Reacciones Fotoqumicas en la Atmsfera

Ingeniera Ambiental - Qumica Ambiental Pgina 1

UNIVERSIDAD NACIONAL DE UCAYALI
FACULTAD DE CIENCIAS FORESTALES Y AMBIENTALES
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA AMBIENTAL







CURSO : Qumica Ambiental

DOCENTE : Ing. Msc. Melchor Herbert Dolmos Castro.








PUCALLPA - PER
2012
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INTRODUCCIN

La atmsfera es una envoltura gaseosa que rodea a la Tierra. La importancia de la
atmsfera radica en que contiene los elementos indispensables para la formacin
de la vida (O2, CO2, N2, metales pesados, etc.) y en que absorbe las energas
ionizantes que provienen del Sol. La contaminacin atmosfrica viene
acompaada de la explotacin intensiva de los recursos naturales. Apareci en la
Revolucin Industrial, y la poblacin dej de ser campesina y agrcola
trasladndose a la ciudad a trabajar en las fbricas.
El estudio de la fotoqumica engloba todos los fenmenos asociados con la
absorcin y emisin de radiacin por sistemas qumicos. Incluye fenmenos que
son principalmente espectroscpicos, como la fluorescencia y fosforescencia;
reacciones qumicas luminiscentes, como las llamas y los destellos de las
lucirnagas; y reacciones fotoestimuladas, como las reacciones fotogrfica,
fotosinttica y fotoltica de varios tipos.

La influencia de la luz sobre los sistemas qumicos puede ser ligera o profunda. Si
los cuantos de luz no son suficientemente energticos como para producir un
efecto profundo como para producir un efecto profundo como es la disociacin de
una molcula, la energa puede simplemente degradarse en energa trmica. Este
ltimo efecto puede considerarse ligero en el sentido fotoqumico, ya que puede
alcanzarse el mismo resultado elevando la temperatura por cualquier medio.

Cualquier efecto de la luz, sea ligero o profundo, slo puede ser por la luz que
absorbe el sistema en cuestin. Este hecho, que hoy parece evidente, fue
reconocido por primera vez a principios del siglo XIX por Grotthus y Draper, y se
conoce como la ley de Grotthus y Draper.






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1.1. La atmsfera

1.1.1. Definicin y funcin.

La atmsfera es una envoltura gaseosa que rodea a la tierra, cuya masa se
encuentra concentrada unos 200 km. de altitud. Su misin fundamental es
la de absorber las radiaciones de longitud de onda corta que provienen del
Sol. Si esta capa no existiera, las radiaciones haran imposible la vida sobre
la Tierra, ya que las radiaciones que absorbe son muy energticas y
destruiran los tejidos de los seres vivos.

1.1.2. Composicin de la atmsfera.

La atmsfera tiene una composicin adecuada para el desarrollo de las
reacciones vitales:

CO
2

Fuentes: Descomposicin de la materia orgnica, liberacin de los ocanos,
combustin del petrleo. Concentraciones: 330 ppm. a travs de la
troposfera.

CO:
Fuentes: Descomposicin de la materia orgnica en sistemas poco
ventilados, procesos industriales, combustin de aceites con poco O2.
Concentraciones: 005 ppm. en aire limpio, de 1-500 ppm. en ciudades.

CH4:
Fuentes: Descomposicin anaerobia de la materia orgnica; escapes de
gas natural, fermentacin anaerobia de los lodos. Concentraciones: 1-2
ppm. a travs de la troposfera.


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NO:
Fuentes: Para formarse tienen que haber ocurrido procesos con gran
desprendimiento de energa (combustiones 1500-200 C).Descargas
elctricas, motores de combustin interna, combustin de materia orgnica.
Concentraciones: 001 ppm. en aire limpio, 02 ppm. en atmsferas con
smog.
O3:
Fuentes: Descargas elctricas, difusin desde la atmsfera, smog
fotoqumico. Es muy til a una altura de 35-40 km., pero es muy perjudicial
a nivel de suelo. Concentraciones: 0-001 ppm. en aire limpio, 05 ppm. en
smog fotoqumico.
SO2:
Fuentes: Gases volcnicos (la mayor proporcin de SO2 tiene origen
natural en las erupciones volcnicas), incendios forestales, accin
bacteriana, combustin de petrleo, procesos industriales, etc.
Concentraciones: 0-001 ppm. en el aire limpio, 01-2 ppm. en ambientes
urbanos contaminados.
HC*:
Fuentes: Provienen de las malas combustiones de la gasolina en los
vehculos; pesticidas, fumigaciones en zonas agrcolas, terpenos emitidos
por los bosques de conferas. Todos estos compuestos se encuentran en la
parte baja de la atmsfera, pues son compuestos muy pesados. La mayor
densidad de la atmsfera se encuentra en la parte ms cercana al suelo
Todos estos compuestos se encuentran en la parte baja de la atmsfera,
pues son compuestos muy pesados. La mayor densidad de la atmsfera se
encuentra en la parte ms cercana al suelo.





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1.2.3. Variacin de la presin atmosfrica con la altitud:
La distribucin de la materia en la atmsfera est relacionada con las
presiones. A medida que nos elevamos sigue habiendo materia, pero en
menor proporcin. En la parte alta de la atmsfera habr sustancias menos
pesadas como el helio y el hidrgeno. Esto es consecuencia de la fuerza de
la gravedad, y de la propiedad que tienen los gases para comprimirse. A
partir de los 50 km. Sigue habiendo molculas gaseosas pero en
concentraciones mucho ms bajas. La presin disminuye linealmente con la
altitud en las capas inmediatas, despus llega un momento donde la
variacin se hace exponencial

1.2.4. Estructura de la atmsfera
Se puede estudiar la estructura de la atmsfera atendiendo a distintos
factores. Sin embargo, lasdivisiones ms comunes son dos, estructura en
funcin de la variacin de la composicin yestructura en funcin de la
temperatura. Dos factores determinantes para el estudio de laatmsfera ya
que son responsables de las propiedades de sta en cada punto.
a) Estructura en funcin de la variacin de la composicin:
La composicin de la atmsfera vara segn la altitud ya que las distintas
molculas sern ms omenos atradas por la tierra dependiendo de su peso
molecular. Las molculas ms pesadas seacumulan en la parte de la
atmsfera ms cercana al suelo, mientras que las molculas msligeras se
encuentran en zonas ms altas de la atmsfera.
- Homosfera
100 km. de altitud. Capa ms cercana al suelo. En ella, la
proporcin O2, N2 es constante.
- Heterosfera
Tiene menos masa, contiene gases ligeros.
- Exosfera
Esta capa se extiende a partir de los 1000km. Las molculas muy
ligeras que puedan escapar no se ven afectadas por la gravedad
de la Tierra.
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b) Estructura en funcin de la temperatura:
Troposfera:
Es la capa ms prxima al suelo, tiene un espesor de unos 11 km., y en ella
es donde se desarrolla la vida. Presenta unas propiedades que la
distinguen del resto de las capas:
Es la parte de la atmsfera ms sometida a perturbaciones.
La masa gaseosa se encuentra en continua agitacin. Esta agitacin es la
responsable de que se mantenga constante su composicin y su espesor.
La temperatura desciende gradualmente con la altitud (unos 06 C por
cada 100 m de altitud)
Tropopausa:
Es una lnea de inversin de las temperaturas. Hasta llegar a ella, la
temperatura decrece de 290 a 220 K. Esta lnea dificulta la dispersin de los
contaminantes a las siguientes capas, concentrndose as los
contaminantes en la troposfera.
Estratosfera:
(11-45 km. de altitud) En la estratosfera, las corrientes son horizontales, y
se disponen en estratos. Al principio, la temperatura se mantiene constante
en sentido vertical, pero entra en una zona donde tienen lugar reacciones
fotoqumicas (ciclo O3 ), y la energa electromagntica se transforma en
energa calorfica, que es lo que hace que aumente la temperatura. As, a
unos 45 km. de altitud, la temperatura vuelve a tener valores mximos. El
ciclo del ozono ocurre en esta capa, porque la composicin de oxgeno libre
oxgeno molecular y ozono es la ms adecuada.
Estratopausa:
Es otra capa de inversin de temperaturas. Seala el lmite entre la
estratosfera y la mesosfera.



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Mesosfera:
(45-90 km. de altitud). El mximo de temperatura (0-5 C) se da a los 50
km. de altitud, pues ah la concentracin de ozono es mxima. A medida
que ascendemos, el ozono disminuye, y la temperatura tambin hasta llegar
a un mnimo de -80 C.
Mesopausa: Capa lmite.
Termosfera:
Es la capa ms alejada del suelo, tambin se la denomina ionosfera. En
esta capa, la temperatura vuelve a crecer con la altitud, a unos 500 km.
llega a alcanzar temperaturas de 1500C. En esta zona apenas hay masa.
En ella tienen lugar las reacciones de disociacin de las molculas de
oxgeno y nitrgeno. La absorcin de las radiaciones capaz de disociar
estas molculas es la causante del aumento de la temperatura

1.2. Propiedades qumicas de la alta atmsfera

1.2.1. Principales reacciones fotoqumicas que se dan en la atmsfera:

La energa electromagntica que proviene del Sol e incide en las especies
qumicas (molculas, tomos, etc.) puede provocar dos fenmenos:
Transformaciones qumicas de la materia. Almacenamiento de energa por
medio de los estados excitados del electrn.

As que para que una onda electromagntica consiga romper un enlace
qumico, producindose as una reaccin fotoqumica, debe tener una
longitud de onda determinada:




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De todo el espectro electromagntico, las radiaciones que tienen influencia
en la atmsfera son las comprendidas entre 200 nm. (UV) hasta 100000
nm. (IR), siendo las ms ionizantes las comprendidas entre 200 y 320 nm.
Que no llegan a atravesar la atmsfera y son absorbidas por sus
componentes. stas son las radiaciones ideales para llevar a cabo la
descontaminacin, pero tienen un problema y es que se necesita una
inversin econmica muy alta para montar una planta con esta tecnologa,
por lo que se utilizan los fotosensibilizadores o fotocatalizadores. Los
fotosensibilizadores son sustancias que absorben energa electromagntica
y la transforma en energa qumica. El rango del espectro que suele
utilizarse es el del visible (400-750 nm.). Una verse tiene energa qumica
se puede producir la mineralizacin. Una instalacin biolgica de bacterias
no es compatible con las instalaciones fotoqumicas ya que las bacterias no
aceptan las altas radiaciones; sin embargo s se usan conjuntamente
cuando se trata de desinfectar. Cuando la radiacin solar incide en la alta
atmsfera se pueden producir dos fenmenos en las molculas que
componen la alta atmsfera:
Excitacin de molculas:
La excitacin de molculas consiste en la transicin de electrones
perifricos de su estado fundamental a un orbital desocupado superior. Se
dice que la molcula se encuentra en un estado excitado singlete cuando el
electrn mantiene su espn y en un estado excitado triplete cuando el
electrn no mantiene su espn. Del paso del estado singlete al estado
triplete se produce una emisin de energa en forma de calor.









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Cuando un electrn vuelve al estado fundamental se desprende energa en
forma de calor o en forma de luz. Si la molcula se encontraba en un estado
excitado singlete y se desprende luz, se denomina fluorescencia a este
proceso. Si por el contrario, la molcula se encontraba en un estado
excitado triplete y se desprende energa en forma de luz, a este proceso se
le denomina fosforescencia

1.3. Reacciones fotoqumicas:

Aunque la mayora de las reacciones qumicas que intervienen en la vida
diaria estn provocadas por la temperatura, la luz, radiacin solar
electromagntica caracterizada por ondas que, como todas las ondas,
poseen energa y se definen por medio de su amplitud, su longitud de onda
y su frecuencia, da lugar a reacciones qumicas extremadamente
importantes, en particular en relacin con la atmsfera. Como es sabido
desde los trabajos de Planck y de Broglie, entre otros muchos, la radiacin
electromagntica se puede describir por medio de fotones, partculas sin
masa que transportan una energa equivalente a la de las ondas, de las que
son, simplemente, otra expresin.
Es lo que se llama principio de dualidad onda partcula 3. La relacin
entre energa (E) y frecuencia (v) de la radiacin viene dada por una
conocidsima expresin, denominada a veces Ley de Planck, de la que, por
cierto, se cumplen ahora cien aos:
E=hv [1]

Donde la constante de relacin, h, se denomina constante de Planck y vale
6.626 x 10~34 J s"1.
La interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia en general, y
las molculas que componen la atmsfera en particular, puede tener lugar
de diferentes formas, lo que esencialmente depende de la energa de la
radiacin. Del amplio espectro solar (figura 3), la regin ms importante a
los efectos del ozono se sita en las zonas visible y, sobre todo, ultravioleta
del mismo. Hay que sealar que las fronteras entre las diferentes
regiones del espectro son arbitrarias e imprecisas (como la mayora de las
fronteras).


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La radiacin en el visible, esto es, la que excita el sistema ptico del cuerpo
humano, se extiende en un margen muy estrecho, situado entre los -400 y
los -700 nanmetros (un nanmetro, nm, que es la unidad ms comn para
medir longitudes de onda, equivale a 10~9 m, esto es, la milmillonsima
parte del metro o, utilizando la recientemente introducida unidad del millardo
para los mil millones equivalente al milliard francs y al billion
angloamericano-, una millardsima de metro).
La radiacin en el visible da lugar al color de muchas sustancias por
absorcin de la misma, aunque no es este, desde luego, el nico
mecanismo de formacin de color en la naturaleza. De este modo, la
absorcin de una parte del espectro, formado por los siete colores del iris,
da lugar al denominado color complementario (tabla III). As,









Una especie qumica que absorba en el verde, a -500- 550 nm, presenta
color rojo, que es, pues, complementario del verde. Por el contrario, una
especie como el oxgeno molecular (O,), cuando est en la fase gaseosa,







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Absorbe radiacin a 769 y 764 nm, que caen fuera del visible, y ste es,
consecuentemente, incoloro. Dado que eso mismo ocurre con las restantes
molculas de la atmsfera en fase gaseosa, el aire limpio es transparente e
incoloro. Sin embargo, a bajas temperaturas, el oxgeno condensado
absorbe a 631 nm y 474 nm, y es de color azul plido.
Los fotones de la radiacin electromagntica de longitudes de onda ms
cortas, esto es, de mayor energa, dan lugar a procesos de foto-ionizacin,
es decir, de prdida de electrones por tomos o molculas, como, por
ejemplo:
N, + h\ (80.1 nm) ->N; + le [2]
Al que corresponde una energa, denominada de ionizacin de la molcula
de dinitrgeno, de 1 495 kj/mol. Procesos anlogos se recogen en la tabla
IV.





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Como consecuencia de ellos y algunos otros similares, se produce una
autntica capa electrnica a unos 90 km de la superficie de la Tierra,
denominada capa de Heavyside , que permite la propagacin por
reflexin de las ondas de radio, que Marconi consiguiera por primera vez
entre Europa y Amrica. As mismo, esos electrones y esas partculas
cargadas positivamente tienen una gran tendencia a reaccionar entre ellas,
lo que ocurre desde el momento que se encuentran en presencia de un
tercer cuerpo M que se lleve el exceso de energa de la reaccin -
esencialmente cintica-, y as se desprende en forma de calor (Q = -AN = 1
495 kj/mol) la anteriormente consumida en la ionizacin por medio de los
fotones:
NI + le + M -> N, + M* AH= -1 495 kj/mol [3]
Cabe recordar a este respecto que, a una variacin negativa de entalpia le
corresponde, de acuerdo con el criterio termodinmico habitual, un calor de
reaccin positivo, esto es, un desprendimiento de calor. Dicho incremento
trmico calienta la atmsfera, y estos procesos fotoqumicos son
responsables de las variaciones de temperatura que se observan en la
atmsfera con la altura, a que antes hacamos referencia.
Fotoionizacin de las molculas:
En estas reacciones, cuando la energa electromagntica es absorbida por
la molcula, sta pierde un electrn. Estos compuestos hacen que la
atmsfera est enrarecida y sea muy activa elctricamente





Fotodisociacin del oxgeno:
A gran altura slo hay tomos libres, a partir de 90 km. La relacin
molcula tomo est ms equilibrada y a partir de 30 km. se produce la
combinacin de tomos y molculas obtenindose como producto
molculas de ozono (O3), la concentracin de ozono es de 0.2 ppm.

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BIBLIOGRAFIA


- http://www.ugr.es/~fgarciac/pdf_color/tema7%20%5BModo%20de%20c
ompatibilidad%5D.pdf

- http://es.scribd.com/doc/58489541/6/Principales-reacciones-
fotoquimicas-que-se-dan-en-la-atmosfera

- http://www.rac.es/ficheros/doc/00373.pdf