominada de temporria porque os bicarbonatos, pela ao do
calor, se decompem em gs carbnico, gua e carbonatos insolveis que se precipitam. A dureza de
carbonatos dada em termos de CaCO
3
.
Dureza de no carbonatos: a poro da dureza total que est em excesso da dureza de carbonatos.
devida presena de sulfatos, cloretos e nitratos de clcio e magnsio, resiste tambm ao dos
sabes, mas produz menor incrustao por serem seus sais mais solveis em gua. No se decompe
pela ao do calor, mas somente influenciada pelas substncias alcalinas possivelmente formados e
presentes, como carbonato de sdio (Na
2
CO
3
), hidrxido de clcio (Ca(OH)
2
), hidrxido de sdio
(NaOH), etc. Ainda muito usado o termo dureza permanente para expressar a dureza de no
carbonatos. A dureza de no carbonatos tambm dada em termos de CaCO
3
.
Nas unidades de abrandamento (reduo da dureza), podem ser empregadas resinas
especficas para troca de ctions ou elevar-se o pH para causar a precipitao qumica, principalmente,
de sais ou hidrxidos de clcio e magnsio.
Ca(HCO
3
)
2
+ Ca(OH)
2
CaCO
3
+ H
2
O
Mg (HCO
3
)
2
+ Ca(OH)
2
CaCO
3
+ MgCO
3
MgCO
3
+ Ca(OH)
2
Mg(OH)
2
+ CaCO
3

MgSO
4
+ Ca(OH)
2
Mg(OH)
2
+ CaSO
4

CaSO
4
+ Na
2
CO
3
CaCO
3
+ Na
2
SO
4
Sabe-se que na vida aqutica, uma boa relao entre dureza e alcalinidade pode diminuir a
toxicidade da amnia e do pH. O clcio tambm necessrio na formao e rompimento das ovas. Em
corpos d'gua com reduzidos teores de dureza a biota mais sensvel presena de substncias
txicas, j que a toxicidade inversamente proporcional ao grau de dureza da gua. guas com dureza
muito alta apresentam menor diversidade e presena de algas (fitoplncton).
Com relao ao teor de carbonato de clcio, as guas podem ser classificadas em:
DUREZA TOTAL (mg/L CaCO
3
) CLASSIFICAO
< 15 muito branda
de 15 a 50 branda
de 50 a 100 moderadamente branda
de 100 a 200 Dura
> 200 muito dura
Relao entre alcalinidade e dureza
A alcalinidade de bicarbonatos e carbonatos (A
cb
) equivalente dureza temporria, sendo
vlidas as seguintes relaes:
Se alcalinidade
cb
< dureza total dureza temporria ~ alcalinidade
cb
e existe dureza permanente na
amostra.
Se alcalinidade
cb
dureza temporria dureza permanente ~ zero
Pseudo-dureza
A pseudo-dureza provocada pela presena de ons sdio, atravs do efeito de on comum,
em guas do mar e em guas salobras.
Fonte de dureza nas guas
A principal fonte de dureza nas guas a sua passagem pelo solo (dissoluo de rocha calcrea
pelo gs carbnico da gua), conforme as reaes:
Desta forma, muito mais freqente encontrar-se guas subterrneas com dureza elevada do
que as guas superficiais. O mapa geolgico do territrio brasileiro permite a observao de regies que
apresentam solos com caractersticas de dureza como no nordeste, centro-oeste e sudeste, mas o
problema muito mais grave nos Estados Unidos e Europa onde muitas regies esto sujeitas a graus
bastante elevados de dureza nas guas devido composio do solo. A poluio das guas superficiais
devido atividade industrial pouco significativa com relao dureza, embora os compostos que a
produzem sejam normalmente utilizados nas fbricas. As guas tratadas em estaes convencionais
apresentam dureza geralmente um pouco superior das guas brutas devido ao uso da cal hidratada. A
cal reage com o sulfato de alumnio, formando sulfato de clcio. Mas as dosagens so relativamente
pequenas em relao aos nveis de dureza necessrios para implicar em problemas para os usos da
gua tratada.
Na sade pblica a implicao na formao de clculos renais. Por outro lado h evidncias de
que a ingesto de guas duras contribui para uma menor incidncia de doenas cardiovasculares.
Determinao da dureza
A determinao da dureza pode ser feita por espectrofotometria de absoro atmica ou atravs de
titulometria. Utilizando-se o espectrofotmetro de absoro atmica, obtm-se diretamente as
concentraes de clcio e magnsio na amostra, somando-se os resultados aps transformao dos
equivalentes-grama para a composio da dureza total. o mtodo mais preciso, porm este
equipamento caro e geralmente no disponvel em laboratrios com poucos recursos. O mtodo
titulomtrico mais utilizado a complexometria com EDTA.
Norma CETESB - L 5.102 - "Determinao de alcalinidade em guas. Mtodo da titulao
potenciomtrica at pH pr-determinado".
EDTA (Ethylene Diamine Tetraacetic Acid) um cido cristalino, C
10
H
16
N
2
O
8
, que age como um
agente quelante. O sal de sdio EDTA usado como um antdoto para envenenamentos com metais,
um anticoagulante e um ingrediente em uma larga variedade de reagentes na indstria. O cido
etilenodiaminotetractico (EDTA) e seus sais sdicos formam um complexo quelatado solvel, quando
so acrescentados a uma soluo de certos ctions metlicos como Ca
2+
, Mg
2+
e outros ons bivalentes
causadores da dureza, com mostra a equao. Se adicionarmos um indicador a um pH 10,0 0,1, a
soluo contendo ons clcio e magnsio, esta ficar vermelho-vinho. Se juntarmos EDTA, o clcio e o
magnsio sero complexados, tornando a soluo azul, indicando o ponto final da titulao.
M
+2
(aq)
+ Ind
(aq)
[MIn]
+2
(aq)
[MInd]
+2
(aq)
+ H
2
Y
-2
(aq)
[MY]
-2
(aq)
+ 2 H
+
(aq)
+ Ind
(aq)
(reao que indica o P.E., ou seja,
quando os ons causadores de dureza tiverem sido complexados a soluo muda da cor vermelha-vinho
para azul, que a cor original do corante). M
+2
representa ons clcio e/ou magnsio.
A nitidez do ponto final da titulao aumenta com o pH, mas este no pode ser aumentado
indefinidamente para no ocorrer precipitao de CaCO
3
ou Mg(OH)
2
. Alm do mais, o complexo muda
de cor em valores de pH elevados. O outro fator que melhora a nitidez do ponto final a presena de
magnsio que deve ser adicionada em pequena quantidade na forma de um sal complexometricamente
neutro de EDTA.
Volume necessrio para anlise: 300 mL.
Preparao da amostra:adicionar cido ntrico concentrado at pH s 2 e refrigerar em 4C.
Prazo para anlise: 7 dias.
Observaes:
1. A pipeta usada para acrescentar o cido ntrico deve ser lavada com cido ntrico 1:1 e enxaguada
com gua destilada e deionizada.
2. O cido empregado na preservao da amostra deve ser fornecido pelo laboratrio de anlise. Na
impossibilidade de se obter o cido da entidade analisadora, fornecer mesma 50 mL do cido
empregado na preservao.
III - Materiais e reagentes
- Bureta de 25 mL
- Erlenmeyer de 250 mL
- Pipeta volumtrica de 50 mL
- Esptulas
vinho
azul
azul
Os reagentes a seguir sero fornecidos prontos, no sendo necessrio o preparo:
Soluo Tampo de Cloreto de amnio-hidrxido de amnio: dissolver 16,9 g de cloreto de amnio
(NH
4
Cl) em 143 mL de hidrxido de amnio (NH
4
OH); adicionar 1,25 g de sal de magnsio de EDTA, ou
1,179 g de EDTA dissdico + 0,780 g de sulfato de magnsio (MgSO
4
.7H
2
O) ou 0,780 g de cloreto de
magnsio MgCl
2
, e diluir para 250 mL. Guardar em frasco de polietileno.
Indicador Negro de Eriocromo T: misturar 0,5 g corante negro de eriocromo T com 100 g de cloreto de
sdio NaCl.
Soluo de EDTA 0,01 N: pesar 3,273 g de sal de sdio de EDTA (Na
2
H
2
C
10
H
12
O
8
N
2.
2H
2
O) e dissolver
com gua destilada a 1000 mL. Guardar em frasco de polietileno.
Soluo padro de clcio (para padronizao do EDTA): pesar 1,000 g de carbonato de clcio (CaCO
3
),
padro primrio e transferir para um erlenmeyer de 250 mL. Adicionar aos poucos, com auxlio de um
funil, cido clordrico 1:1, at dissolver todo carbonato de clcio. Adicionar 200 mL de gua destilada e
ferver por alguns minutos para eliminar o gs carbnico. Esfriar e adicionar algumas gotas de vermelho
de metila e ajustar a cor laranja intermediria pela adio de hidrxido de amnio ou cido clordrico 1:1.
Transferir toda mistura para um balo volumtrico de 1000 mL e completar com gua destilada, sendo
que 1 mL da soluo equivale a 1 mg de CaCO
3
.
IV - Interferentes
A amostra de gua a ser analisada deve estar livre de cor e turbidez que podem marcar e afetar
a colorao e a viragem.
A titulao deve ser completada dentro de 5 minutos, contados do instante em que foi
adicionado o tampo.
O tampo e a mistura devem ser mantidos em frascos bem fechados. A presena no final da
titulao, de cor verde clara, significa que necessria uma quantidade nova de indicador.
Alguns metais interferem no mtodo causando um enfraquecimento do ponto final tornando-o, s
vezes, indistinto. Esta interferncia pode ser reduzida pela adio de inibidores (ver norma). A
eliminao de matria orgnica suspensa ou coloidal, que tambm interfere na definio do ponto final,
feita pela evaporao da amostra em banho-maria e ignio do resduo a 550C em mufla durante 15
minutos. O resduo ignizado , ento, dissolvido com cido clordrico 1N, neutralizado para pH 7 com
NaOH 1N e diludo com gua destilada. No caso de guas turvas filtrar a amostra por membrana de 0,45
m. O mtodo recomenda diluio da amostra, para reduzir a possibilidade de precipitao de CaCO
3
.
Se ainda ocorrer precipitao, adicionar amostra uma quantidade de cido indicada pelo teste de
alcalinidade.
1. Em um erlenmeyer de 250 ml, colocar 100 ml da amostra, ou outro volume adequado, de modo a
consumir em torno de 20 ml de EDTA.
2. Adicionar 1 a 2 ml da Soluo Tampo, para se obter um pH em torno de 10.
3. Adicionar 0,1 g do indicador Negro de Eriocromo T.
4. Titular com soluo de EDTA, com agitao, at que desaparea a ltima colorao avermelhada e
ocorra o surgimento da cor azul. Efetuar toda a titulao em no mximo 5 minutos.
5. Fazer prova em branco, usando gua destilada no lugar da amostra e proceder idem 1 a 4.
VI - Clculos
1
.
.100000
EDTA
am
V N
Dureza
V
=
(mg/L CaCO
3
)
Onde: V
1
o volume de EDTA gasto (amostra branco)
1.4.2 - DETERMINAO DE CLCIO E MAGNSIO
I Introduo e princpio do mtodo
Os sais de clcio e magnsio so as causas mais freqentes da dureza e afetam vitalmente as
propriedades de incrustaes de uma gua.
Quando o EDTA ou seus sais se agregam a uma gua que contenha clcio e magnsio, este se
combina em primeiro lugar com o clcio. O clcio pode-se determinar diretamente com o EDTA, quando
o pH se ache suficientemente alto para que a maior parte do magnsio se precipite como hidrxido e
quando se usa indicador que s se combine com o clcio.
Existem vrios indicadores que do uma viragem de cor quando todo clcio tenha formado um
complexo com EDTA, com pH em torno de 12 a 13.
Utilizando-se o indicador murexida (purpurato de amnio NH
4
C
8
H
4
N
5
O
6
ou C
8
H
5
N
5
O
6
NH
3
), no
incio da titulao o indicador vai-se ligar aos ons clcio em soluo, adquirindo um tom avermelhado,
formando o complexo:
Ca
2+
(aq)
+ Ind
(aq)
[CaIn]
2+
(aq)
Como o complexo [CaInd]
2+
menos estvel que o complexo [CaEDTA], com o decorrer da
titulao os ons clcio so liberados do indicador e ligam-se ao EDTA:
[CaInd]
2+
(aq)
+ EDTA
(aq)
[Ca(EDTA)]
2-
(aq)
+ 2H
+
(aq)
+ Ind
(aq)
Desta forma, a murexida passa a existir na sua forma livre, a pH 12 , apresentando um tom
violeta-azulado. Atinge-se deste modo o ponto de equivalncia, o que pode ser verificado pela mudana
de cor do indicador.
Tipo de frasco: polietileno, polipropileno e vidro.
Lavagem do frasco: lavar com cido ntrico 1:1, enxaguar com gua destilada e deionizada.
Preparao da amostra:adicionar cido ntrico concentrado at pH < 2.
Prazo para anlise: 6 meses.
Observaes:
1. A pipeta utilizada para adio do cido, tambm deve ser lavada com cido ntrico 1:1, e enxaguada
com gua destilada e deionizada.
2. O cido empregado na preservao da amostra deve ser fornecido pelo laboratrio de anlise. Na
impossibilidade de se obter o cido da entidade analisadora, fornecer mesma 50 mL do cido
empregado na preservao.
- Bureta de 25 ml
- Pipeta volumtrica de 50 ml
- Erlenmeyer 250 ml
- Esptulas
Soluo de hidrxido de sdio 1 N: dissolver 4,0 g de NaOH e diluir num balo volumtrico 100 mL.
Soluo indicadora para clcio (murexida): dissolver 0,15 g de murexida com 100 mL de etilenglicol
absoluto ou triturar o corante muxerida (0,20 g) com cloreto de sdio (100 g) ou sulfato de potssio
(K
2
SO
4
), at que passe em peneira de malha 50.
avermelhado
violeta
incolor
Soluo de EDTA 0,01 N: dissolver 3,723 g de sdio de EDTA (Na
2
H
2
C
10
H
12
O
8
N
2
. 2H
2
O) p.a. em 1000
mL de gua destilada.
IV - Interferentes
As seguintes concentraes de ons no causam interferncias com a determinao da dureza
de clcio:
cobre 2,0 mg/L
on ferroso 20,0 mg/L
mangans 10,0 mg/L
on frrico 20,0 mg/L
zinco 5,0 mg/L
chumbo 5,0 mg/L
alumnio 5,0 mg/L
estanho 5,0 mg/L
O ortofosfato precipita o clcio no pH da amostra.
O estrncio e o brio interferem com a determinao do clcio. A alcalinidade em excesso de 30 mg/L
pode produzir viragem imprecisa ou confusa.
1. A titulao se deve proceder imediatamente aps a adio do lcali, devido ao alto valor de pH.
2. Utilizar uma amostra de 50 mL ou uma poro diluda a 50 mL para que o contedo de clcio se
encontre entre 5 e 10 mg. Para guas duras, com alcalinidade maior que 3000 mg/L de CaCO
3
, se pode
melhorar a viragem tomando uma amostra e diluindo para 100 mL ou neutralizao prvia da
alcalinidade com cido.
3. Adicionar 2,0 mL da soluo de NaOH, ou volume suficiente para produzir um valor de pH entre 12 e
13. Misturar e adicionar aproximadamente 0,1 a 0,2 mL do indicador.
5. Titular com EDTA e anotar o volume gasto.
VI Clculos
am
EDTA
V
V
Ca
8 , 400 .
] [ =
(mg/L)
De acordo com a anlise estequiomtrica, tem-se que a dureza total pode ser correlacionada
com a concentrao de clcio e magnsio:
Dureza Total = 2,497. [Ca] + 4,118 . [Mg]
Atravs da equao acima, pode-se determinar a concentrao de magnsio.
QUESTES PROPOSTAS
1 Discorra sobre a importncia da medida de pH no tratamento de guas de abastecimento e
efluentes.
2 Explique o funcionamento do pHmetro, incluindo os processos que ocorrem nos eletrodos.
3 Discorra sobre a importncia da determinao da temperatura em meio aqutico, principalmente no
tratamento de guas.
4 D dois exemplos de reaes de formao de acidez aplicadas ao saneamento ambiental.
5 - Porque o risco de incrustao maior em reas de transferncia de calor?
6 - Defina padronizao e explique o princpio da mesma.
7 Descreva as reaes envolvidas na titulao e deduza as equaes utilizadas para o clculo da
alcalinidade total.
8 - Explique o princpio envolvido na indicao do ponto final em uma titulao de complexao.
9 - Cite e explique mtodos para eliminao ou reduo de dureza em guas.
10 - Quais so os possveis problemas causados pela presena de sais Ca
2+
e Mg
2+
em altas
concentraes?
EXPERIMENTO 02: DETERMINAO DA CONDUTIVIDADE, SLIDOS TOTAIS DISSOLVIDOS
(STD), CLORO, FLOR E OXIGNIO CONSUMIDO DE UMA AMOSTRA DE GUA
2.1 - DETERMINAO DA CONDUTIVIDADE
I - Introduo
Condutividade (k) a medida da habilidade de solues aquosas em conduzir corrente eltrica.
Esta habilidade depende da presena de ons, de suas concentraes, valncias e da temperatura da
medida. Solues da maioria dos compostos inorgnicos so relativamente boas condutoras. Molculas
de compostos orgnicos que no se dissociam em solues aquosas praticamente no conduzem
corrente eltrica. Lquidos que so capazes de conduzir corrente eltrica so chamados de condutores
eletrolticos.
Como este parmetro depende das concentraes inicas e da temperatura, indica a quantidade
de sais existentes na coluna d'gua, e, portanto, representa uma medida indireta da concentrao de
poluentes. Em geral, nveis superiores a 100 S/cm indicam ambientes impactados.
A condutividade tambm fornece uma boa indicao das modificaes na composio de uma
gua, especialmente na sua concentrao mineral, mas no fornece nenhuma indicao das
quantidades relativas dos vrios componentes. medida que mais slidos dissolvidos so adicionados,
a condutividade da gua aumenta. Altos valores podem indicar caractersticas corrosivas da gua.
Condutncia (G) definida como a recproca da resistncia (R):
G = 1/R
Onde a unidade de R o ohm e G ohm
-1
(tambm chamado de mho). No Sistema Internacional de
Unidades (SI) a recproca do ohm o Siemens (S). Condutncia de uma soluo medida entre dois
eletrodos quimicamente inertes e fixos espacialmente. A condutncia de uma soluo (G) diretamente
proporcional rea do eletrodo (A), em cm
2
e inversamente proporcional distncia entre os eletrodos
(L) em cm. A constante de proporcionalidade (k) que satisfaz a equao:
G = k.(A/L)
chamada de condutividade.
A condutividade eltrica ou a condutncia especfica permite avaliar a quantidade de slidos
totais dissolvidos - STD que representa a medida dos ons na gua. Na Figura 1, tem-se uma idia da
variao da condutncia em funo do teor de slidos totais dissolvidos para solues aquosas.
Geralmente a condutncia especfica expressa em, em mho/cm ou S/cm.
Para valores elevados de STD, h aumento da solubilidade dos precipitados de alumnio e de
ferro, influenciando a cintica da coagulao. Tem-se ainda a influncia na formao e precipitao de
carbonato de clcio. Por exemplo, para uma gua de rio com STD de 250 mg/L, a condutncia
especfica resulta da ordem de 500 mho/cm ou 500 S/cm.
Figura 1: valores de condutividade para diversos tipos de gua e solues aquosas.
Preservao da amostra: refrigerar a 4C
Prazo para anlise: at 28 dias.
III Procedimento experimental
Cada equipe contar com um condutivmetro em sua bancada. Ler o manual do equipamento.
Calibrao
Calibrar o equipamento e aps calibrado, lavar o eletrodo com gua destilada e secar com
papel macio. Proceder a leitura das amostras.
Leitura das amostras
1. Em um bquer colocar 200 mL de amostra.
2. Imergir o eletrodo na amostra e agitar a amostra lentamente para remover bolhas de ar.
3. Escolher a funo condutividade, pressionando a tecla [MODE].
4. Aguardar a estabilizao do valor. Quando a leitura estiver estabilizada aparecer no canto superior
direito do visor READY.
5. Entre uma amostra e outra, lavar o eletrodo com gua destilada e secar com papel macio.
2.2 - DETERMINAO DE SLIDOS TOTAIS DISSOLVIDOS (STD)
I - Introduo
Os slidos so compostos por substncias dissolvidas e em suspenso, de composio orgnica
e ou inorgnica. Analiticamente so considerados como slidos dissolvidos quelas substncias ou
partculas com dimetros inferiores a 1,2 m e como slidos em suspenso as que possurem dimetros
superiores.
Turbidez e slidos esto associados, mas no so absolutamente equivalentes. Uma pedra
colocada em um copo de gua limpa confere quele meio uma elevada concentrao de slidos totais,
sendo que a sua turbidez pode ser praticamente nula. O padro de potabilidade refere-se apenas aos
slidos totais dissolvidos (limite: 1000 mg/L), j que esta parcela reflete a influncia de lanamento de
esgotos, alm de afetar a qualidade organolptica da gua. O excesso de slidos dissolvidos na gua
pode causar alteraes no sabor e problemas de corroso (principalmente sulfato e cloreto). Tambm,
efeito laxativo acima de 2000 mg L
-1
.
Procedimento experimental
Leitura das amostras
Proceder de modo anlogo s etapas para determinao da condutividade, mas alternar o
condutivmetro para o modo STD, atravs da tecla [MODE]. O equipamento j fornece a leitura direta.
2.3 - DETERMINAO DE CLORO RESIDUAL
I - Introduo
Depois de filtrada, a gua deve receber a adio de cal para correo do pH, a desinfeco
por cloro e a fluoretao. Nesta fase a desinfeco por cloro freqentemente chamado de ps-
clorao. S ento ela est prpria para o consumo, garantindo a inexistncia de bactrias e partculas
nocivas sade humana, que poderiam provocar surtos de epidemias, como de clera ou de tifo.
essencial o monitoramento da qualidade das guas durante todo o processo de produo e distribuio.
Muitas vezes, h necessidade de uma pr-clorao para oxidar a matria orgnica, uma vez
que o cloro um oxidante poderoso. Neste caso, o cloro entra como oxidante e no como desinfetante,
embora promova tambm a desinfeco da gua.
Para desinfeco de guas em geral, o agente mais utilizado o cloro, devido a sua forte ao
oxidante. Esta ao oxidante pode tambm ser usada para a retirada de odor, sabor, ferro e mangans
de guas de abastecimento. O cloro pode se apresentar na gua em duas formas, a de cloro livre e a
forma de cloro combinado. Na combinao de gs cloro com a gua, formado o cido clordrico e o
cido hipocloroso, liberando o on hipoclorito, designado por cloro livre. Ainda o cido hipocloroso pode
reagir com amnia presente na gua e formar as cloraminas, que so chamadas de cloro combinado,
que tambm tem ao desinfectante, menor que a do cido hipocloroso. Assim o cido hipocloroso
(HClO) agente mais ativo do processo de desinfeco por cloro, enquanto que o on hipoclorito (ClO
-
)
tem uma ao muito reduzida.
A recomendao para o residual de cloro tem sido fixado em funo dos microorganismos que
se deseja eliminar, e que esteja presente na gua, como tambm o valor do pH, temperatura, tempo de
contato, turbidez e outros compostos presentes na gua. A OMS recomenda 0,5 mg/L de concentrao
residual para que o cloro seja efetivo para bactrias patognicas e coliformes fecais. Para outros tipos de
microorganismos os percentuais so muito variveis.
De acordo com a Portaria 2914 de 2011 tem-se que aps a desinfeco, a gua deve conter
um teor mnimo de cloro residual livre de 0,5 mg/L, sendo obrigatria a manuteno de, no mnimo, 0,2
mg/L em qualquer ponto da rede de distribuio, recomendando-se que a clorao seja realizada em pH
inferior a 8,0 e tempo de contato mnimo de 30 minutos.
O cido hipocloroso se dissocia em funo do pH. A extenso do processo de clorao,
dependendo do pH final da soluo apresentado na seqncia das reaes do cloro gasoso e gua.
O gs cloro, Cl
2
aps a sua dissociao na gua consumido nas reaes oxidativas.
Terminadas essas reaes, o cloro no consumido pode se apresentar sob a forma livre e combinada.
O cloro gasoso dissolvido em gua pura reage completamente com a gua para formar:
Cl
2
+ H
2
O HOCl + HCl
HOCl OCl
-
+ H
+
Desinfeco da gua pelo cloro
O mtodo mais econmico e usual para a desinfeco da gua em sistemas pblicos a
clorao. Em instalaes mdias e grandes emprega-se o cloro gasoso, obtido em cilindros de ao
contendo lquido e gs. Em instalaes pequenas, menos de 40 l/s, o emprego de solues de
hipoclorito pode ser mais vantajoso. O cloro aplicado gua reage, podendo produzir vrios compostos,
com capacidades diferentes de desinfeco, inclusive inativos. muito importante verificar quais
compostos sero formados.
- HOCI, excelente desinfetante, predomina em pH abaixo de 6,0;
- OCI
-
desinfetante menos ativo, predomina em pH acima de 7,5;
- Dicloroamina, bom desinfetante, predomina em pH abaixo de 6,0;
- Monocloroamina, desinfetante pouco ativo, predomina em pH acima de 7,5.
Assim verifica-se a convenincia de realizar a desinfeco em pH relativamente baixo, onde se
formam desinfetantes mais ativos.
Figura 2: grfico do comportamento do cido hipocloroso e do on hipoclorito em relao s
variaes de pH
Reaes com amnia
Na ausncia de amnia, ocorre somente a seguinte reao:
Cl
2
+ H
2
O H
+
+ Cl
-
+ H
+
ClO
-
Na presena de amnia:
Dado que o cido hipocloroso um agente oxidante muito ativo, reagir rapidamente com a
amnia na gua e formar trs tipos de cloraminas. O cloro quando reage com a amnia produz os
seguintes compostos:
NH
4
OH + Cl
2
NH
2
Cl + H
2
O + H
+
+ Cl
-
monocloramina
NH
2
Cl + Cl
2
NHCl
2
+ HCl dicloramina
NHCl
2
+ Cl
2
NCl
3
+ HCl tricloramina
Estas reaes so altamente dependentes do pH e da temperatura, do tempo de contato e da
relao inicial entre o cloro e a amnia.
As espcies que predominam so as NH
2
Cl e NHCl
2
. O cloro presente nestes compostos se
chama de cloro combinado disponvel (CULP, 1976).
II - Princpio do mtodo DPD (colorimtrico) utilizando reagente da HACH Company
O cloro na gua, como cido hipocloroso ou o on hipoclorito (cloro livre ou com a
possibilidade de ser livre), reage imediatamente com DPD (n,n-dietil-p-fenildiamina), altamente txico,
irritante, (C
2
H
5
)
2
NC
6
H
4
NH
2
; MM = 164,25 g/mol, indicador, tomando uma cor rseo-avermelhada, a qual
proporcional a concentrao de cloro, respeitando a Lei de Beer.
III - Tcnica de coleta e preservao
Tipo de frasco: vidro, polietileno ou polipropileno
Volume necessrio: 200 ml
Preservao da amostra: no necessria
Prazo para anlise: imediatamente aps a coleta
IV Materiais e reagentes
- Clormetro
- Cubetas
- Reagente DPD Hach
V - Interferentes
Amostra que apresentar alcalinidade (250 mg/L CaCO
3
) ou acidez (150 mg/L CaCO
3
),
inadequado, poder no desenvolver a cor ou poder instantaneamente se desfazer. O pH da amostra
deve estar entre 6 e 7, e para isso pode-se adicionar 1 N de cido sulfrico, ou 1 N de hidrxido de
sdio. Determine a quantidade requerida em 25 mL da amostra separada; ento adicione a mesma
quantidade da amostra a ser testada.
Amostra contendo monocloramina causar uma elevao gradual na leitura de cloro. Quando
feita a leitura entre um minuto da adio do reagente, 3,0 mg/L de monocloramina, causar um
aumento de menos que 0,1 mg/L no cloro lido.
O bromo, iodo, oznio, e formas oxidadas de mangans e cromo tambm poder reagir e se
mostrar como o cloro. Para recompensar os efeitos do mangans (Mn
4+
) ou cromo (Cr
6+
), deve-se
ajustar o pH, com j descrito, ento adicionar 3 pastilhas de iodeto de potssio, 30 g/L, para 25 mL de
amostra, misturar e aguardar um minuto. Adicionar 3 pastilhas de arsenito de sdio 5 g/L e misturar. Em
seguida proceder a anlise da amostra (se o cromo esta presente, ter algum tempo reao com o DPD
para ambas as anlises). Subtraindo o resultado deste teste de anlise original obtm-se o resultado
preciso de cloro.
O reagente DPD de cloro livre contm formulao tampo que suporta altos nveis (at
1000mg/L) sem interferncias.
VI - Procedimento experimental
1. Determinar o pH da amostra (verificao de interferentes).
2. Encher a cubeta at a marca com gua destilada para zerar o equipamento. Este o branco.
3. Colocar a cubeta contendo o branco no clormetro e apertar a tecla zero, aguardar a leitura, feito isto
o instrumento estar zerado;
4. Remova a cubeta contendo o branco e preencha outra cubeta com a amostra. Adicionar o reagente
DPD em p e colocar a tampa. Agitar algumas vezes para misturar, durante 20 segundos e enxugar o
frasco;
5. Colocar a cubeta no clormetro e proceder a leitura dentro de 1 minuto aps a preparao. O
instrumento mostrar o resultado em mg/L de cloro livre.
OBSERVAO: A amostra tem que ser analisada imediatamente aps a mistura com o reagente DPD
para cloro livre, no podendo ser preservada para anlise posterior devido deteriorao da soluo
preparada.
2.4 - DETERMINAO DE FLOR
I - Introduo
Ocorrncia do flor
O flor um oligoelemento, e o 17 elemento em abundncia na crosta terrestre,
representando de 0,06 a 0,9 %. O flor o mais eletronegativo de todos os elementos qumicos, to
reativo, que dificilmente encontrado em sua forma elementar na natureza, sendo normalmente
encontrado em sua forma combinada como fluoreto, principalmente fluorita (CaF
2
), fluorapatita
(C
10
(PO
4
)
6
) e criolita (Na
3
AlF
6
). O flor pode ser encontrado livremente nos gases vulcnicos; combinado
ele se apresenta como fluoreto duplo de alumina e soda (criolita) nas rochas gneas (granticas) e
fluoretos simples nas rochas sedimentrias. por isso que os compostos de flor ocorrem mais
freqentemente nas guas subterrneas. O on fluoreto est presente em muitas guas naturais em
concentraes que variam de 0,05 a 100 mg/L, embora menos que 0,1 mg/L seja mais comum. Nos
efluentes industriais, encontrado em indstrias de vidro, de condutores eltricos, entre outras.
Importncia do flor
Em 1931 foram divulgados os primeiros estudos que associaram a presena de flor nas guas
deteriorao dos dentes (manchas). Foi posta em evidncia a ligao entre uma gua potvel muito
fluorada devido poluio industrial, distrbios do esmalte dentrio (sem cries) e distrbios sseos, a
saber, osteoesclerose. Em 1955 foi feito um estudo na cidade de Newburg, este mostrou que crianas de
6 anos de idade que haviam consumido gua fluorada desde o nascimento, apresentavam um nmero
de cries 75% menor do que as crianas de outra cidade que serviu como controle enquanto que as de
16 anos apresentaram reduo de 41% na taxa de C.P.O. (nmero de cries, perdas e obturaes). A
reduo mdia para todas as idades foi de 58%. Admite-se atualmente a reduo de 60 a 70% na
incidncia de cries. Entretanto, estudos recentes do Environmental Health Perspectives, uma
publicao do Instituto Nacional das Cincias Ambientais e Sade dos E.U.A. demonstram que a
exposio ao flor pode causar a diminuio da inteligncia das crianas. Nos Estados Unidos, 70% dos
sistemas pblicos de abastecimento adicionam flor gua. (FLUORIDE ACTION NETWORK, 2010).
No ambiente, o flor pode ser considerado um micropoluente, assim como os metais pesados e cianetos.
O flor nos tecidos e nas clulas
Os tecidos minerais contm praticamente 99% de flor do organismo com uma grande maioria
nos ossos. O componente mineral dos tecidos duros do organismo geralmente a apatita, um fosfato de
clcio cuja frmula : Ca
10
(PO
4
)
6
(OH)
2
. So pequenos cristais encaixados numa matriz. Mesmo que o
flor no seja um dos nicos ons suscetveis de "contaminar" a apatita, ele tem a particularidade de ser
o nico a poder se incorporar com tanta facilidade na estrutura dos cristais, por substituio de uma
hidroxila. Os ons flor e OH so muito prximos (1,29 Debyes para o flor e 1,33 Debyes para o OH em
comparao com 1,81 para o cloro). Eles tem tambm a mesma carga. O flor pode ser incorporado ao
mineral de duas maneiras, seja durante a formao do cristal por incorporao direta, seja aps sua
formao por deslocamento de OH segundo a frmula:
Ca
10
(PO
4
)
6
(OH)
2
+ 2F Ca
10
(PO
4
)
6
F
2
+ 2OH
O que explica a ao preventiva do flor aps a formao do mineral. O fluoreto reduz a solubilidade
da parte mineralizada do dente, tornando-o mais resistente ao de bactrias e inibe processos
enzimticos que dissolvem a substncia orgnica protica e o material calcificante do dente. Constitui-se
tambm em meio imprprio ao desenvolvimento de Lactobacilus acidophilus.
Os fluoretos em excesso de 1,5 mg/L (em F) podem causar defeitos ou prejuzos na estrutura
dos dentes das crianas em desenvolvimento, isto , em idade de dentio. Tais defeitos consistem no
ataque ao esmalte, resultando coloraes amareladas, spias ou brancas opacas. o mal conhecido
pela denominao fluorose dentria (em ingls motted enamel). Em idosos, causa a fluorose ssea,
ou seja, a descalcificao dos ossos.
Toxicidade do flor
A forma mais txica o fluoreto de sdio NaF
2
(ao contrrio do fluoreto de clcio, que muito
menos solvel). A dose txica situa-se entre 5 a 10 g de fluoreto de sdio: a morte sobrevm aps duas
horas na ausncia de tratamento. Os principais efeitos so: inibio enzimtica; depsitos de complexos
de clcio; estado de choque pelas modificaes das concentraes de potssio, devido diminuio da
atividade de uma enzima, a ATPase; a agresso a certos rgos, em particular a mucosa do estmago,
freqentemente seguida de uma gastrite aguda, devida formao de cido hidroflurico. Cronicamente,
pode atacar, alm dos dentes, os rins e a tireide.
Uso do flor no tratamento de guas de abastecimento (fluoretao da gua)
O fluossilicato de sdio era o composto mais utilizado, tendo sido substitudo pelo cido
fluossilcico em diversas estaes de tratamento de gua. O teor de flor na gua definido de acordo
com as condies climticas (temperatura) de cada regio, em funo do consumo mdio dirio de gua
por pessoa. Para o estado de So Paulo o teor ideal de flor de 0,7 mg/L podendo variar entre 0,6 a
0,8 mg/L. A ausncia temporria ou variaes de flor na gua de abastecimento no tornam a gua
imprpria para consumo. Quando necessrio, a desfluoretao da gua pode ser realizada atravs dos
seguintes mtodos (NEMEROW & DASGUPTA, 1991):
Troca-Inica; alumina ativada
Processos com membranas: osmose reversa
Precipitao com clcio: remoo parcial
II - Determinao da concentrao de fluoreto em guas
A determinao possvel atravs de mtodos colorimticos, tais como atravs da Alizarina,
SPADNS; tambm, atravs de mtodo eletromtrico, utilizando eletrodo de on seletivo.
II.1 - Mtodo espectrofotomtrico utilizando o reagente SPADNS
O mtodo colorimtrico do SPADNS baseado na reao entre o fluoreto e o corante zircnio.
O fluoreto reage com a soluo SPADNS dissociando uma poro desta em um complexo aninico
incolor (ZrF
6
2-
) e o corante. O complexo, que aumenta proporcionalmente com a concentrao de
fluoreto, tende a descorar o corante. Como a quantidade de flor aumenta, a intensidade de cor
produzida inversamente proporcional. A medida da absorbncia realizada em 580 nm.
A velocidade de reao entre o fluoreto e os ons zircnio fortemente influenciada pela acidez
da mistura de reao. Se a proporo de cido, no reagente, aumentado a reao quase
instantnea. A escolha para determinao atravs deste mtodo rpido influenciada pela tolerncia
resultante da reao destes ons, fortemente ligada a sensibilidade na deteco do elemento.
Tipo de frasco: polietileno ou equivalente
Volume necessrio para anlise: 300 mL
Preservao da amostra: no necessrio
Prazo para anlise: 28 dias.
IV - Materiais e reagentes:
- Erlenmeyer (250 ou 150 mL)
- Espectrofotmetro Hach DR-2000
- Cubetas de vidro de 25 mL.
OBSERVAO: Atualmente, utilizado o mtodo SPADNS - Hach, ou seja, j existe um kit reacional
completo, portanto as solues apresentadas em seguida no so preparadas na aula de laboratrio,
entretanto, devido ao fato de ser uma apostila com objetivos de apresentar as possveis situaes
futuras, as solues apresentadas em seguidas so para a ocasio onde no existe o kit.
Soluo Estoque: dissolver 221,0 mg de fluoreto de sdio (NaF) em gua destilada e completar para
100ml.
Soluo Padro: Diluir, em balo volumtrico, 100 mL da soluo estoque para 1000 mL de gua
destilada. Relao: 1,0 mL = 10 g ou 0,01 mg de F
-
.
A Soluo (SPADNS): Dissolver 958 mg de SPADNS, sodium 2- (parasulfophenylazo)- 1,8dihidroxy-
3,6-naphthalene disulfonate ou 4,5-dihydroxy-3-(parasulfophenylazo)- 2,7-naphthalenedisulfonic acid
trisodium salt em 500 mL de gua destilada. Esta soluo estvel por 1 ano.
B Soluo Zirconyil-acid: Dissolver 133 mg de zirconyl chloride octahydrate (ZrOCl
2
.8H
2
0) em 25 mL de
gua destilada, adicionar 350 mL de HCl concentrado e completar para 500 mL com gua destilada.
Soluo Indicadora (Acid Zirconyl SPADNS): Misturar as solues A e B. Esta soluo estvel por 2
anos.
Soluo de Arsenito de Sdio (eliminar interferente-cloro): Dissolver 5,0 g de NaAsO
2
em 1000 mL de
gua destilada. Cuidado txico.
V Interferentes
necessrio realizar destilao se a amostra contiver altas concentraes de slidos
dissolvidos. Alcalinidade, alumnio, ferro e sulfatos tm efeito negativo no resultado, enquanto cloretos e
fosfatos tem efeito positivo.
Tabela 1: substncias interferentes que causam erro de 0,1 mg em 1,0 mg/L F
-
.
Substncia Concentrao Tipo de erro
Alcalinidade 5000 (-)
Al
3+
0,1 (-)
Cl
-
7000 (+)
Fe
2+
10 (-)
SO
4
2-
200 (-)
VI Procedimento experimental
1. Tomar 25 mL da amostra, no erlenmeyer de 125 mL;
2. Fazer um branco adicionando gua destilada no lugar da amostra para zerar o DR-2000;
3. Adicionar ao branco e a amostra, 5,0 ml da soluo desenvolvedora de cor, Acid zirconyl-SPADNS.
4. Agitar a amostra e transferir para a cubeta;
6. Fazer a leitura no DR-2000 em 580 nm (curva padro j previamente gravada no mtodo n 190). O
resultado obtido j esta em mg/L de flor. Registrar tambm a temperatura da amostra.
Caso seja necessria a construo da curva padro, preparar a mesma a partir de uma soluo
de fluoreto de sdio (NaF). A partir da soluo padro de flor, prepara-se uma curva de padro 0,0 a
1,4 mg/L de F
-
. Usa-se 100 mL da amostra ou poro diluda. Adicionar a cada padro 5,0 mL reagente
Acid Zirconyl SPADNS, para o desenvolvimento de cor.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Fluoride Action Network. Disponvel em:<http://fluoridealert.org/caseagainstfluoride.appendices.html>.
Acessado em 15/02/2011 12:13 h.
2.5 - DETERMINAO DE OXIGNIO CONSUMIDO
I Introduo
Esta determinao permite avaliar a quantidade de material redutor existente na gua. A grosso
modo, pode-se admitir que fornece a quantidade de matria orgnica que se encontra na gua. Ou sob
outra perspectiva, a determinao do oxignio consumido fornece uma idia sobre a quantidade de
material orgnico, ou mesmo inorgnico, que seja oxidvel nas condies impostas durante o ensaio.
um teste equivalente ao teste de DQO, mas realizado em condies menos energticas. utilizado para
guas com baixa concentrao de matria orgnica (< 5,0 mg/L), em avaliao de potabilidade.
Esta determinao valiosa para o operador, porque no s os microrganismos so
representados pela matria orgnica, como tambm guas com oxignio consumido elevado, em geral,
esto associadas a ferro redutor solvel, no estado Ferro II (Fe
2+
). As solues gua-ferro neste estado
so lmpidas e atravessam os filtros, porm, medida que percorrem a rede, em contato com o oxignio
(arejamento), h uma oxidao do ferro para o estado de Ferro III (Fe
3+
), tornando-se colorida e turva.
Estas guas, quando usadas para lavar roupas podem manch-las, causando grandes transtornos. As
guas com oxignio consumido superior a 5 ppm, podem provocar este fenmeno com grande
intensidade (EPA, 2000).
O oxignio consumido pode nos indicar tambm a proliferao de algas em represas,
reservatrios, etc. Alm disso, o operador fazendo esta determinao nas diversas fases do tratamento,
poder verificar em que parte, por exemplo, est ocorrendo uma anormalidade. Se houver um aumento
do oxignio consumido, poder, por exemplo, estar sujo um reservatrio, ou um filtro excessivamente
colmatado, havendo desenvolvimento de algas no decantador, etc.
II - Principio do mtodo
O princpio do mtodo o da reao de oxidao por parte do permanganato de potssio em
meio cido (titulometria redox). A amostra digerida com excesso de permanganato de potssio, em
meio cido. O excesso de permanganato reagido com um volume de oxalato de sdio equivalente ao
volume de permanganato, e o excesso de oxalato titulado com permanganato.
Entretanto, este mtodo por permanganato no oxida matria orgnica nitrogenada, somente a
carbonada. A determinao indireta da quantidade de matria orgnica de uma amostra atravs da
oxidao por permanganato tem sido substituda pela determinao da DBO, que um processo
comparvel aos fenmenos de oxidao biolgica que ocorrem na natureza. Os resultados de oxignio
consumido e de DBO, entretanto, so diferentes, uma vez que o permanganato oxida apenas matria
orgnica carbonada, deixando de incluir a poro nitrogenada. No caso de efluentes e guas residurias
industriais prefere-se determinar a matria orgnica atravs da DQO, empregando como oxidante
dicromato de potssio em meio cido.
Descrio detalhada:
Para oxidar quantitativamente as substncias oxidveis nas condies aplicadas, adiciona-se um
excesso conhecido de permanganato e trabalha-se a quente. A seguir, adiciona-se uma soluo redutora
como o oxalato, em quantidade estequiomtrica, ou equivalente, ao permanganato adicionado
previamente. Deste modo, ocorrer um excesso de oxalato equivalente ao permanganato que tenha sido
consumido pelas substncias contidas na amostra. O excesso de oxalato ser titulado com
permanganato, sendo que este volume gasto ser igual ao consumido pela amostra.
Em soluo cida, o permanganato atua de acordo com a seguinte reao:
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
Assim, o mangans se reduz da forma Mn
7+
para Mn
2+
, oxidando a amostra. O excesso de
permanganato colocado ento frente ao oxalato ocorrendo:
MnO
4
-
+ 5 C
2
O
4
2-
+ 16 H
+
2 Mn
2+
+ 10 CO
2
+ 8 H
2
O
Finalmente, o excesso de oxalato titulado com permanganato de potssio, ocorrendo a mesma
reao acima.
Tipo de frasco: vidro, polietileno e polipropileno
Volume necessrio para anlise: 200 mL
Preservao da amostra: no necessrio
Prazo para anlise: 24 horas
IV - Materiais e reagentes
- Balo de fundo chato de 500 mL
- Bureta de 25 mL
- Termmetro 100 C
- Chapa aquecedora
- Pipetas graduadas e volumtricas
As solues seguintes j estaro previamente preparadas e padronizadas, no sendo o
necessrio o preparo durante a aula de laboratrio:
Soluo de cido sulfrico 1:3: Adicionar aos poucos e com agitao 250 ml de cido sulfrico
concentrado (D = 1,84 g/mL), em 750 mL de gua destilada.
Soluo padro de oxalto de sdio 0,0125 N: dissolver 1,6 g de Na
2
C
2
O
4
seco em estufa a 105 C
durante 1 hora, em gua destilada e diluir a 2000 mL.
Soluo estoque de permanganato de potssio (KMnO
4
) 0,125 N: dissolver 3,9510 g de permanganato
de potssio em 1000 mL de gua destilada, em balo volumtrico, deixar em repouso por 7 dias, em
frasco mbar, filtrar por filtro de vidro sinterizado, e completar novamente a 1000 mL. Ou, dissolver o sal
em gua destilada e diluir a 1000 ml, ferver por 10 minutos, quando frio filtrar por filtro de vidro
sintetizado e completar a 1000 mL. Armazenar em frasco mbar.
Soluo de Permanganato de Potssio 0,0125 N: diluir 100 mL da soluo estoque de permanganato de
potssio 0,125 N (estoque) em 1000 mL de gua destilada.
Padronizao:
1 - Em um balo de ebulio, colocar 100 mL de gua destilada
2 - Adicionar 5 mL da soluo de cido sulfrico (1:3) e 1 mL da soluo de permanganato de potssio
0,0125 N. Deixar a mistura em banho-maria at atingir 80 C por 30 minutos.
3 - Acrescentar em seguida 1 mL da soluo de oxalato de sdio 0,0125 N e deixar em banho-maria por
mais 2 ou 3 minutos.
4 - Titular com soluo de permanganato de potssio 0,0125 N at a colorao rsea.
5 - Adicionar soluo de oxalato de sdio 0,0125 N at a mistura tornar-se incolor (normalmente de 1 a 2
gotas).
6 - Adicionar 10 mL de soluo de oxalato de sdio 0,0125 N, deixar 2 ou 3 minutos em banho-maria 80
C, e titular com soluo de permanganato de potssio 0,0125 N. Armazenar em frasco mbar.
Soluo de cido oxlico 0,0125 N: diluir 1,6 g de cido oxlico (H
2
C
2
O
4
), seco em estufa a 105 C, por
uma hora em 2000 mL de gua destilada.
V Interferentes
Traos de matria orgnica, na vidraria e na gua destilada, interferem na anlise.
Ferro ferroso, amnia, nitrato e cloretos interferem.
1 - Colocar 100 mL da amostra, aps homogeneizao, em um balo de fundo chato de 250 mL.
2 - Juntar 10 mL de cido sulfrico 1:3.
3 - Juntar exatamente 10 mL de soluo de permanganato de potssio (KMnO
4
) 0,0125 N na amostra.
4 - Ferver por 10 minutos em chapa aquecedora.
5 - Juntar 10 mL de cido oxlico (H
2
C
2
O
4
) 0,0125 N.
6 - Titular com permanganato de potssio 0,0125 N, ainda quente, at uma colorao rsea persistente.
VII - Clculos
4
2
[ ]
KMnO consumido
V O =
CULP, R. Handbook of advanced wastewater treatment. New York: Van Nostrand Reinhold, 1976.
632p.
EPA - Environmental Protection Agency. Treatment technology overview. Disponvel em:
<http://www.epareachit.org/DetailTreatment/Overview.asp>. Acessado em 23/11/00.
NEMEROW, S.L.; DASGUPTA, A. Industrial and Hazardous Waste Treatment. New York: Van
Nostrand Reinhold, 1991. 741p.
Oligoelementos. Disponvel em: <http://www.oligoelementos.com.br>. Acessado em 22/03/2008.
Questes propostas
1 Discorra sobre a importncia da determinao da condutividade, principalmente no tratamento de
guas.
2 Descreva o princpio do mtodo para a determinao de condutividade abordado em aula. Qual a
relao existente entre condutividade e Slidos Totais Dissolvidos obtida por sua equipe na aula
prtica?
3 Descreva o princpio do mtodo para determinao do oxignio consumido
4 Compare 3 formas do cloro, em relao formas qumicas, estado fsico e respectivas eficincias
para desinfeco.
EXPERIMENTO 3: DETERMINAO DE FERRO TOTAL E MANGANS EM GUAS
3.1 - DETERMINAO DE FERRO EM GUAS - Mtodo da fenantrolina
I Introduo
O ferro um elemento persistentemente presente em quase todas as guas subterrneas em
teores abaixo de 0,3 mg/L. Suas fontes naturais so minerais escuros (mficos) portadores de Fe:
magnetita, biotita, pirita, piroxnios, anfiblios. Em virtude de afinidades geoqumicas quase sempre
acompanhado pelo mangans. O ferro aparece principalmente em guas subterrneas devido
dissoluo do minrio pelo gs carbnico da gua, conforme a reao:
Fe + CO
2
+ O
2
FeCO
3
O bicarbonato ferroso solvel e frequentemente encontrado em guas de poos contendo
elevados nveis de concentrao de ferro. Em guas superficiais, o nvel de ferro aumenta nas estaes
chuvosas devido ao carreamento de solos e a ocorrncia de processos de eroso das margens. A forma
mais comum em que o ferro solvel encontrado nos corpos de gua como bicarbonatos ferrosos
(Fe(HCO
3
)
2
). Em efluentes industriais, encontrado em galvanoplastias e metalrgicas. Muitas indstrias
metalrgicas procedem atividades de remoo da camada oxidada (ferrugem) das peas antes de seu
uso, processo conhecido por decapagem, que normalmente procedida atravs da passagem da pea
em banho cido.
O ferro no estado ferroso (Fe
+
) forma compostos solveis. Em ambientes oxidantes o Fe
+
passa
a Fe
+
dando origem ao hidrxido frrico, que insolvel e se precipita, tingindo fortemente a gua.
Desta forma, guas com alto contedo de Fe, ao sarem do poo so incolores, mas ao entrarem em
contato com o oxignio do ar ficam amareladas. Apesar do organismo humano necessitar de at 19 mg
de ferro por dia, os padres de potabilidade exigem que uma gua de abastecimento pblico no
ultrapasse os 0,3 mg/L. Este limite estabelecido em funo de problemas estticos relacionados
presena do ferro na gua e do sabor ruim que o ferro lhe confere.
As concentraes de ferro acima de 1 mg/L, podem ocorrer naturalmente em guas potveis, ou
em rios que recebem resduos industriais. Uma das maneiras de eliminar o ferro em algumas guas
subterrneas consiste em utilizar polifosfatos.
Implicaes estticas e sanitrias
Os elementos ferro e mangans apresentam comportamento qumico semelhante, podendo,
portanto, ser abordados conjuntamente. O ferro, assim como o mangans, ao se oxidarem se precipitam
sobre as louas sanitrias, azulejos, roupas, manchando-as. Tambm, podem prejudicar determinados
usos industriais da gua. Altas concentraes de ferro podem ocasionar o desenvolvimento de
depsitos em canalizaes e de ferro-bactrias, provocando a contaminao biolgica da gua na
prpria rede de distribuio.
guas ferruginosas so aeradas antes da filtrao para eliminar o ferro. Uma forma de evitar os
inconvenientes da precipitao de sais deste elemento qumico usar substncias complexantes, base
de fosfato, que encapsulam as molculas dos sais de Fe e Mn, formando compostos estveis, no
oxidveis nem atravs de forte clorao, e desta forma mantendo-as permanentemente em soluo.
Os coagulantes de ferro podem ser acrescentados durante o tratamento de gua para remover a
turbidez. Nestes casos, quantidades significativas de ferro na gua j tratada indicam que foram
utilizadas dosagens incorretas de coagulantes. Alternativamente, a anlise de ferro pode indicar o
problema de corroso em tubulaes.
Deve ser destacado que as guas de muitas regies brasileiras, como o caso de Minas Gerais
p.ex., em funo das caractersticas geoqumicas das bacias de drenagem, apresentam naturalmente
teores elevados de ferro e mangans, que podem inclusive superar os limites fixados pelo padro de
potabilidade. Altas concentraes destes elementos so tambm encontradas em situaes de ausncia
de oxignio dissolvido, como p.ex. em guas subterrneas ou nas camadas mais profundas dos lagos.
Em condies de anaerobiose o ferro e o mangans apresentam-se em sua forma solvel (Fe
2+
e Mn
2+
),
voltando a precipitar-se quando em contato com o oxignio (oxidao a Fe
3+
e Mn
4+
).
II Princpio do mtodo
Quando se deseja determinar a concentrao de ferro total, h a necessidade de se proceder a
reduo do Fe
+3
a Fe
+2
, antes da determinao espectrofotomtrica propriamente dita. Esta reduo
feita adicionando-se hidroxilamina (NH
2
OH:HCl, na forma de hidrocloreto para aumentar sua
solubilidade) em meio cido amostra, sob aquecimento em chapa, controlando-se a reao pela
quantidade de amostra evaporada. A soluo ento tratada com 1,10-fenantrolina em pH 3,2 a 3,3. A
intensidade da colorao do complexo vermelho-alaranjado formado independe do pH na faixa de 3 a 9.
Em pH entre 2,9 e 3,5, entretanto, o desenvolvimento da cor rpido em presena de excesso de 1,10-
fenantrolina. A absorbncia lida em espectrofotmetro ou fotmetro com filtro verde.
4 Fe
3+
+ 2 NH
2
OH 4 Fe
2+
+ N
2
O + 4 H
+
+ H
2
O
A ortofenantrolina (1,10-fenantrolina) um composto orgnico de formula molecular C
12
H
8
N
2
,
solvel em gua, lcool etlico e solventes orgnicos. A ortofenantrolina em contato com a soluo de
ferro(II), complexa este, formando um complexo de colorao vermelha, [Fe(C
12
H
8
N
2
)
3
]
2+
, em solues
ligeiramente cidas. O reagente uma base orgnica fraca que reage para formar o on 1,10-
fenantrolnio, FenH
+
, em meio cido. A formao do complexo com ferro pode ser descrita pela equao:
Fe
2+
+ 3 FenH
+
Fe(Fen)
3
2+
+ 3 H
+
A constante de formao para este equilbrio de 2,5 x 10
6
a 25 C. A absortividade molar do
complexo de 1,1 x 10
4
em
max
= 512 nm. O Fe(II) quantitativamente complexado pelo ligante num
intervalo de pH variando de 2 at 9.
Tipo de frasco: vidro, polietileno e polipropileno.
Lavagem do frasco: lavar com cido ntrico 1:1, enxaguar com gua destilada e deionizada.
Preservao da amostra: adicionar cido ntrico concentrado at pH s 2
Prazo para anlise: 6 meses.
IV - Materiais e reagentes
- Espectrofotmetro Hach DR 2000
- Estante com tubos de ensaio de 100 mL
- Pipeta graduada
- Proveta 100 mL
- Erlenmeyer 250 mL
- Chapa aquecedora
- Prolas de vidro.
Soluo de ferro estocada:
a) dissolver 0,7022 g de sulfato ferroso amoniacal (Fe (NH
4
)
2
(SO
4
)
2
. 6 H
2
O em uma soluo de 50 mL
de gua destilada e 20 mL de cido sulfrico.
b) dissolver 1,0 g de permanganato de potssio (KMnO
4
), em 100 mL de gua destilada.
c) adicionar, gotejando, a soluo b e a soluo a, agitando sempre at que se fixe a cor rosa plida.
d) transferir a soluo (c) para um balo volumtrico de 1 litro, limpando o becker com trs pores de
100 ml de gua destilada e diluir a 1000 mL.
Soluo-padro de ferro: tomar 10 mL da soluo estocada de ferro e diluir para 100 mL com gua
destilada em balo volumtrico. Preparar esta soluo no dia de usar, por se tratar de uma soluo muito
instvel.
Soluo de hidroxilamina clordrica: Pesar 10g de hidroxilamina clordrica (NH
2
.OH:HCl) e dissolver com
100 mL de gua destilada.
Soluo-tampo de acetato de amnio: pesar 250g de acetato de amnio (NH
4
C
2
H
3
.O
2
), dissolver em
150 mL de gua destilada. Adicionar 700 mL de cido actico glacial (ou concentrado) e diluir para 1000
mL de gua destilada.
Soluo de fenantrolina: pesar 0,1 g de 1-10 monohidrato de fenantrolina (C
12
H
8
N
2
.H
2
O), diluir a 100 mL
com gua destilada. Adicionar 2 gotas de cido clordrico concentrado. Se necessrio aquecer em
banho-maria.
cido clordrico concentrado
V - Interferentes
Turbidez: a amostra deve estar isenta de turbidez no ferrosa ou cor. O fato de que o ferro pode
aparecer em forma solvel, coloidal, complexa ou simples, assim como em estado ferroso ou frrico,
torna esta determinao muito difcil. Deve-se usar o bom senso ao coletar amostra de ferro,
principalmente quando se procura a evidncia da corroso.
Tipo de recipiente de coleta: Um recipiente de vidro com tampa de vidro ou plstica prefervel a
uma de metal. necessrio agitar bem o frasco para suspender e homogeneizar todo o ferro
uniformemente na amostra antes que se faa a retirada da alquota para anlise de ferro total. Mesmo
assim pode permanecer algum depsito de ferro nas paredes do recipiente quando a determinao se
demora por vrios dias. Para evitar contaminao, frasco, tubo, bcker ou qualquer outra vidraria que
contm substncias com grande contedo de ferro (como sulfato ferroso ou sulfato frrico ou cloreto
frrico), devem ser limpos, fervendo-se os mesmos por meia hora com uma soluo que contenham
volumes iguais de cido clordrico concentrado em gua destilada.
Para resultados exatos, a determinao deve ser feita exatamente da mesma maneira. Fora
disto os resultados podem variar conforme as variaes na tcnica de manipulao.
Embora alguns constituintes comuns da gua natural afetem o teste, as substncias seguintes
podem produzir erros:
- concentraes de zinco acima de 10 vezes o valor do ferro;
- cobre e cobalto acima de 5 mg/L;
- mais que 2 mg/L de nquel, bismuto, prata, cdmio, mercrio, molibdnio;
- grande quantidade de agentes oxidantes concentrados.
No ser realizado o procedimento para confeco da curva de calibrao em aula. Ser
realizado apenas o preparo e leitura das amostras no espectrofotmetro.
VI.1 Confeco da curva padro
1. Preparar solues padres de ferro com concentraes 0,05, 0,1, 0,3, 0,5, 0,8 e 1,0 mg/L.
2. Transferir os padres para erlenmeyer de 250 ml, contendo 3 prolas de vidros;
3. Adicionar 2 mL de cido clordrico concentrado e agitar.
4. Adicionar 1 mL da soluo de hidroxilamina clordrica e agitar.
5. Aquecer a soluo at a ebulio e deix-la nesta fase at que o volume reduza a aproximadamente
30 mL.
6. Esfriar os padres em temperatura ambiente.
7. Adicionar 10 mL de soluo tampo acetato, agitando bem.
8. Adicionar 5 mL de soluo de fenantrolina com pipeta volumtrica e agitar bem.
9. Transferir novamente o contedo do erlenmeyer para o balo volumtrico de 100 mL, completar o
volume com gua destilada e agitar.
10. Deixar o tubo em repouso durante 15 minutos para que a cor se desenvolva.
11. Inserir a curva-padro no espectrofotmetro Hach DR-2000 (de acordo com o manual do
equipamento).
VI.2 Leitura da amostra
Usar um volume de amostra de 100 mL ou diluir para este volume.
1. Fazer um branco, utilizando gua destilada no lugar da amostra.
2. Proceder como descrito de 2 a 10 do item V.I.1, utilizando as amostras e o branco.
3. Ligar o espectrofotmetro, chamar o mtodo n 958 (510 nm), zerar com o branco e fazer a leitura da
amostra. O valor obtido no equipamento j est expresso em mg/L de ferro total. Quando a amostra for
diluda, basta multiplicar o valor obtido pela diluio.
3.2 - DETERMINAO DE MANGANS EM GUAS
I Introduo
O mangans apresenta comportamento fsico-qumico semelhante ao ferro, aparecendo na
maioria das vezes conjuntamente.
Em condies anaerbias, o on Mn
4+
passa para a forma Mn
2+
. O mangans esta presente em
guas subterrneas geralmente sob a forma de on bivalente, Mn
2+
, aparecendo nas guas superficiais
na forma trivalente e tetravalente com relativa estabilidade. Tambm aparece em efluentes domsticos e
industriais, e em guas de sistema de resfriamento. Geralmente o mangans aparece em guas
superficiais brutas com bicarbonato. A sua concentrao normalmente baixa, podendo variar entre 0 e
5 mg/L. Tambm o mangans apresenta os mesmos inconvenientes que o ferro em superfcies de troca
de calor (formao de depsitos) e em processos de tingimento de tecidos (ocorrncia de manchas).
Em guas potveis a sua concentrao mxima tolervel de 0,05 mg/L.
De uma forma geral, o mangans (do mesmo modo para o ferro) pode ser removido atravs dos
seguintes procedimentos: precipitao qumica, ajuste do pH, aerao, oxidao qumica,
desmineralizao e evaporao da gua.
Existem vrios mtodos para a determinao do mangans presente: espectrofotometria de
absoro atmica, plasma e colorimetria. Em todos, se determina a quantidade de mangans total, no
havendo especiao em relao valncia do on.
II Princpio do mtodo
O mtodo utilizado ser o colorimtrico, usando o persulfato como agente oxidante, levando todo
o mangans presente a formar permanganato, composto de cor caracterstica, na presena de sulfato de
prata. A cor resultante estvel por 24 h e se houver excesso de persulfato e ausncia de matria
orgnica. A reao de oxidao descrita abaixo:
2 Mn
2+
+ 5 S
2
O
8
2-
2 MnO
4
-
+ 10 SO
4
2-
+ 16 H
+
III Tcnica de coleta e preservao
Tipo de frasco: polietileno ou polipropileno, vidro.
Volume necessrio para a anlise: 500 mL.
Preservao: adicionar HNO
3
at atingir pH < 2,0.
Prazo para a anlise: 6 meses.
IV Materiais e reagentes
- Espectrofotmetro Hach DR 2000.
- Erlenmeyer de 250 mL.
- Balo volumtrico de 100 mL.
- Chapa de aquecimento.
- Prolas de vidro.
Reagente especial: dissolver 75 g de HgSO
4
em 400 mL de HNO
3
concentrado e 200 ml de gua
destilada. Adicionar 200 mL de cido fosfrico 85% (H
3
PO
4
), 35 mg de AgNO
3
. Diluir para 1000 mL.
Persulfato de amnio: utilizar o (NH
4
)
2
S
2
O
8
slido.
Soluo padronizada de mangans: preparar uma soluo 0,1 N de permanganato de potssio (KMnO
4
)
dissolvendo 3,2 g em gua destilada em balo de 1000 mL. Deixar a soluo em repouso por 1 semana
em lugar escuro (alternativa aquec-la por algumas horas prximo ao ponto de ebulio). Filtr-la em
filtro de fibra de vidro e padroniza-la com oxalato de sdio, da seguinte forma:
Pesar vrias pores de oxalato de sdio (Na
2
C
2
O
4
), entre 100 e 200 mg e transferi-las para bckers de
400 mL. Em cada bcker, adicionar 100 mL de gua destilada e misturar bem. Adicionar 10 mL da
soluo 1+1 de H
2
SO
4
e aquecer rapidamente para 90/95 C. Titular rapidamente com a soluo de
KMnO
4
at uma leve cor rsea persistir por 1 minuto. No deixar a temperatura cair abaixo de 85 C. Se
necessrio, aquecer o bcker durante a titulao (100 mg de oxalato de sdio ir consumir cerca de 15
mL de soluo de permanganato). Correr um branco utilizando gua destilada e H
2
SO
4
. O clculo da
normalidade da soluo de permanganato dada por:
2 2 4
4
( ).0, 06701
Na C O
KMnO
m
N
A B
=
onde:
A = volume de titulante na amostra (mL)
B = volume de titulante no branco (mL)
Calcular a mdia dos resultados para as vrias titulaes. Calcular ento, segundo a equao
abaixo, o volume necessrio da soluo de permanganato para produzir uma soluo que possibilite a
relao: 1,00 mL = 50 g ou 0,05 mg de Mn.
4
4
4, 55
KmnO
KMnO
V
N
=
Para este volume adicionar 2 a 3 mL de cido sulfrico concentrado e gotas de soluo de
NaHSO
3
, sob agitao, at a cor do permanganato desaparecer. Aquec-la para remover o excesso de
SO
2
, resfriar e diluir para 1000 mL com gua destilada. Diluir esta soluo quando da determinao de
pequenas quantidades de mangans.
Perxido de hidrognio: H
2
O
2
30%.
cido ntrico concentrado.
cido sulfrico concentrado.
Oxalato de sdio.
Soluo de nitrito de sdio: dissolver 5,0 g de NaNO
2
em 95 mL de gua destilada.
Soluo de bissulfito de sdio: dissolver 10 g de NaHSO
3
em 100 mL de gua destilada.
No ser realizado o procedimento para confeco da curva de calibrao em aula. Ser
realizado apenas o preparo e leitura das amostras no espectrofotmetro.
V.1 Confeco da curva padro
1. Preparar solues padres de mangans, a partir da soluo-padro de 0,05 mg/L com concentraes
0,050, 0,125, 0,250, 0,500, 1,000 e 1,500 mg/L.
2. Transferir os padres para um erlenmeyer de 250 mL
3. Adicionar 5 mL do reagente especial e uma gota de H
2
O
2
.
4. Colocar 3 prolas de vidro.
5. Adicionar 1 g de (NH
4
)
2
S
2
O
8
e colocar na chapa de aquecimento. Aps a soluo entrar em ebulio,
deix-la nesta fase por 1 minuto.
6. Resfriar em gua corrente e fazer as leituras, zerando o equipamento com o branco. O resultado
obtido j esta em mg/L de Mn.
7. Inserir a curva-padro no espectrofotmetro Hach DR-2000 (de acordo com o manual do
equipamento).
V.2 Leitura da amostra
Usar um volume de amostra de 100 mL ou diluir para este volume.
1. Fazer um branco, utilizando gua destilada no lugar da amostra.
2. Proceder como descrito de 2 a 6 do item V.1, utilizando as amostras e o branco.
3. Ligar o espectrofotmetro, chamar o mtodo n 959 (525 nm), zerar com o branco e fazer a leitura da
amostra.
VI Interferentes
ons cloretos, que podem ser eliminados com a adio de HgSO
4
.
Matria orgnica: eliminada com o aumento na quantidade de persulfato e no tempo de
permanncia em ebulio da amostra.
Presena de MnO
2
sob forma de precipitado: adio de H
2
O
2
que redissolve o Mn
2
+
Cor e turbidez: compensada pela adio de 0,05 mL de H
2
O
2
na amostra j lida no
espectrofotmetro e ento proceder nova leitura. A diferena entre a leitura da amostra colorida e aps a
sua descolorao dar somente a absorbncia devida ao Mn.
SKOOG, D.A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J. Fundamentals of Analytical Chemistry, 6
th
ed., New York:
Saunders Publishing, 1994.
Questes propostas
1 Explique o princpio do mtodo para determinao de Ferro Total.
2 Quais so as origens do ferro em guas?
3 Discorra sobre as implicaes sanitrias e para o tratamento de gua numa ETA do excesso de
ferro e mangans na gua.
EXPERIMENTO 4: DETERMINAO DE COR (APARENTE E VERDADEIRA), TURBIDEZ E ENSAIO
DE FLOCULAO UTILIZANDO JAR-TEST
4.1 - DETERMINAO DA COR
I Introduo
A medida de cor est associada ao grau de reduo que a intensidade da luz sofre ao atravessar
uma amostra. A determinao do teor de cor de uma gua feita comparando-se a amostra com um
padro de platina-cobalto, sendo o resultado fornecido em unidades de cor, tambm chamadas uH
(unidade Hanzen). No mtodo platina-cobalto como padro, a unidade de cor inicia por aquela
produzida por 1 mg/l de platina, na forma de on cloroplatinado.
A cor tambm pode ser determinada por comparao visual da amostra com concentraes
conhecidas de solues coloridas. A comparao neste caso pode ser feita com discos de vidros
especiais coloridos se eles forem previamente calibrados.
O termo cor verdadeira usado para indicar a cor da gua na qual a turbidez foi removida. O
termo cor aparente inclui no somente a cor devido a substncias em soluo (dissolvidos ou coloidais),
mas tambm devido matria em suspenso. A cor aparente determinada na amostra original sem
filtrao ou centrifugao.
A cor de uma gua pode ser decorrente da presena de colides finamente dispersos de origem
orgnica (cidos hmicos e flvicos) ou inorgnica (resduos industriais, compostos de ferro e
mangans). A presena de matria orgnica na gua pode ser decorrente de vrias fontes. Os
compostos orgnicos naturais nas guas so oriundos da degradao de plantas e animais e so
denominadas substncias hmicas. Antigamente, a medida da cor era efetuada apenas por motivo
esttico, porm, com a descoberta de que tais substncias so precursoras de formao de
trihalometanos (THM), se a desinfeco for feita com cloro livre, a quantificao da cor passa a ser muito
importante. A cor de origem natural pode no representar risco direto sade, mas interfere nas
caractersticas estticas. Quando de origem antropognica, pode representar toxicidade.
O mtodo seguinte para determinao da cor aplicvel somente s amostras de gua potvel.
Volume necessrio para anlise: 200 ml.
Preservao da amostra: refrigerar a 4 C.
Prazo para anlise: 48 horas, pois o armazenamento por longos perodos pode alterar sensivelmente a
cor.
III - Materiais e equipamentos
- Espectrofotmetro Hach DR/2000
- Becker, basto de vidro e proveta
IV - Interferentes
Sem dvida, uma pequena turbidez causa cor aparente, que pode ser muito mais intensa que a
cor verdadeira, entretanto, necessria a remoo da turbidez antes da determinao da cor
verdadeira, pelos procedimentos descritos a seguir. O mtodo recomendado para se remover a cor a
centrifugao. A filtrao no pode ser usada porque ela pode remover a cor verdadeira.
a) Cor Aparente
Calibrao
1 Ligar o espectrofotmetro e chamar o mtodo 120. Ajustar o comprimento de onda.
2 Encher a cubeta at a marca de 25 mL com gua destilada. Esta cubeta o branco.
3 Inserir a cubeta no espectrofotmetro e colocar a tampa para fechamento, evitando assim a
interferncia da luz ambiente.
4 Pressionar a tecla [ZERO]. Aparecer no visor 0,00 mg/L.
5 Remover a cubeta do branco.
Leitura da amostra
1 - Em um bquer colocar 100 mL da amostra.
2 Preencher outra cubeta com 25 mL da amostra e inserir no equipamento.
3 - Tampar e pressionar a tecla [READ].
4 O valor aparecer no visor.
b) Cor Verdadeira
1 - Agitar a amostra no bquer com basto de vidro;
2 - Centrifugar a amostra por 10 minutos a 2000 rpm;
3 - Coletar somente o sobrenadante. Calibrar se necessrio. Realizar a leitura da amostra repetindo os
passos 2 a 4 descritos na Leitura da amostra do item (a), cor aparente.
4.2 - DETERMINAO DA TURBIDEZ
I - Introduo
A turbidez, em guas, causada pela presena de partculas em suspenso e colides, tais
como: argila, lama, matria orgnica e inorgnica finamente dividida, plncton e outros organismos
microscpicos, etc. A turbidez pode ser claramente compreendida por ser uma expresso de
propriedade ptica da amostra, a qual causa ligeiro espalhamento de luz e absoro, especialmente
quando transmitida atravs da amostra. Representa, portanto, o grau de atenuao passagem da luz
causada por slidos em suspenso (e esta reduo se d por absoro e espalhamento, uma vez que
as partculas que provocam turbidez so maiores que o comprimento de onda da luz branca), sendo
expressa atravs de unidades de turbidez (UT, tambm chamadas unidades de Jackson ou
nefelomtricas).
As tentativas de relacionar turbidez com concentrao em peso de matria em suspenso
mostram que impossvel encontr-la, como grandeza. Forma e ndice de refrao de materiais
particulares so de grande importncia ptica, mas mostram uma pequena e direta relao entre
concentrao e massa especfica de material suspenso.
A distino entre disperso coloidal e suspenso arbitrria, porm, tem sido adotado o tamanho
de uma esfera com dimetro de 1 m. Na Figura 1, mostrada a distribuio de tamanhos das
partculas, molculas e tomos presentes em guas.
Tem sido realizadas vrias tentativas no sentido de se relacionar turbidez com slidos
suspensos, pois a medida da turbidez pode levar a interpretaes errneas, especialmente quando
guas de diferentes mananciais so comparadas entre si.
Figura 1 Distribuio de tamanho de partculas em gua.
II Importncia da turbidez e aplicaes ao saneamento e ambiente
A turbidez normalmente usada como um meio de monitoramento do processo de filtrao.
Dentro de certos limites, tem-se mostrado que a concentrao de slidos suspensos encontrada em
efluentes tratados pode ser correlacionada com a medida de turbidez.
As partculas podem ser divididas em duas faixas distintas de tamanho, partculas pequenas,
com dimetro circular equivalente de 1 a 15 m, e partculas grandes que variam de 50 a 150 m. Alm
disso, algumas partculas maiores que 500 m so quase sempre encontradas em efluentes tratados
sedimentados. Estas partculas so leves e amorfas e no sedimentam facilmente.
evidente que, quanto maior o nmero total de partculas, maior a turbidez, porm, para um
mesmo valor de turbidez, por exemplo, por volta de 5 UT, o nmero total de partculas varia desde 60 x
10
3
at cerca de 150 x 10
3
partculas por mililitro. Por outro lado, para um mesmo nmero de partculas,
da ordem de 250 x 10
3
por mililitro, a turbidez da gua bruta varia de 7 at 12 UT.
A turbidez dos corpos d'gua particularmente alta em regies com solos erodveis, onde a
precipitao pluviomtrica pode carrear partculas de argila, silte, fragmentos de rocha e xidos
metlicos do solo. Pode, tambm, ser provocada por plncton, algas, detritos orgnicos e outras
substncias. Grande parte das guas de rios brasileiros naturalmente turva em decorrncia das
caractersticas geolgicas das bacias de drenagem e devido ocorrncia de fortes chuvas. Como, ao
contrrio da cor que causada por substncias dissolvidas, a turbidez provocada por partculas em
suspenso, sendo, portanto, reduzida com a decantao da gua. Em lagos e represas, onde a
velocidade de escoamento da gua mais lenta, a turbidez pode ser bastante baixa. Alm da origem
natural, a turbidez pode ser derivada tambm do lanamento de esgotos domsticos ou industriais. Alta
turbidez reduz a fotossntese de vegetao enraizada submersa e algas. Esse desenvolvimento reduzido
de plantas pode, por sua vez, suprimir a produtividade de peixes. Logo, a turbidez pode influenciar nas
comunidades biolgicas aquticas. Alm disso, afeta adversamente os usos domstico, industrial e
recreacional de uma gua.
A turbidez natural das guas est geralmente contida na faixa de 3 a 500 unidades. Em geral as
guas subterrneas apresentam baixos valores de turbidez; guas ricas em on ferroso podem
apresentar elevao na turbidez quando em contato com o oxignio do ar. Para fins de potabilidade a
turbidez possui o valor mximo permitido de 5 UNT.
Um outro parmetro diretamente associado turbidez a transparncia da gua. A medida da
transparncia tem um maior significado em lagos e represas, j que, nas guas turvas destes ambientes,
h uma reduo na penetrao da luz, prejudicando assim a fotossntese. A transparncia medida
mergulhando-se na gua um disco de aproximadamente 20 cm de dimetro (disco de Secchi, em
homenagem a seu inventor) e anotando-se a profundidade de desaparecimento. Lagos turvos
apresentam transparncia reduzida, da ordem de poucos centmetros at um metro, enquanto que em
lagos cristalinos a transparncia pode atingir algumas dezenas de metros.
No tratamento de guas para abastecimento, deve-se destacar a influncia da presena de ferro
na etapa de coagulao e floculao. As guas que contm ferro caracterizam-se por apresentar cor
elevada e turbidez baixa. O tamanho e a distribuio das partculas podem influir significativamente na
escolha da tecnologia de tratamento, especialmente quando forem escolhidas aquelas que no utilizam a
coagulao qumica. Por outro lado, a distribuio de tamanho das partculas nas guas tambm
influencia na eficincia do processo de coagulao qumica e pode indicar a necessidade da pr-
floculao em sistema de filtrao direta descendente. A turbidez pode reduzir a eficincia da clorao,
pela proteo fsica dos microorganismos, e do contato direto com os desinfetantes. As partculas de
turbidez transportam matria orgnica absorvida que podem provocar sabor e odor.
Figura 2: classificao das partculas em funo do tamanho
III Princpio de funcionamento do turbidmetro
A determinao da turbidez pelo mtodo nefelomtrico, adotado nas atividades de controle de
poluio da gua e de verificao do parmetro fsico nas guas consideradas potveis. O mtodo
baseado na comparao da intensidade de luz espalhada pela amostra em condies definidas, com a
intensidade da luz espalhada por uma suspenso considerada padro (normalmente formazina). Quanto
maior a intensidade da luz espalhada maior ser turbidez da amostra analisada.
O turbidmetro o aparelho utilizado para a leitura, este aparelho constitudo de um
nefelmetro, sendo a turbidez expressa em unidades nefelomtricas de turbidez (UNT) ou em mg/L SiO
2
.
O nefelmetro consta de uma fonte de luz, para iluminar a amostra e um detector fotoeltrico para indicar
a intensidade da luz espalhada em ngulo reto ao caminho da luz incidente.
Em equipamentos modernos, o sistema tico inclui uma lmpada de filamento de tungstnio, um
detector a 90 para monitorar a luz dispersada e um detector de luz transmitida. O microprocessador do
instrumento calcula a relao entre os sinais provenientes do detector a 90 e do detector de luz
transmitida. Esta tcnica corrige a interferncia decorrente da cor e dos materiais que absorvem a luz e
compensa as flutuaes na intensidade luminosa da lmpada, proporcionando estabilidade de
calibragem em longo prazo. O desenho ptico minimiza, alm disso, a disperso da luz, incrementando a
preciso do instrumento. A Figura 3 ilustra o diagrama esquemtico de um turbidmetro.
Figura 3: Diagrama esquemtico de um turbidmetro
IV - Tcnica de coleta e preservao
Preservao da amostra: refrigerar a 4C
Prazo para anlise: at 48 horas; recomendvel 24 h e amostras armazenadas no escuro.
V - Materiais, equipamentos e reagentes
- Turbidmetro Hach, com padres, cubetas e acessrios.
Calibrao
- Utilizar a cubeta contendo o padro do equipamento, seguindo o procedimento descrito a seguir.
Amostragem e leitura
- Colete uma amostra representativa. Encha uma cubeta com amostra at a marca (cerca de 15 ml),
tendo o cuidado ao manusear a cubeta pela parte superior. Feche a cubeta.
- Enxugue a cubeta com um leno de papel, para remover os respingos de amostra e impresses
digitais.
- Coloque o instrumento sobre uma superfcie plana e fixa. Evite segurar nas mos o turbidmetro,
enquanto estiver fazendo medies. Ligue o instrumento.
- Coloque a cubeta com a amostra no compartimento de modo que a marca de orientao fique
alinhada com a marca no turbidmetro. Feche a tampa do equipamento.
- Selecione as faixas de trabalho de forma manual, ou selecione a leitura de modo automtico,
pressionando a tecla [RANGE]. O visor ir mostrar AUTO RNG quando o instrumento estiver na
seleo automtica. O modo automtico o mais indicado.
- Seleciona o sinal de mdia, pressionando a tecla [SIGNAL AVERAGE]. O visor mostrar SIG AVG
quando o instrumento estiver usando o sinal de mdia. Use o modo de sinal de mdia se a amostra
estiver muito instvel, por exemplo, presena de bolhas.
- Pressione a tecla [READ]. O display ir mostrar o valor da turbidez em NTU. Registre o valor depois
que o smbolo da lmpada apagar.
VII - Interferentes
Presena dos detritos e materiais grosseiros que se depositam com rapidez, produzindo resultados
mais baixos de turbidez;
A existncia de cor verdadeira interfere negativamente (devido sua propriedade de absorver luz)
podendo gerar interpretaes erradas das medidas. Este efeito no significativo em guas
tratadas;
A existncia de bolhas de ar que dispersam a luz incidente. Bolhas pequenas provocaro resultados
superestimados.
Imperfeies no tubo de vidro.
4.3 - ENSAIO DE FLOCULAO UTILIZANDO JAR-TEST
I Introduo
A gua pode conter uma variedade de impurezas, destacando-se as partculas coloidais,
substncias hmicas e microrganismos em geral. Tais impurezas apresentam, geralmente, carga
superficial negativa (pois os ctions se hidratam mais facilmente e ficam em soluo), impedindo que as
mesmas aproximem-se uma das outras, permanecendo em suspenso se suas caractersticas no
forem alteradas. Para que as impurezas possam ser removidas, preciso alterar-se algumas
caractersticas da gua e, conseqentemente, das impurezas, atravs da coagulao, floculao,
sedimentao (ou flotao) e filtrao.
A coagulao, geralmente realizada com sais de alumnio e ferro, resulta de dois fenmenos: o
primeiro, essencialmente qumico, consiste nas reaes de coagulante com a gua e na formao de
espcies hidrolisadas com carga positiva e depende da concentrao do metal e do pH final da mistura;
o segundo, fundamentalmente fsico, consiste no transporte das espcies hidrolisadas para que haja
contato com as impurezas presentes na gua, proporcionando a desestabilizao das partculas
coloidais e suspensas dispersas na massa lquida e posteriormente causando a agregao dessas
partculas para formao dos flocos.
Diversos fatores interferem no processo de coagulao, destacando-se o pH, a alcalinidade da
gua bruta, a natureza das partculas coloidais, o tamanho das partculas e o tipo e a dosagem dos
produtos qumicos aplicados. Tambm influem, em menor grau, a concentrao e a idade da soluo de
coagulante, a temperatura e, dependendo do mecanismo de coagulao predominante, o gradiente de
velocidade e o tempo de agitao na unidade de mistura rpida.
Quando a coagulao se efetua com sais de ferro ou de alumnio, independente do mecanismo
predominante, o pH assume importante papel na prevalncia das espcies hidrolisadas do coagulante.
J a alcalinidade da gua bruta, natural ou artificial, indica a sua capacidade tampo, que minimiza a
queda acentuada do pH de coagulao. Tal fato adquire maior relevncia para coagulao realizada
no mecanismo da varredura - quando o coagulante empregado sulfato de alumnio, pois o mesmo
apresenta um espectro de variao mais restrito do pH de coagulao para a formao do hidrxido,
comparado ao cloreto frrico.
As impurezas presentes na gua, em funo de sua natureza e dimenses, podem se
apresentar na forma coloidal, dissolvida ou suspensa, conferindo turbidez e cor verdadeira s guas
naturais. A predominncia de uma ou outra caracterstica influenciar significativamente a coagulao,
quer na dosagem do coagulante, quer no pH de coagulao.
A definio do tipo de coagulante a ser utilizado deve levar em conta os seguintes critrios: sua
adequabilidade gua bruta; a tecnologia de tratamento empregada; o custo do coagulante; o custo dos
produtos qumicos porventura associados - alcalinizantes, cidos ou auxiliares de coagulao; e o custo
e manuteno dos tanques e dosadores.
Identificam-se como principais caractersticas dos coagulantes:
concentrao em termos de ingrediente ativo (% Al
2
O
3
, % Fe ou % Fe
2
O
3
);
acidez como porcentagem de cido livre ou pr-neutralizao como porcentagem de basicidade;
concentrao de contaminantes (material inerte, carbono orgnico total, metais e outros);
corrosividade e compatibilidade com os materiais onde sero armazenados e tubulaes onde sero
transportados;
viscosidade;
efeitos da diluio sobre a atividade, viscosidade e temperatura de cristalizao;
custo, facilidade de transporte, armazenamento e manuseio;
caractersticas do lodo gerado;
compatibilidade com outros produtos qumicos utilizados no tratamento de gua.
Dentre os mecanismos de coagulao, pode-se citar o de varredura e o de
adsorso/neutralizao de cargas. O mecanismo de varredura utilizado para tecnologias
convencionais, ou de ciclo completo, que incluem as seguintes etapas de tratamento: coagulao,
floculao, decantao e filtrao. Os flocos formados no mecanismo de coagulao por varredura
devero apresentar densidade suficiente para permitir sua deposio nos decantadores.
Do ponto de vista energtico algumas partculas coloidais so termodinamicamente estveis e
denominadas colides reversveis, incluindo molculas de detergente ou sabo (micelas), protenas,
amidos e alguns polmeros de grande cadeia. Outros colides, termodinamicamente instveis, so
denominados irreversveis, como argilas, xidos metlicos, microrganismos etc., e esto sujeitos a
coagulao. Alguns colides coagulam rapidamente e outros, lentamente. Os termos estvel e instvel
so muitas vezes aplicados a colides irreversveis, referindo-se, porm, cintica da coagulao e no
s caractersticas termodinmicas e energticas. Um sistema coloidal cineticamente estvel um
sistema reversvel, no qual a coagulao desprezvel; por outro lado, um sistema coloidal
cineticamente instvel um sistema coloidal irreversvel, no qual a coagulao significativa.
Em tratamento de gua, comum referir-se aos sistemas coloidais como hidrfobos ou
suspensides quando repelem a gua, e hidrfilos ou emulsides quando apresentam afinidade com a
gua. Exemplo, tpico de um sistema coloidal hidrfilo o da cola em contato com a gua, com formao
instantnea de uma soluo coloidal. Obviamente, os colides hidrfobos no repelem completamente
a gua, uma pelcula de gua adsorvida na superfcie dos mesmos. Nos sistemas coloidais hidrfobos,
as propriedades das superfcies das partculas so muito importantes, principalmente nas guas
naturais, que podem conter vrios tipos de argilas.
Sabe-se, desde o final do sculo XIX, que um sistema coloidal pode ser desestabilizado pela
adio de ons de cargas contrarias das partculas coloidais. Sais simples, como cloreto de sdio, so
considerados eletrlitos indiferentes e no tem caractersticas de hidrlise ou de adsoro, como ocorre
com sais de alumnio e de ferro. Schulze e Hardy, por volta de 1900, utilizando a teoria desenvolvida por
Derjaguin, Landau, Verwey e Overbeek DLVO, mostraram, que a desestabilizao de um colide por
um eletrlito indiferente ocorre devido a interaes eletrostticas: ons de mesma carga so repelidos e
de carga contrria, atrados pelos colides; quanto maior a carga do on positivo, menor a quantidade
requerida para a coagulao. No caso do sdio, clcio e alumnio, as concentraes molares desses
metais para causar a desestabilizao de um colide negativo variam, aproximadamente, na proporo
de 1 : 0,01 : 0,001.
O ensaio de floculao ou Jar-Test um recurso operacional que permite otimizar o tratamento
de gua para consumo humano, podendo ser utilizado tambm para outros fins, como:
- aplicao e viabilidade de produtos alternativos;
- obteno de dados para dimensionamento fsico-qumico que permite o crescimento dos
ncleos precipitantes para obter-se rpida decantao.
O processo de clarificao (floculao) de suma importncia no tratamento das guas
superficiais e quando bem conduzido evita dificuldades nos tratamentos posteriores, pois possibilita a
eliminao de:
- partculas em suspenso de origem orgnica e inorgnica (turbidez);
- colides e pigmentos (responsveis pela colorao intensa);
- algas e organismos vegetais;
- substncias geradoras de odor, sabor de origem qumica e biolgica;
- bactrias e organismos patognicos;
- precipitados qumicos existentes, ou aqueles obtidos por reaes qumicas. Desta forma
pode ser efetuada a remoo de Brio, Boro, Cdmio, Chumbo, Cobalto, Cobre, Cromo, Ferro,
Fluoretos, Mangans, Mercrio, Nquel, Zinco, etc.
Atravs do ensaio de floculao so condicionadas as seguintes variaes:
- espcie de coagulante que apresente melhor resultado (sulfato de alumnio, cloreto frrico,
etc);
- produtos auxiliares de floculao para obteno de feitos especficos (polieletrlitos);
- concentrao de floculantes, produtos auxiliares, alcalinizantes e acidificantes;
- turbidez e cor da gua bruta e clarificada;
- concentrao de hidrognio (pH);
- alcalinidade ou acidez natural ou artificial;
-substncias quimicamente redutoras (demanda qumica do oxignio ou oxignio consumido);
- seqncia de produtos coagulantes e auxiliares que garantem a formao de flculos;
- tempo de decantao que assegure a remoo dos flocos;
- gradiente de velocidade, tempo de agitao necessrio para a formao dos flculos;
- promove-se a floculao adicionando compostos de metais anfteros (Al
3+
e Fe
3+
) os quais,
sobre certas condies formam hidrxidos insolveis, com ncleos precipitantes que ao sedimentarem
por co-precipitao e adsoro removem impurezas. O hidrxido final composto insolvel, em certas
faixas de pH, formando um produto amorfo denominado flculo. Os flculos formados vo agregando as
partculas desestabilizadas (geralmente com cargas eltricas negativas), tornando-se pesados e com
forte tendncia a sedimentar (floculao).
O processo de coagulao realizado, em uma estao de tratamento de gua, na unidade de
mistura rpida. Da em diante h necessidade de agitao relativamente lenta, para que ocorram
choques entra as impurezas, que se aglomeram formando partculas maiores, denominadas flocos (esta
etapa denominada floculao), que podem ser removidas por sedimentao, flotao ou filtrao
rpida. O processo de aplicao do coagulante na gua deve ser feito de tal modo que o coagulante se
misture a toda a massa dgua, no menor tempo possvel. Isto necessrio, porque esta reao do
coagulante com o alcalinizante muito rpida. Se a mistura no for bem feita, parte do volume no
reagir com o coagulante dando deficincia na desestabilizao dos colides. Nestas condies,
maiores quantidades de produto qumico so necessrias, produzindo, portanto, maior consumo. A
Figura 4 apresenta um esquema simplificado de um sistema para tratamento de gua de abastecimento.
A Figura 4 ilustra um esquema do posicionamento das unidades de uma ETA convencional.
Figura 4: Esquema do posicionamento das unidades de uma ETA convencional.
As unidades de Mistura rpida, Floculao, Decantao e Filtrao so constituintes de um
sistema de tratamento de gua denominado de Processo convencional de tratamento de gua. Este
processo de tratamento de gua pode ser simulado, em escala de laboratrio, pelo equipamento Jar-
Test (Figura 5).
Quantidade de amostra de gua bruta: aproximadamente 30 litros, pois so feitas, no mnimo, duas
baterias de anlises (uma para obter-se a concentrao tima de coagulante e outra para obter-se o pH
timo. Cada jarro contm 2 L de amostra).
- equipamento Jar-Test, ilustrado na Figura 1;
- pipetas graduadas e volumtricas;
- bckers de 100 mL;
- pHmetro, colormetro e turbidmetro;
- Sulfato de Alumnio 1% (10 g/L) ou 0,2% (2 g/L)
- Cloreto frrico
- Soluo de Cal 0,1% (1g/L)
OBS: 1 mL da soluo 0,2% = 2 mg
Figura 5: Equipamento Jar-Test.
III.1 - Caractersticas bsicas do equipamento:
Possui um sistema de controle de rotaes, acendimento de lmpada e temporizador;
Possui 06 recipientes/jarros com capacidade de 2 litros cada. Em cada jarro h uma p agitadora
para propiciar a agitao da gua a ser tratada. Cada jarro possui tambm um ponto de coleta de gua
tratada em uma das laterais;
III.2 - Funes bsicas do equipamento:
Simular uma estao de tratamento de gua;
Ensaiar produtos qumicos em escala de laboratrio;
Determinar a dosagem e pH timos de coagulao/floculao;
Otimizar o uso de produtos qumicos;
Determinar os tempos timos de mistura rpida, floculao e de decantao;
IV Interferentes
guas com baixa turbidez;
gua com baixa alcalinidade.
V - Procedimento experimental
A dosagem de sulfato de alumnio ou cloreto frrico a ser utilizado diretamente proporcional
turbidez e ou cor presente na gua bruta. Quanto maior a cor ou turbidez, maior ser a quantidade
necessria de coagulante.
A alcalinidade tambm um parmetro importante para a dosagem de coagulante.
Exemplo: 1 mg de sulfato de alumnio requer, teoricamente: 0,45 mg de alcalinidade natural; ou 0,48 mg
de barrilha; ou 0,33 mg de cal hidratada.
A Tabela 1 mostra uma estimativa do sulfato de alumnio com relao cor e ou turbidez.
Tabela 1: Estimativa do sulfato de alumnio com relao cor e ou turbidez.
Turbidez (NTU) Dosagem de sulfato de
alumnio (mg/L)
Cor (mg Pt/L) Dosagem de sulfato de
alumnio (mg/L)
10 05 a 17 10 08
15 08 a 20 20 10
20 11 a 22 30 13
40 13 a 25 40 16
60 14 a 28 50 18
80 15 a 30 60 21
100 16 a 32 70 24
150 18 a 37 80 26
200 19 a 42 90 29
300 21 a 51 100 32
400 22 a 62 140 42
500 23 a 70 180 53
Primeira fase experimental:
1. Na gua bruta determinar: pH, cor, turbidez, alcalinidade, condutividade e STD;
2. Se necessrio, acertar a alcalinidade;
3. Adicionar 2000 mL de gua bruta em cada jarro;
4. Acertar os sifes em todos os jarros (coleta de amostra);
5. Se o pH estiver entre 5,0 e 8,0, no alterar o pH da gua bruta nos jarros. Adicionar nos respectivos
jarros as concentraes de sulfato de alumnio (varrendo a faixa: um pouco abaixo e um pouco acima da
concentrao mdia encontrada na literatura). Exemplo: a concentrao mdia obtida na literatura, para
a gua em questo, de 30 mg/L. Neste caso, deve-se adicionar nos jarros: 01; 02; 03; 04; 05 e 06: 15;
20; 25; 30; 35 e 40 mg/L de sulfato de alumnio, respectivamente.
OBS: As solues variadas de sulfato de alumnio devem ser colocadas cada uma ao respectivo jarro
todas ao mesmo tempo. Inicia-se a mistura rpida.
6. Operar o equipamento: a) mistura rpida: 2 minutos a 100 rpm; b) mistura lenta: 20 minutos a 50 rpm;
c) decantao: 20 minutos.
7. Aps decorrida a decantao, coletar as amostras e filtrar em papel tipo Whatmann 40. Aps a
filtrao, determinar na gua tratada os parmetros contidos na Tabela 2.
8. Verificar qual foi a concentrao de sulfato de alumnio que permitiu o melhor tratamento da gua,
baseado na melhor eficincia de remoo de cor e turbidez.
Segunda fase experimental:
9. Fazer nova bateria de testes trocando a gua bruta nos 6 jarros: descartar o restante da gua dos
jarros, da primeira fase. Encher novamente os jarros com a gua bruta.
10. Variar os pHs dos jarros, um pouco abaixo e um pouco acima do pH natural, encontrado na gua
bruta. Exemplo: se o pH encontrado na gua bruta for de 6,0; deixar os jarros: 01; 02; 03; 04; 05 e 06
com pHs: 4,5; 5,0; 5,5; 6,0; 6,5 e 7,0, respectivamente.
11. Adotar a concentrao tima de sulfato de alumnio encontrada na primeira fase e adicion-las nos 6
jarros, isto , cada jarro possuir a mesma concentrao de sulfato de alumnio.
12. Operar o equipamento obedecendo aos parmetros adotados na fase experimental 1: mistura
rpida, mistura lenta, decantao.
13. Aps a decantao, recolher amostra dos respectivos jarros e filtrar em papel tipo Whatmann 40.
14. Aps a filtrao, determinar na gua tratada os parmetros contidos na Tabela 3.
15. Verificar qual foi o pH de melhor coagulao/floculao,baseado na melhor eficincia de tratamento
obtida.
Anotaes do ensaio:
Tabela 2: Dados obtidos na primeira fase.
PARMETROS JARROS
01 02 03 04 05 06
pH inicial
pH final
Cor (mg Pt/L)
Turbidez (NTU)
*C. S. A. (mg/L)
*C. S. A. = Concentrao de Sulfato de Alumnio utilizada.
Concentrao tima de sulfato de alumnio: ___________.
Tabela 3: Dados obtidos na segunda fase.
PARMETROS JARROS
01 02 03 04 05 06
pH inicial
pH final
Cor (mg Pt/L)
Turbidez (NTU)
*C. S. A. (mg/L)
*C. S. A. = Concentrao de Sulfato de Alumnio utilizada.
pH timo de coagulao/floculao: _____ .
Nas ETAS, o ensaio de Jar Test deve ser repetido vrias vezes, quanto necessrias, afim de
melhor precisar os parmetros de investigao, procurando a otimizao de produtos qumicos, de
custos, de impacto ambiental, etc.
Toda ETA, independentemente, da qualidade da gua a ser tratada e dos processos de
tratamento utilizados, deve ter o equipamento de Jar Test, a fim de simular o tratamento em escala de
laboratrio para posterior adequao, em escala real.
DI BERNARDO, L. Mtodos e Tcnicas de Tratamento de gua, v. I e II, ABES, 1993.
NOUR, E.A.A. Apostila: Procedimentos de Anlises Fsico-Qumicas e Exames Microbiolgicos
para guas de Abastecimento e Residurias. FEC/UNICAMP,1996.
SAWIER, N.C. Chemistry for Environmental Engineering. 3
th
ed., New York: McGraw-Hill, 1960.
SILVA, R.R.; BOCCHI, N.; ROCHA-FILHO, R.C. Introduo Qumica Experimental. So Paulo:
McGraw-Hill, 1
a
ed., 1990.
QUESTES PROPOSTAS
1 Explique a relao entre valores elevados de STD e a solubilidade de ons ferro e alumnio em
soluo.
2 Compare o espectrofotmetro com o turbidmetro e suas relaes com as medidas de cor verdadeira
e cor aparente.
3 Qual a relao existente entre condutividade, cor (aparente e verdadeira), turbidez e Slidos Totais
Dissolvidos? Fazer uma tabela comparativa.
4 Discorra sobre a importncia da determinao da turbidez, principalmente no tratamento de guas,
exemplificando os mtodos de medio.
5 Quais so as finalidades do ensaio utilizando os Jar-Test? Cite no mnimo 3 variveis podem ser
testadas.
ANEXO I
REGRAS E RECOMENDAES PARA TRABALHO EM LABORATRIO
Equipamentos de segurana
- chuveiro de emergncia;
- lavador de olhos;
- aventais e luvas contra produtos corrosivos;
- protetores faciais: mscara e culos de segurana;
- luvas e aventais de amianto e PVC;
- mscara contra gases;
- mscara contra p (slica, asbestos, etc.);
- extintores de incndio;
- cobertores de segurana;
Saiba onde se localiza o material de emergncia para primeiros socorros, chuveiros, cobertores e
extintores.
Segurana de ordem pessoal
- Estude com antecedncia a experincia, procurando conhecer os riscos envolvidos, precaues a
serem tomadas e como descartar corretamente os resduos.
- Usar roupas adequadas como calas compridas, sapatos fechados, avental e EPIs. O avental deve
ser de manga comprida e abotoado (preferncia algodo). No use roupas de tecido sinttico, facilmente
inflamveis. No laboratrio OBRIGATRIO o uso do jaleco.
- Conservar os cabelos presos.
- altamente desejvel a no-utilizao de lentes de contato. Evite jias (braceletes, colares e
correntes, etc..). As lentes de contato sob vapores corrosivos podem causar leses aos olhos.
- Trabalhe com seriedade evitando brincadeiras. Trabalhe com ateno, tcnica e calma. H
geralmente uma razo de como e porque cada operao desenvolvida como descrita na literatura,
embora a razo, em princpio, possa no ser bvia para o estudante iniciante.
- Nunca abrir frascos de reagentes antes de ler o rtulo e no testar substncias qumicas pelo odor ou
sabor. Certifique-se de que o reagente contido no frasco exatamente o citado no roteiro experimental.
- Antes de usar reagentes que no conhea, consulte a bibliografia adequada e informe-se sobre como
manuse-los e descart-los.
- No use nenhum equipamento que no tenha sido autorizado a utilizar. Qualquer equipamento extra s
pode ser utilizado com a aprovao do professor.
- Certifique-se da tenso de trabalho dos equipamentos antes de conect-los rede eltrica. Quando
no estiverem em uso, os equipamentos devem permanecer desconectados.
- No permitido comer, beber ou fumar ou usar cosmticos no laboratrio.
- Lave suas mos freqentemente durante o trabalho prtico, especialmente se algum reagente qumico
for respingado. Lave bem as mos ao deixar o recinto.
- No leve as mos boca ou aos olhos quando estiver trabalhando com produtos qumicos.
- Ao pipetar utiliza sempre uma pra ou pipetador.
- No picote nenhum tipo de produto com a boca.
- Use sempre luvas de isolamento trmico ao manipular material quente.
- Nos casos do contato de reagentes com a pele, secar com papel absorvente e lavar abundantemente
com gua. Procure imediatamente o professor para a tomada de medidas especficas.
- Em caso de acidentes, quebras, avarias e/ou desaparecimento, comunique o professor imediatamente.
Ele dever decidir sobre a situao e tomar as atitudes necessrias;
- Em caso de possuir alguma alergia, estar grvida ou em qualquer outra situao que possa ser afetado
quando exposto a determinados reagentes qumicos, comunique o professor logo no primeiro dia de
aula;
Segurana relativa aos procedimentos experimentais
- Nunca adicione gua sobre cidos e sim cidos sobre gua. A diluio de cidos concentrados deve
ser feita adicionando-se o cido, lentamente, com agitao constante, sobre a gua - com essa
metodologia adequada, o calor gerado no processo de mistura, absorvido e dissipado no meio.
- Ao testar o odor de produtos qumicos, nunca coloque o produto ou o frasco diretamente sob o
nariz. Desloque os vapores que se desprendem do frasco com a mo para a sua direo
- Quando estiver manipulando frascos ou tubos de ensaio, nunca dirija a abertura na sua direo ou na
de outras pessoas.
- Rotule imediatamente qualquer reagente ou soluo preparada e as amostras coletadas com nome do
reagente, nome da pessoa que preparou e data.
- No retorne reagentes aos frascos originais, mesmo que no tenham sido usados. Evite circular
com eles pelo laboratrio.
- Use pinas e materiais de tamanho adequado e em perfeito estado de conservao.
- Use pipeta ou esptula para retirar reagente do frasco e no use o mesmo material para retirar outro
reagente de outro frasco. Evite contaminar os reagentes.
- Limpe imediatamente qualquer derramamento de reagentes (no caso de cidos e bases fortes, o
produto deve ser neutralizado antes de proceder a sua limpeza). Em caso de dvida sobre a toxidez ou
derramado, consulte o professor antes de efetuar a remoo. Tenha muito cuidado no uso das
balanas e limpe imediatamente qualquer derramamento de reagentes. Em caso de dvida sobre
algum reagente ou equipamento, consulte antes o professor responsvel.
- No caso de se necessitar de material ou equipamento extra, o mesmo dever ser solicitado aos
tcnlogos, e devolvido limpo logo aps sua utilizao.
- Ao se ausentar ou deixar reaes em andamento, faa um a ficha de identificao adequada.
Coloque-a em local visvel e prximo ao experimento.
- No deixe recipientes quentes em lugares em que possam ser pegos inadvertidamente.
- No deixe nenhuma substncia sendo aquecida por longo tempo sem superviso;
- A destilao de solventes, a manipulao de cidos e compostos txicos e as reaes que exalem
gases txicos so operaes que devem ser realizadas em capelas, com boa exausto.
- Ao trabalhar com reaes perigosas (perigo de exploso, gerao de material txico, etc) ou cuja
periculosidade voc desconhea, proceda da seguinte forma:
- avise seus colegas de laboratrio;
- trabalhe em capela com boa exausto, retirando todo tipo de material inflamvel. Trabalhe com a
rea limpa.
- use protetor acrlico;
- tenha um extintor por perto.
- No jogue ou descarte nada dentro das pias ou ralos. Os resduos tm local prprio para descarte.
Consulte o professor
- Jogue papis usados e materiais inservveis na lata de lixo somente quando no representar risco para
as pessoas ou meio ambiente.
- Faa apenas as experincias indicadas pelo professor. No faa alteraes/adaptaes no roteiro
experimental.
Segurana referente ao laboratrio
- No permitida a entrada ou sada durante as aulas prticas sem o consentimento do professor.
Alunos porventura ausentes no momento da chamada sero registrados como ausentes.
- Dever ser respeitado o lugar de cada equipe, de modo a evitar a circulao de alunos durante os
experimentos.
- No receba colegas no laboratrio. Atenda-os no corredor se for autorizado para tal.
- No permitido sentar nas bancadas ou no cho.
- O laboratrio deve estar sempre limpo e organizado, no deixe sobre as bancadas materiais
estranhos ao trabalho, como bolsa, livro, blusa, etc. Evite levar ao laboratrio materiais excessivos, tais
como mochilas e outros pertences pessoais. Caderno, avental, lpis e caneta so suficientes.
- Feche todas as gavetas e portas que abrir.
- Ao trmino do perodo de laboratrio, lave o material utilizado, limpe sua bancada de trabalho, seu
banco, a pia e outras reas de uso em comum.
- Verifique se os equipamentos esto limpos e os frascos reagentes fechados;
- Ao sair do laboratrio, deve-se desligar tudo e desconectar os aparelhos da rede eltrica.
Uso de Materiais de Vidro
- No jogue caco de vidro em recipiente de lixo, mas sim em um recipiente preparado para isto.
- Use luvas de amianto sempre que manusear peas de vidro que estejam quentes.
- Use luvas de amianto e culos de segurana sempre que:
- atravessar e remover tubos de vidro ou termmetros em rolhas de borracha ou cortia;
- remover tampas de vidros emperradas
- remover cacos de vidro (usar tambm p de lixo e escova).
- Coloque frascos quentes sobre placas de amianto.
- No use frascos para amostras sem certificar-se de que so adequados ao servio executado.
- No inspecione o estado das bordas dos frascos de vidro com as mos sem fazer uma inspeo
visual.
- No utilizar materiais de vidro trincados ou com bordas quebradas.
No f
Uso de Equipamentos de Aquecimento
- Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos volteis e inflamveis. Nunca
aquea solventes volteis em chapas de aquecimento (ter, CS
2
, etc.). Ao aquecer solventes como
etanol ou metanol em chapas, use um sistema munido de condensador.
- Aquecimento direto com chamas sobre a tela de amianto s recomendado para lquidos no
inflamveis (por exemplo, gua).
- Para temperaturas inferiores a 100C use preferencialmente banho-maria ou banho a vapor.
- Para temperaturas superiores a 100C use banhos de leo. Parafina aquecida funciona bem para
temperaturas de at 220C; glicerina pode ser aquecida at 150C sem desprendimento aprecivel de
vapores desagradveis. Banhos de silicone so os melhores, mas so tambm os mais caros.
- Uma alternativa quase to segura quanto os banhos so as mantas de aquecimento. O aquecimento
rpido, mas o controle da temperatura no to eficiente como no uso de banhos de aquecimento.
Mantas de aquecimento no so recomendadas para a destilao de produtos muito volteis e
inflamveis, como ter de petrleo e ter etlico. Para temperaturas altas (> 200C) pode-se empregar
um banho de areia. Neste caso o aquecimento e o resfriamento do banho devem ser lentos.
Uso de Capelas
- Nunca inicie um servio, sem que o sistema de exausto esteja operando.
Uso de Equipamentos Eltricos
- Nunca ligue equipamentos eltricos sem antes verificar a voltagem correta
- s opere equipamentos quando: fios, tomadas e plugues estiverem em perfeitas condies;
o fio terra estiver ligado;
- no opere equipamentos eltricos sobre superfcies midas;
- verifique periodicamente a temperatura do conjunto de plugue-tomada, caso esteja fora do normal,
desligue o equipamento e comunique ao responsvel pelo laboratrio;
- no use equipamentos eltricos que no tiverem identificao de voltagem.
- no confie completamente no controle automtico de equipamentos eltricos, inspecione-os quando
em operao;
- remova frascos de inflamveis das proximidades do local ir usar equipamentos eltricos;
- combata o fogo em equipamentos eltricos somente com extintores de CO
2
;
- enxugue qualquer lquido derramado no cho antes de operar com equipamentos eltricos.
ACIDENTES COMUNS EM LABORATORIO E PRIMEIRO SOCORROS
Queimaduras
a) Causadas pelo calor: quando leves, aplicar pomada de Picrato de Butesin ou cido pcrico, e quando
graves, devem ser cobertas com gaze esterilizada, previamente umedecida com soluo aquosa de
bicarbonato de sdio 5%.
b) Causadas por cidos: deve-se lavar imediatamente a regio com bastante gua durante pelo menos 5
minutos. Em seguida, tratar com soluo de bicarbonato de sdio a 5% e lavar novamente com gua.
Secar o local e aplicar Merthiolate. Ou lavadas com gua em abundncia, e em seguida com soluo de
bicarbonato de clcio a 1% e em seguida gua novamente.
c) Causadas por bases: proceder como em b, aplicando soluo de cido actico 1% ou soluo de
cido brico.
d) Causadas com fenol: devem ser lavadas com muito lcool.
e) Causadas por bromo: deve-se lavar com bastante gua e fazer aplicao de glicerina no local afetado,
sendo que depois de certo tempo, deve-se retirar a glicerina e fazer o tratamento para queimaduras.
f) Causadas por sdio: deve-se retirar todos os fragmentos de sdio ainda presentes no local, depois
disso deve-se lavar o local com bastante gua e tambm com soluo de cido actico a 1%, sendo
necessrio cobrir o local com uma gaze embebida em azeite.
Em outros casos de queimaduras qumicas, deve-se lavar o local com etanol e depois com sabo e gua
morna, aplicando depois, pomada para queimaduras.
cidos nos olhos: Deve-ser lavar com bastante gua durante aproximadamente 15 minutos e aplicar
soluo de bicarbonato de sdio 1%.
Bases nos olhos: Proceder como em II e aplicar soluo de cido brico 1%.
Intoxicao por gases: Remover a vtima para um ambiente arejado e deixar descansar. Em caso de
asfixia fazer respirao artificial.
Antdotos para Aplicao, antes do Socorro Mdico
Todo e qualquer acidente ou anormalidade devem ser comunicados ao professor
responsvel e/ou aos tecnlogos antes da tomada de qualquer atitude. Todos os experimentos
foram planejados de modo a propiciar o mnimo de risco de qualquer natureza, sendo que as
informaes a seguir so, sobretudo, para referncia.
a) Substncias cidas corrosivas:
- se ingerido, no provocar vmito;
- dar grandes quantidades de gua e em seguida, dar, pelo menos, 30g de leite magnsia ou hidrxido
de alumnio gel, com igual quantidade de gua. Ou um copo de soluo de bicarbonato de sdio 1%.
b) Substncias alcalinas corrosivas:
- no provocar vmito;
- dar grandes quantidades de gua e em seguida, dar, pelo menos, 30g de vinagre em igual quantidade
de gua. Ou um copo de soluo de cido ctrico ou cido actico a 2%.
Nunca dar nada via oral a uma pessoa inconsciente.
c) Cianetos e compostos similares:
- quebrar uma ampola de nitrito de anila num pedao de pano, mantendo-o logo abaixo do nariz, durante
15 minutos (repetir 5 vezes em intervalos de 15 minutos).
d) cido fluoridrico, anidro e aquoso:
- ter sempre a mo pasta de magnsio (xido de magnsio e glicerina) e caso demore o atendimento
mdico aplique-a;
- lavar imediatamente o local com grandes quantidades de gua fria at remover o cido;
- em caso de contato com os olhos, lav-los imediatamente com gua fria com 15 ou 30 minutos.
Classes de Incndios e seu Combate
Existe um tipo de extintor de incndio (CO
2
) no Laboratrio de Saneamento, o qual deve ser usado como
recomendado abaixo:
Classe A: queima de combustveis slidos comuns (papel, madeira etc.). Pode ser combatido com gua
(resfria, encharca e apaga) ou com espuma (abafa e resfria) ou com CO
2
(abafa e resfria) ou com p
qumico (apaga na superfcie, por abafamento).
Classe B: queima de lquidos (gasolina, leo etc.), graxas ou gases. Pode ser combatido com espuma
(deve se direcionar o jato a um anteparo, visando a formao de uma camada de espuma) ou com p
qumico ou com CO
2
(este o extintor recomendado se o incndio envolver equipamentos eletro-
eletrnicos, pois no deixa resduos).
Classe C: queima de equipamentos eletro-eletrnicos. Deve ser combatido somente com CO
2
, pois no
deixam resduos ou causa danos. No deve ser usada espuma qumica, por ser condutora de corrente
eltrica.
Nota: em caso de incndio, procure manter-se calmo, pois uma aguda capacidade de raciocnio
fundamental para sua maior segurana.

Determinação de parâmetros físico-químicos e ensaios de tratamento de água

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